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(共83张PPT)
第46讲　难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡，了解沉淀的生 成、溶解与转化。
2.能综合运用离子反应、化学平衡原理，分析和解决生产生活中有 关难溶电解质的实际问题，并说明化学原理的应用价值。
考点·全面突破
考点一　沉淀溶解平衡及其应用
1. 沉淀溶解平衡
在一定温度下的水溶液中，当沉淀和溶解的速率相等时，即建立了沉 淀溶解平衡状态。
Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·c（Cl－）。
2. 沉淀溶解平衡的影响因素
（1）内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。
（2）外因
温度 规律 升温，大多数溶解平衡向溶解的方向移动， Ksp
原因 大多数难溶电解质的溶解过程是 的
浓度 规律 加水稀释，平衡向溶解的方向移动，Ksp
相同离子 加入与难溶电解质构成微粒相同离子组成的物质，平衡 向生成沉淀的方向移动
反应离子 加入能消耗难溶物离子的物质，平衡向溶解的方向移动
增大　
吸热　
不变
3. 沉淀溶解平衡的应用
（1）沉淀的生成
Fe3＋＋

2H＋　
（2）沉淀的溶解
如要使Mg（OH）2沉淀溶解，可加入盐酸、NH4Cl溶液等。
（3）沉淀的转化
①实验探究AgCl、AgI、Ag2S的转化
实验
操作
实验
现象 有白色沉淀析出 白色沉淀转化 为 色沉淀 黄色沉淀转化 为 色沉淀
化学
方程 式
黄　
黑　
＋KCl　
2AgI＋
2NaI　
②实验探究Mg（OH）2与Fe（OH）3的转化
实验操作
实验现象 产生白色沉淀 白色沉淀转化为 色 沉淀
化学方程式
红褐　
3Mg（OH）2＋
3MgCl2　
实验结论：Mg（OH）2沉淀转化为Fe（OH）3沉淀，说明溶解 度： 。
Fe（OH）3＜Mg（OH）2　
③沉淀转化的应用
CaSO4（s）＋
（s）＋Zn2＋（aq）　
　向Mg（OH）2悬浊液中滴加NH4Cl溶液，白色沉淀溶解，试从沉淀 溶解平衡移动的角度进行分析。
　判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
×
×
×
×
×
×
一、沉淀溶解平衡移动及影响因素
1. 某兴趣小组对氢氧化镁的溶解进行如图探究实验。下列说法错误 的是（　　）
A. c（OH－）：①＝③
B. ③中存在：2c（Mg2＋）＞c（Cl－）
C. ③中溶液又变红的原因：沉淀溶解平衡正向移动
√
二、沉淀溶解平衡的应用
2. 下列说法正确的是（　　）
A. 自然界地表层原生铜的硫化物经一系列转化变成CuSO4溶液，向 地下层渗透，遇到难溶的ZnS或PbS，慢慢转变为铜蓝（CuS）， 整个过程只涉及复分解反应
C. 向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀，说明Ksp（AgCl） ＜Ksp（AgI）
√
3. 在温热气候条件下，浅海地区有厚层的石灰石沉积，而深海地区 却很少。下列解析不正确的是（　　）
A. 与深海地区相比，浅海地区水温较高，游离的CO2增多，有利于 石灰石沉积
B. 与浅海地区相比，深海地区压强大，石灰石岩层易被CO2溶解， 沉积少
√
考点二　溶度积常数及应用
1. 溶度积和离子积
溶度积 离子积
概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 Ksp Q
溶度积 离子积
表达式 Ksp（AmBn）＝
，式中的浓度为平衡浓度 Q（AmBn）＝ ，式中的浓度是任 意浓度
应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解：
①Q Ksp，溶液中无沉淀析出
②Q＝Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态
③Q Ksp，溶液中有沉淀析出
cm（An＋）·cn（Bm
－）
cm（An＋）·
cn（Bm－）
＜　
＞　
2. Ksp的影响因素
（1）内因：溶度积与难溶电解质溶解能力的关系
①阴、阳离子个数比相同的难溶电解质，溶度积越大，则溶解能 力 。如Ksp（AgCl）＞Ksp（AgBr）＞Ksp（AgI）。则溶解能 力： 。
②阴、阳离子个数比不相同的难溶电解质，若Ksp差别不大，应通过 计算才能比较其溶解能力的相对大小。
越大　
AgCl＞AgBr＞AgI　
（2）外因：仅与 有关，与浓度、压强、催化剂等无关。
温度　
　判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
×
×
×
√
×
×
一、溶度积常数及影响因素
1. 下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是（　　）
A. 常温下，向CaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，CaCO3的Ksp减 小
B. 溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小
C. 溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大
D. 常温下，向Mg（OH）2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg（OH）2 的Ksp不变
√
解析：温度不变，溶度积常数不变，A错误；大多数的难溶物随 温度升高，Ksp增大，但也有少数物质相反，B错误，C错误；温度不 变，溶度积常数不变，D正确。
A. FeS的Ksp比CuS的Ksp大
B. 该反应达到平衡时c（Fe2＋）＝c（Cu2＋）
C. 向平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c（Fe2＋）变大
√
二、Ksp大小比较的实验设计
3. 下列液体均处于25 ℃，有关叙述不正确的是（　　）
A. 向饱和CaSO4溶液（无固体）中加入相同浓度的Na2CO3溶液，产 生白色沉淀，说明Ksp（CaSO4）＞Ksp（CaCO3）
B. 向MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入少量氨水，先生成Cu （OH）2沉淀，说明Ksp[Cu（OH）2]＜Ksp[Mg（OH）2]
C. AgCl在等物质的量浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度不相同
D. 将AgCl与AgBr饱和溶液等体积混合，再加入足量AgNO3溶液，生 成的AgBr少于AgCl
√
4. 分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是（　　）
选项 操作 现象 结论
A 将稀硫酸和Na2S反应生成的气体通入AgNO3与AgCl组成的悬浊液中 出现黑色
沉淀 Ksp（AgCl）＞
Ksp（Ag2S）
B 向盛有2 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液的试管中滴加1 mL 0.1 mol·L－1 NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1 mol·L－1 KI溶液 先有白色沉淀生成，后 又产生黄色沉淀 Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）
C 向AgI悬浊液中滴入Na2S溶液 固体变黑 Ksp（Ag2S）
＜Ksp（AgI）
D 将H2S气体通入浓度均为0.01 mol·L－1的ZnSO4和CuSO4溶液中 先出现CuS 黑色沉淀 Ksp（CuS）＞
Ksp（ZnS）
√
解析：生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有沉 淀的转化，无法判断Ksp（AgCl）与Ksp（Ag2S）的大小关系，A错 误；AgNO3溶液过量，KI直接与AgNO3反应，无法判断Ksp（AgCl） 与Ksp（AgI）的大小关系，B错误；溶度积常数大的物质能转化为溶 度积常数小的物质，AgI悬浊液中滴入Na2S溶液，固体变黑，说明
Ksp（Ag2S）＜Ksp（AgI），C正确；难溶的物质先沉淀出来，说明
Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS），D错误。
【题后归纳】
Ksp大小比较的实验设计方法
　　方法一：利用沉淀的先后顺序进行比较
相同温度、相同浓度的不同离子，逐滴加入沉淀剂，一般先产生 沉淀的溶解度小，即Ksp小。如相同浓度的NaCl、NaI的混合溶液中， 逐滴加入AgNO3溶液，观察到先产生黄色沉淀，说明Ksp（AgCl）＞ Ksp（AgI）。
　　【易错点】　若起始NaCl和NaI混合溶液中c（Cl－）与c（I－） 不相等，则不能说明AgCl、AgI的Ksp大小。
方法二：利用沉淀的转化进行比较
沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动，一般来说，Ksp小的 沉淀转化为Ksp更小的沉淀更易实现，两者Ksp差别越大，转化更容 易。如向盛有2 mL　0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入2滴0.1 mol·L－1 的AgNO3溶液，产生白色沉淀，然后再加入4滴0.1 mol·L－1的KI溶 液，观察到白色沉淀变为黄色，说明Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）。
　　【易错点】　起始制取AgCl时要求Cl－过量，若AgNO3过量则可 能是Ag＋直接与I－结合生成AgI沉淀，而不是沉淀的转化。故Ag＋过 量不能比较二者Ksp的大小。
真题·体验品悟
下列有关说法不正确的是（　　）
√
A. 过量AgCl在1.0 mol·L－1NaCl溶液中c（Ag＋）＝1.8×10－10mol·L－1
B. 过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.001 0 mol·L－1AgNO3溶 液，有AgCl生成
C. 过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0 mol·L－1NaCl溶 液中溶解的质量
D. 0.01 mol AgCl在1 L 10 mol·L－1的盐酸中不能完全溶解
√
下列说法正确的是（　　）
A. 溶解度：FeS大于Fe（OH）2
B. 以酚酞为指示剂（变色的pH范围8.2～10.0），用NaOH标准溶液 可滴定H2S水溶液的浓度
C. 忽略S2－的第二步水解，0.1 mol·L－1的Na2S溶液中S2－水解率约为62％
D. 0.010 mol·L－1的FeCl2溶液中加入等体积0.20 mol·L－1的Na2S溶 液，反应初始生成的沉淀是FeS
增大后减小，S2－的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS－、S2－的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH＝7.0可知Ka1（H2S）＝1×10－7，由②和③交点的pH＝13.0可知Ka2（H2S）＝1×10－13。
0.01 mol·L－1 FeCl2溶液中加入等体积0.2 mol·L－1 Na2S溶液，瞬间得 到0.005 mol·L－1 FeCl2和0.1 mol·L－1 Na2S的混合液，结合C项，瞬 时c（Fe2＋）·c（S2－）＝0.005 mol·L－1×（0.1 mol·L－1－
0.062 mol·L－1）＝1.9×10－4＞Ksp（FeS），c（Fe2＋）·c2（OH－）
＝0.005 mol·L－1×（0.062 mol·L－1）2＝1.922×10－5＞
Ksp[Fe（OH）2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe（OH）2，
D项错误。
3. （2023·全国乙卷27题节选）LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材 料受到广泛关注。由菱锰矿（MnCO3，含有少量Si、Fe、Ni、Al等 元素）制备LiMn2O4的流程如下：
已知：Ksp[Fe（OH）3]＝2.8×10－39，Ksp[Al（OH）3]＝1.3×10－ 33，Ksp[Ni（OH）2]＝5.5×10－16。
解析：溶液pH＝4，即c（OH－）＝10－10 mol·L－1时，由
Ksp[Fe（OH）3]＝c（Fe3＋）·c3（OH－）＝2.8×10－39，可得
c（Fe3＋）＝2.8×10－9 mol·L－1。同理，pH≈7，即c（OH－）
≈10－7 mol·L－1时，c（Al3＋）＝1.3×10－12 mol·L－1，Al3＋被
除去，c（Ni2＋）＝5.5×10－2 mol·L－1，Ni2＋未被除去。
2.8×10
－9
Al3
＋
4. （1）（2023·北京高考18题节选）“浸锰”过程是在H2SO4溶液中 使矿石中的锰元素浸出，同时去除FeS2，有利于后续银的浸出：矿石 中的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中。
＞
（2）（2022·重庆高考15题节选）已知：Sn与Si同族，25 ℃时相关的 溶度积见表。
化学 式 Sn（OH）4（或 SnO2·2H2O） Fe（OH）3 Cu（OH）2
溶度积 1.0×10－56 4×10－38 2.5×10－20
滤液1的处理：①滤液1中Fe3＋和Cu2＋的浓度相近，加入NaOH溶液， 先得到的沉淀是 。②25 ℃时，为了使Cu2＋沉淀完 全，需调节溶液H＋浓度不大于 mol·L－1。
Fe（OH）3
2×10－7
BaSiF6 Na2SiF6 CaSO4 BaSO4
Ksp 1.0×10－6 4.0×10－6 9.0×10－4 1.0×10－10
2.0×10－2
课时跟踪检测
一、选择题（本题包括9个小题，每小题只有一个选项符合题意）
1. （2025·浙江宁波模拟）在某温度下，向含有AgCl固体的AgCl饱和 溶液中加入少量稀盐酸，下列说法不正确的是（　　）
A. AgCl的溶解度不变
B. AgCl的Ksp不变
C. 溶液中银离子的浓度减小
D. 溶液中氯离子的浓度增大
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2. （2025·浙江模拟预测）25 ℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；Ksp（CaCO3）＝3.4×10－9，Ksp（MgCO3）＝
6.8×10－6，不考虑Mg2＋的水解。下列描述不正确的是（　　）
A. pH：CaCO3饱和溶液＜MgCO3饱和溶液
B. c（H2CO3）：CaCO3饱和溶液＞MgCO3饱和溶液
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3. 下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是 （　　）
①热纯碱溶液去油污能力强　②误将钡盐[BaCl2、Ba（NO3）2]当作 食盐混用后，常用0.5％的Na2SO4溶液解毒　③溶洞、珊瑚的形成　 ④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡能　⑤泡沫灭火器的灭火原理
A. ②③④ B. ①②③
C. ③④⑤ D. ①②③④⑤
解析：①⑤可用水解平衡原理解释。
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4. 已知室温时Ksp（CaCO3）＝3.36×10－9，Ksp（CaF2）＝3.45×
10－11。下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法错误的是（　　）
A. CaCO3和CaF2两悬浊液中前者的c（Ca2＋）较小
B. 分别滴加稀硫酸，CaCO3与CaF2的溶度积常数均增大
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A. 升高温度，Ksp（CaCO3）减小
B. 加少量水稀释，上述平衡正向移动，c（Ca2＋）不变
D. 向悬浊液中滴入盐酸，Q（CaCO3）＜Ksp（CaCO3），导致平衡 正向移动
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6. （2025·浙江杭州模拟）铁质锅炉水垢的主要成分有CaCO3、 CaSO4、Fe2O3、Mg（OH）2等，清洗水垢流程如下：
Ⅰ.加入Na2CO3溶液，加热，浸泡数小时；
Ⅱ.放出洗涤废液，清水冲洗锅炉，加入稀盐酸，浸泡；
Ⅲ.向洗液中加入Na2SO3溶液；
Ⅳ.清洗达标，用NaNO2溶液钝化锅炉，使其表面覆盖一层致密的 Fe3O4保护膜。
已知：①25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；
②25 ℃时，几种难溶物的溶度积常数如下表。
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难溶电解质 CaCO3 CaSO4 Mg（OH）2 MgCO3
溶度积常数Ksp 3.5×10－9 4.9×10－5 5.6×10－12 6.8×10－6
下列说法不正确的是（　　）
B. 步骤Ⅳ中NaNO2体现氧化性
C. 清洗过程中，溶解的Fe2O3会加速锅炉腐蚀，须向洗液中加入 Na2SO3溶液
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7. 已知25 ℃物质的溶度积常数为FeS：Ksp＝6.3×10－18；CuS：Ksp ＝1.3×10－36；ZnS： Ksp＝1.6×10－24。下列说法错误的是（　　）
A. 相同温度下，CuS的溶解度小于ZnS的溶解度
B. 除去工业废水中的Cu2＋，可以选用FeS做沉淀剂
C. 0.01 mol CuSO4完全溶解在1 L 0.023 mol·L－1的Na2S溶液中，Cu2 ＋浓度为1.0×10－34 mol·L－1
D. 在ZnS的饱和溶液中，加入FeCl2溶液，一定不产生FeS沉淀
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8. 某小组同学研究沉淀之间的转化，实验过程及现象如下。下列实 验分析中说法不正确的是（　　）
已知：BaCO3为白色固体；BaCrO4为黄色固体
序号 实验过程 实验现象
实验1
白色沉淀全部变为黄色
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序号 实验过程 实验现象
实验2
a＝0.1，沉淀颜色仍为黄色
a＝3，沉淀颜色变为乳白色
实验3
沉淀颜色仍为黄色
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A. 实验1中现象可推知，BaCrO4溶解度小于BaCO3
B. 实验2中现象可推知，K2CO3溶液浓度能影响BaCrO4与BaCO3沉 淀的转化
C. 实验3的目的是排除高浓度K＋可能对沉淀转化的影响
D. 根据以上实验可知，沉淀转化总是向着溶解度更小的方向转化
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9. （2026·浙江开学考试）25 ℃时，某工业废水中存在浓度均为0.01 mol·L－1的Ag＋与Cd2＋，某小组进行如下实验研究。
物质 H2S H2CO3 Ag＋相关 Cd2＋相关
相关
常数 Ka1＝
1.0×10－7
Ka2＝
1.0×10－13 Ka1＝ 4.5×10－7
Ka2＝ 4.7×10－11 Ksp（Ag2S） ＝1.0×10－49
Ksp（AgCl） ＝2.0×10－10 Ksp（CdS）＝
1.5×10－29
Ksp（CdCO3）＝
1.0×10－12
Ksp[Cd（OH）2]＝
5.0×10－15
实验Ⅰ：取10 mL废水，先加适量稀盐酸，再通入H2S气体，观察 现象；
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实验Ⅱ：取10 mL废水，先加入足量的浓度为0.01 mol·L－1NaCl溶 液，过滤得AgCl沉淀，在滤液中继续加入过量的NH4HCO3溶液沉镉 （CdCO3），完成Ag＋、Cd2＋的有效分离。
下列说法不正确的是（　　）
A. Ag2S饱和溶液中存在：c（OH－）＞c（H＋）＞c（HS－）＞c（S2－）
B. 实验Ⅱ加入过量NH4HCO3溶液后产生CdCO3沉淀，该反应可保证 Cd2＋沉淀完全
D. 在浓度为0.02 mol·L－1CdCl2溶液中，等体积加入0.02 mol·L－1
Na2S溶液，反应初始生成Cd（OH）2沉淀
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二、非选择题（本题包括2个小题）
10. 我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活用水中镉的排放量不超 过0.005 mg·L－1。处理含镉废水可采用化学沉淀法。
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（2）一定温度下，CdCO3的Ksp＝4.0×10－12，Cd（OH）2的Ksp＝ 3.2×10－14，该温度下 [填“CdCO3”或
“Cd（OH）2”]的饱和溶液中Cd2＋浓度较大。
Cd（OH）2
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（3）向某含镉废水中加入Na2S，当S2－浓度达到7.9×10－8 mol·L－1 时，废水中Cd2＋的浓度为 mol·L－1[已知Ksp（CdS） ＝7.9×10－27]，此时 （填“符合”或“不符合”）《生活 饮用水卫生标准》。
1.0×10－19
符合
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能，混合后c（Ag＋）
＝（2×10－3）2×2×10－3＝8×10－9＞2×10－12，故有Ag2CrO4沉淀
析出
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11. 回答下列问题：
（1）已知常温下，AgCl的Ksp＝1.8×10－10，AgI的Ksp＝8.3×10－17。
①现将AgI加入浓度为0.01 mol·L－1 AgNO3溶液，充分溶解后，溶液 中c（I－）约为 mol·L－1。
8.3×10－15　
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AgCl（s）

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（2）在常温下Cu（OH）2 的 Ksp＝2.5×10－20。某CuSO4溶液中
c（Cu2＋）＝0.025 mol·L－1，通过加入碱溶液调节溶液的pH使Cu2＋ 沉淀，pH＞ 时，有Cu（OH）2沉淀产生，若使Cu2＋完全沉淀 [c（Cu2＋）＜10－5 mol·L－1]，pH需大于 （lg 5＝0.7）。
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