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第3章　物质在水溶液中的行为
第2节　弱电解质的电离　盐类的水解
第2课时　盐类的水解
1.认识盐类水解的原理。 2.掌握盐类水解离子方程式的书写。3.理解影响盐类水解的主要因素。
学习目标
一、盐类水解的原理
知能通关
1.盐溶液的pH及酸碱性
=
盐溶液 NaCl KNO3 Na2CO3 CH3COONa NH4Cl Al2(SO4)3
pH（常温） 　　7 　　7 　　7 　　7 　　7 　　7
盐的类型 　　　　盐 　　　　　　盐 　　　　　　盐
溶液酸碱性
溶液呈现中性、酸性或碱性的原因 c平(H+)=
c平(OH-) CH3COO-和水中的H+结合,使c平(H+)　　
c平(OH-) Al3+和水中的OH-结合,使
c平(H+)　　
c平(OH-)
=
>
>
<
<
强酸强碱
强碱弱酸
强酸弱碱
中性
碱性
酸性
<
<
>
>
小题对点过
有下列盐溶液:
①KNO3　②CuSO4　③K2CO3　④FeCl3
⑤K2SO4　⑥NaClO　⑦NH4Cl　⑧AgNO3
呈酸性的是　　　　　　　　(填序号,下同),呈碱性的是　　　　,呈中性的是　　　　。
解析　CuSO4、AgNO3、FeCl3、NH4Cl属于强酸弱碱盐,溶液呈酸性;K2CO3、NaClO属于强碱弱酸盐,溶液呈碱性;KNO3、K2SO4属于强酸强碱盐,溶液呈中性。
②④⑦⑧
③⑥
①⑤
2.盐溶液酸碱性的理论分析
(1)强酸弱碱盐(以NH4Cl溶液为例)
NH3·H2O
电离
>
酸
(2)强碱弱酸盐(以CH3COONa溶液为例)
CH3COOH
电离
<
碱
小题对点过
将三种溶液各取少许装入试管中,分别滴入紫色石蕊溶液,溶液不变色的为NaCl溶液,变红色的为NH4Cl溶液,变蓝色的为Na2CO3溶液
3.盐类的水解
(1)概念
在溶液中由盐电离产生的弱酸酸根离子或弱碱阳离子与水中的　　　　　结合生成　　　　　　的过程。
(2)实质
H+或OH-
弱电解质
(3)特点
大多数盐的水解反应进行的程度　　　　　, 水解产物很少,无明显　　　　或
　　　　　生成。
(4)盐类水解的规律
很小
沉淀
气体
①“有弱才水解,无弱不水解”——盐中有弱酸阴离子或弱碱阳离子才水解,若没有,则是强酸强碱盐,不发生水解反应。
②“越弱越水解”——弱酸阴离子对应的酸越弱,水解程度越大;弱碱阳离子对应的碱越弱,其水解程度越大。如醋酸的酸性强于次氯酸,则相同浓度的CH3COONa的水解程度小于NaClO。
③“都弱都水解”——弱酸弱碱盐电离出的弱酸阴离子和弱碱阳离子都发生水解,且相互促进。
④“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时,水解后盐溶液呈酸性,反之,呈碱性,即强酸弱碱盐显酸性,强碱弱酸盐显碱性。如HF的电离常数大于NH3·H2O的电离常数,故NH4F溶液呈酸性。
⑤“同强显中性”——a.强酸强碱盐溶液显中性;b.盐中的阳离子对应的碱的电离常数Kb与盐中的阴离子对应的酸的电离常数Ka相等时,盐溶液呈中性。CH3COONH4溶液呈中性。
4.常见的“弱”离子
5.酸式盐溶液的酸碱性
(1)只电离不水解(如NaHSO4)的显酸性。
(2)电离大于水解(如NaHSO3、NaH2PO4)的显酸性。
(3)水解大于电离(如NaHCO3、NaHS)的显碱性。
小题对点过
④
1.下列说法正确的是(　　)
A.酸式盐的溶液一定呈酸性,正盐的溶液一定呈中性
B.强酸强碱盐的溶液一定呈中性
C.盐溶液呈中性,则该盐一定是强酸强碱盐
D.弱酸酸式盐溶液的酸碱性取决于其酸式酸根离子的水解程度和电离程度的相对大小
解析　解答此类问题可采用反例法。NaHCO3溶液呈碱性,Na2CO3溶液呈碱性,A项错误。NaHSO4溶液呈酸性,B项错误。CH3COONH4溶液呈中性,但CH3COONH4不是强酸强碱盐,C项错误。弱酸酸式盐溶液的酸碱性取决于其酸式酸根离子的水解程度和电离程度的相对大小,D项正确。
D
2.常温下,某浓度的NH4Cl溶液的pH为4。
106
3.现有0.175 mol·L-1醋酸钠溶液500 mL(已知醋酸的电离常数Ka=1.75×10-5)。
(1)写出醋酸钠水解反应的化学方程式:
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。
(2)下列图像能说明在t1时醋酸钠的水解反应达到平衡的是　　　　。
BC
(3)欲配制0.175 mol·L-1醋酸钠溶液500 mL,可采用以下两种方案:
方案一:用托盘天平称取　　　　　　 g无水醋酸钠,溶于适量水中,配成500 mL溶液。
方案二:用体积均为250 mL且浓度均为　　　　 mol·L-1的醋酸与氢氧化钠两溶液混合而成(设混合后的体积等于混合前两者体积之和)。
解析　(3)由m=nM得醋酸钠的质量为7.175 g,由托盘天平的精确度知用托盘天平称量的质量为7.2 g;醋酸与氢氧化钠溶液等浓度等体积混合,混合后的溶液浓度减半为0.175 mol·L-1,所以原来的浓度为0.35 mol·L-1。
7.2
0.35
二、水解方程式的书写
知能通关
1.分类书写盐类水解离子方程式。
(1)一元弱酸(或碱)强碱(或酸)盐
①NaClO:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;
②(NH4)2SO4:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)多元弱酸强碱盐(正盐)
①Na2CO3:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;
②Na2S:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(3)多元弱碱强酸盐
AlCl3:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(4)弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进
①CH3COONH4:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;
②Al2S3:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
Al2S3+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑
2.用化学用语表示NaHCO3溶液中可能存在的平衡:
。
3.下列属于水解方程式且正确的是　　　　,水解方程式错误的是　　　　,不属于水解方程式的是　　　　。
(2)(5)
(1)
(3)(4)(6)
三、水解平衡的移动
知能通关
1.影响盐类水解平衡的因素
(1)温度对盐类水解平衡的影响
无
实验步骤 实验现象 实验结论
向盛有0.01 mol·L-1 CH3COONa溶液的小试管中滴加一滴酚酞溶液,将小试管放在酒精灯上微微加热,观察溶液的颜色变化 溶液由　　　 色变为
　　　　 色,微热后溶液
　　　　色变　　　　 加热　　　　
CH3COONa的水解
浅红
红
深
促进
(2)讨论影响CH3COONa溶液和NH4Cl溶液中水解平衡的因素
改变条件 平衡移动方向 水解程度
CH3COONa NH4Cl CH3COONa NH4Cl
增加溶质,使盐的浓度增大一倍 右移 右移 减小 减小
加水稀释,将盐的浓度
稀释为原来的一半 右移 右移 增大 增大
加热溶液 右移 右移 增大 增大
滴加少量浓盐酸 右移 左移 增大 减小
滴加少量浓NaOH溶液 左移 右移 减小 增大
2.影响盐类水解平衡的主要因素(内因)
相同条件下,弱酸酸根离子或弱碱阳离子对应的酸或碱　　　　,就越易发生水解,对应盐溶液的碱性或酸性　　　　。
越弱
越强
常温下,三种酸的电离常数（单位：mol·L-1）如下表所示:
小题对点过
HZ>HY>HX
酸 HX HY HZ
Ka 9×10-7 9×10-6 1×10-2
(1)三种酸的强弱关系是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)若NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH相同,则三者的浓度由大到小的顺序:
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(3)写出NaY溶液与HZ反应的离子方程式:　　　　　　　　　　　　　。
NaZ>NaY>NaX
HZ+Y-===HY+Z-
3.外界因素对盐类水解平衡的影响
外界因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度
温度 升高 右移 增大 增大
浓度 增大 右移 减小 增大
减小(即稀释) 右移 增大 减小
外加
酸、碱 酸 弱碱阳离子的水解程度减小
碱 弱酸酸根离子的水解程度减小
外加
其他盐 水解形式相同的盐 相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)
水解形式相反的盐 相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]
4.相互促进的水解反应
小题对点过
④⑤⑥
分析盐类水解平衡问题易混淆的两个关系
(1)混淆平衡移动方向与水解程度的关系。盐类的水解平衡正向移动,其水解程度不一定增大。若加水稀释或加热,水解平衡正向移动,水解程度增大;若增大盐的浓度,水解平衡正向移动,水解程度反而减小。
(2)混淆平衡移动方向与离子浓度变化的关系。盐类的水解平衡正向移动,水解产生离子的浓度不一定增大。若增大盐的浓度或升高温度,水解平衡正向移动,水解产生离子的浓度增大;若加水稀释,水解平衡正向移动,水解产生离子的浓度反而减小。
1.在CH3COONa溶液里加入下列物质,使水解平衡向左移动,并且使pH变大的是(　　)
A.加入适量CH3COOH B.加入少量NaCl固体
C.加入少量NaOH固体 D.加水稀释
C
2.下列关于FeCl3水解的说法错误的是(　　)
A.在FeCl3稀溶液中,水解达到平衡时,无论加FeCl3饱和溶液还是加水稀释,平衡均向右移动
B.浓度为5 mol·L-1和0.5 mol·L-1的两种FeCl3溶液,其他条件相同时,前者Fe3+的水解程度小于后者
C.其他条件相同时,同浓度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃时发生水解,50 ℃时Fe3+的水解程度比20 ℃时的小
D.为抑制Fe3+的水解,更好地保存FeCl3溶液,应加少量盐酸
C
解析　增大FeCl3的浓度,水解平衡向右移动,但Fe3+水解程度减小,加水稀释,水解平衡向右移动,Fe3+水解程度增大,A、B项正确;盐类水解是吸热过程,温度升高,水解程度增大,C项错误;Fe3+水解后溶液呈酸性,增大H+的浓度可抑制Fe3+的水解,D项正确。
3.水浴加热滴加酚酞的NaHCO3溶液,溶液颜色及pH随温度的变化情况如表所示,下列说法错误的是(　　)
C
① ② ③ ④ ⑤
温度 20 ℃ 30 ℃ 40 ℃ 从40 ℃冷
却到20 ℃ 沸水浴
后冷20 ℃
颜色
变化 红色略加深 红色接近① 红色比③深
pH 8.31 8.29 8.26 8.31 9.20
课堂 达标训练
1.下列有关盐类水解的说法不正确的是(　　)
D
2.水中加入下列溶液对水的电离平衡不产生影响的是(　　)
A.NaHSO4溶液 B.KF溶液
C.KAl(SO4)2溶液 D.NaI溶液
解析　NaHSO4在溶液中电离出H+,抑制水的电离;KF在水溶液中电离出的 F-结合水电离出的H+生成弱酸HF而发生水解;KAl(SO4)2在溶液中电离出的Al3+与水电离出的OH-结合生成Al(OH)3而发生水解,所以F-和Al3+均促进水的电离;I-不水解,对水的电离平衡不影响。
D
3.(2024·上海高二期末)下列物质在常温下发生水解时,对应的离子方程式正确的有(　　)
A.①④ B.②③ C.①③ D.②④
B
4.常温下,在pH=9的NaOH溶液和CH3COONa溶液中,设由水电离出的OH-浓度分别为M mol·L-1和N mol·L-1,则M和N的关系为(　　)
A.M>N B.M=10-4N
C.N=10-4M D.M=N
解析　pH=9的氢氧化钠溶液中的H+是由水电离产生的,c水(H+)=c水(OH-)=10-9 mol·L-1,即M=10-9;pH=9的CH3COONa溶液中c平(OH-)=10-5 mol·L-1,OH-完全由水电离产生,即N=10-5,所以M=10-4N。
B
B
(1)在水溶液中,水解呈碱性的离子是　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)在水溶液中,水解呈酸性的离子是　　　　　　　　　。
(3)既能在酸性较强的溶液里大量存在,又能在碱性较强的溶液里大量存在的离子有　　　　　　　　　　。
(4)既不能在酸性较强的溶液里大量存在,又不能在碱性较强的溶液里大量存在的离子有　　　　　　　　　　。
课后 巩固训练
A级　合格过关练
选择题只有1个选项符合题意
1.常温下,稀释0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液,图中的横坐标表示加水量,则纵坐标可以表示的是(　　)
B
2.(2024·安徽宣城期末)下列溶液中c平(CH3COO-)最小的是(　　)
A.1 mol·L-1 CH3COOH溶液 B.1 mol·L-1 CH3COONa 溶液
C.1 mol·L-1 CH3COONH4 溶液 D.1 mol·L-1 (CH3COO)2Ca 溶液
解析　醋酸是弱电解质,1 mol·L-1 CH3COOH溶液中c平(CH3COO-)的浓度远小于
1 mol·L-1,而CH3COONa、CH3COONH4溶液中的醋酸根虽然要水解,但是水解程度比较微弱,所以c平(CH3COO-)接近1 mol·L-1,而1 mol·L-1 (CH3COO)2Ca溶液中c平(CH3COO-)接近2 mol·L-1,所以c平(CH3COO-)最小的是1 mol·L-1 CH3COOH溶液,故选A。
A
3.(2025·河南新乡期中)常温下,将0.1 mol·L-1的(NH4)2SO4溶液加水稀释至
0.01 mol·L-1的过程中,下列说法错误的是(　　)
D
4.室温下,将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液,向该溶液中加入下列物质,下列结论正确的是(　　)
C
选项 加入的物质 结论
A 50 mL 1 mol·L-1盐酸
B 0.01 mol K2CO3
C 50 mL水 溶液中c平(H+)增大
D 0.025 mol CO2
5.(北京卷)下列实验中,均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是(　　)
A.Na2CO3与NaHCO3溶液中所含
微粒种类相同
B.CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3
水解
C.Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D.4个实验中,溶液滴入后,试管中溶液pH均降低
B
6.常温下,部分弱电解质的电离平衡常数如表:
D
7.已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L-1的6种溶液的pH如表所示。下列反应不能成立的是(　　)
A.CO2+H2O+2NaClO===Na2CO3+2HClO
B.CO2+H2O+NaClO===NaHCO3+HClO
C.CO2+H2O+C6H5ONa===NaHCO3+C6H5OH
D.CH3COOH+NaCN===CH3COONa+HCN
A
溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa
pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 11.3
8.下列说法正确的是(　　)
A.25 ℃时,pH=9的Na2CO3溶液和pH=5的FeCl3溶液中,水的电离程度不相同
B.在盐的水解过程中,水的电离程度一定会增大
C.在含Al3+总数为NA的AlCl3溶液中,Cl-总数为3NA （NA为阿伏加德罗常数）
D.等物质的量浓度的下列物质的溶液:①NH4Cl、②NH4HSO4、③Na2S、
④NaNO3,pH由大到小的顺序为③>①>④>②
B
9.常温下,某浓度的NH4Cl溶液的pH为4,回答下列问题。
>
106
B级　素养培优练
选择题有1个或2个选项符合题意
10.探究铝片与Na2CO3溶液的反应:
C
11.某兴趣小组用数字实验系统测定一定浓度碳酸钠溶液的pH与温度的关系,得到如图所示曲线。下列分析错误的是(　　)
A.c点水解程度最大
B.水的电离平衡不会对溶液的pH
产生影响
C.a→b段水解平衡向右移动
D.水解是吸热过程
B
A
13.已知常温下部分弱电解质的电离常数如下表:
(1)常温下,pH相同的三种溶液:①NaF溶液;
②NaClO溶液;③Na2CO3溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序是　　　　　　(填序号)。
(2)25 ℃时,pH=4的NH4Cl溶液与pH=4的HF溶液中由水电离出的c水(H+)之比为　　　　。
①>②>③
化学式 电离常数/(mol·L-1)
HF Ka=6.8×10-4
HClO Ka=4.7×10-8
H2CO3
NH3·H2O Kb=1.7×10-5
106∶1
<
AD

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