辽宁省辽西重点高中2026届高三下学期考前三模预测化学试卷(含解析)

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辽宁省辽西重点高中2026届高三下学期考前三模预测化学试卷docx
一、单选题
1.下列过程不涉及化学变化的是( )
A.煤的干馏 B.电解质溶液导电 C.DNA复制 D.蛋白质的盐析
2.下列化学用语的说法中正确的是( )
A.的VSEPR模型是V形 B.苯环中的大π键:
C.2-丁烯的键线式: D.的球棍模型为
3.X、Y、Z、M、Q5种元素的原子序数依次增大,其中X、Y、Z、Q分别位于周期表中前四个不同周期,X、Y同主族,Z、M基态原子核外都有5种能量不同的电子,且都只有一个未成对电子,Q元素位于元素周期表第6列,下列说法错误的是( )
A.X和Y形成的一种离子化合物,阳离子半径大于阴离子半径
B.Z和M形成的两种化合物和均为非极性分子
C.基态Q原子核外电子有15种空间运动状态
D、X、Y、Q最外层电子数相同
4.设为阿伏加德罗常数的值。工业制硫酸涉及等物质。下列叙述正确的是( )
A.完全反应生成过氧化钠,转移电子数为
B.标准状况下,22.4L中含有σ键的数目为
C.和充分反应,生成分子数为
D.pH=1的溶液中,的数目为
5.化合物X在催化下可转化为M,其反应机理如图所示。下列说法错误的是( )
A.Y为该过程的中间产物
B.W中所有碳原子可能共面
C.该反应的原子利用率可以达到
D.Z转化为W能自发进行,说明W比Z更稳定
6.化合物的晶体结构如图所示,在水中的溶解度约为下列说法不正确的是( )
A.的配位数为8
B.晶体类型为离子晶体
C.该化合物的热稳定性低于
D.1mol该化合物与水反应,有气体和沉淀生成
7.由下列实验操作及现象能得出相应结论的是( )
选项 实验操作及现象 结论
A 已知显红棕色,将通入溶液中,溶液先变为红棕色,一段时间后又变成浅绿色 与络合反应速率比氧化还原反应速率快
B 向溶液中通入气体,无明显现象,再通入气体X,产生白色沉淀 气体X一定是
C 向溶液中加入溶液,充分振荡后滴加溶液,溶液颜色变红 与发生的氧化还原反应为可逆反应
D 向苯与苯酚的混合溶液中加入过量的浓溴水,振荡后无白色沉淀 浓溴水与苯酚未反应
A.A B.B C.C D.D
8.规范实验是保障实验安全和实验顺利进行的关键。下列有关实验的说法不正确的是( )
A.实验中有图标,说明该实验中会用到明火
B.对于含的废液,可利用溶液进行处理,将沉淀物作为废渣处理
C.学生实验后酸、碱、氧化剂或还原剂的废液,应分别收集,少量多次倒入下水道
D.有机废液可以通过蒸馏回收有利用价值的特定馏分
9.下列与物质性质相关的说法错误的是( )
A.高锰酸钾水溶液与液态烯烃反应时,可利用冠醚识别,加快反应速率
B.相比较传统的有机溶剂,离子液体作为溶剂时常具有难挥发的优点
C.溶解在四氯化碳中的碘单质,可以用浓的氢氧化钠溶液与之混合最终实现反萃取
D.液体的表面张力大小与微粒间的作用力有关,水的表面张力小于四氯化碳
10.聚酰亚胺具有耐辐射、耐腐蚀、耐高低温等优异性能,与碳纤维、芳纶纤维并称为制约我国发展高技术产业的三大“卡脖子”高分子材料,其部分合成路线如图所示。
下列说法错误的是( )
A.1molE在水中水解产物含4mol羧基
B.F与对氨基苯酚互为同系物
C.H在酸性和碱性条件下均可降解
D.E和F生成H,属于聚合反应
11.用废磷酸(含有机杂质)制取,下列说法错误的是( )
已知:、、。
A.若浓磷酸不慎沾到手上,先用大量水冲洗,然后涂上溶液
B.若步骤a把易炭化的有机杂质转化为炭颗粒,则步骤b的操作为过滤
C.为使产品中的物质的量分数最大,滴加KOH溶液调pH,最适pH为7.2
D.产品中钾元素的质量分数为29.01%,则产品中可能混有杂质
12.常温下,、和在水中达到沉淀溶解平衡时(M代表金属阳离子)与的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.图中的
B.的数量级为
C.浓度不同的和,可通过分步沉淀进行分离
D.向含、、的溶液中加入过量的溶液,能将、、沉淀完全
13.由于存在同种电解质溶液的浓度差而产生电动势的电池称为浓差电池,电解质溶液的浓度相同时停止工作。利用浓差电池电解硫酸钠溶液可以制得氧气、氢气、硫酸和氢氧化钠,其装置如图所示(a、b电极均为石墨电极,已知:溶液A为溶液;溶液B为溶液)。下列说法正确的是( )
A.电池放电过程中为正极,电极反应式为
B.c、d离子交换膜依次为阳离子交换膜、阴离子交换膜
C.a电极出口处可得到较高浓度的硫酸溶液
D.标准状况下,装置每产生11.2L的,溶液A中有进入溶液B中
14.乙二醇是一种重要的化工原料,可由DMO发生如下3个均放热的连续反应合成乙二醇,其中仅MG生成乙二醇的反应为可逆反应。
在、催化、固定流速条件下,发生上述反应,初始氢酯比,出口处检测到DMO的实际转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性随温度的变化曲线如图所示[某物质的选择性],其中曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性。下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅲ表示DMO的实际转化率的变化曲线
B.时,出口处的值为1.98
C.减小初始氢酯比有利于提高A点的转化率
D.A点反应的浓度商(用物质的量分数代替浓度计算)
15.在正常情况下,人体血浆中的浓度为,的平衡浓度为。在该条件下,的,;;。现制备与人体血浆浓度一致的混合溶液,下列关于该溶液的说法中,不正确的是( )
A.该溶液的值为7.40
B.该溶液中的平衡浓度约为
C.向该溶液中加入少量固体(忽略体积变化),的比值将增大
D.向该溶液中加入固体(忽略体积变化),当达到时,会有沉淀析出
二、实验题
16.二氯二氨钯广泛应用于有机合成、催化反应和材料科学领域。二氯二氨钯为橘黄色粉末,难溶于水,制备二氯二氨钯的装置如图所示。
已知:①该实验先把王水滴入钯粉中生成,然后再将通入溶液;
②可与形成多种配合物,其中二氯四氨钯易溶于水,且水溶液为绿色。
回答下列问题:
(1)仪器A、C的名称分别为______________________、______________________。
(2)仪器B的作用是______________________,王水的配制方法为______________________。
(3)钯粉(Pd)与王水反应生成和NO、,写出反应的化学方程式:______________________。若产生的NO要被NaOH完全吸收生成硝酸钠,则NO和的物质的量之比为______________________。
(4)控制通入限度的实验操作和现象是______________________。
(5)和反应生成需控制温度约,加热方式为______________________。
(6)二氯二氨钯纯度的测定:取二氯二氨钯2.50g,隔绝空气加热脱生成,将所得溶于水,加入硝酸酸化的溶液,洗涤、干燥,得沉淀2.87g,若杂质不与反应,则制得的二氯二氨钯的纯度为___________[M(二氯二氨钯)]。
三、填空题
17.废旧镍钴锰酸锂电池正极材料的主要成分为,通过高温氢化和湿法冶金的方法回收其中的镍、钴、锰、锂,其工艺流程如图所示。
已知:i.“高温氢化”时不参与反应,固体产物为、、和。
ii.(或)的萃取原理:
回答下列问题:
(1)基态核外电子的空间运动状态有______________________种。
(2)废旧锂电池经预处理获得正极材料时通常需要先进行放电处理的目的是______________________。
(3)酸洗的目的是降低水洗时与空气接触生成的___________(填化学式)在固体中的残留。
(4)若“洗液”中,加入固体充分反应后,为,可使元素总量的______________________转化为沉淀[]。
(5)“沉锰”过程中pH对金属沉淀率的影响如图所示。
“沉锰”时生成的离子方程式为______________________。该工艺条件下,开始沉淀的为2.0,开始沉淀的为3.0.“沉锰”时,最佳pH为______________________。
(6)试剂X为___________(填试剂名称)。
18.甲醇是一种重要的化工原料和液态氢储存燃料,选择性加氢制甲醇反应在全球范围内引起了广泛关注。已知发生的主要反应如下:
反应Ⅰ.
反应Ⅱ.
反应Ⅲ.
回答下列问题:
(1)____________________;反应Ⅰ在一定条件下可自发进行,则自发进行的条件为____________________(填“高温”“低温”或“任何温度”)。
(2)反应Ⅲ的反应历程如图所示(*表示吸附态)。由图可知HCOO*上的____________________原子加氢更有利。
(3)一定条件下,在2L的恒容密闭容器中,充入2mol和3mol,使之发生上述三个反应。50min末反应达到平衡,测得和的物质的量均为1.2mol。
①0~50min内,的平均反应速率为__________________。
②能说明该反应体系已达到平衡状态的是__________________(填标号)。
a.容器内混合气体的密度保持不变
b.容器内压强保持不变
c.混合气体的平均相对分子质量保持不变
(4)一定条件下,在压强为p的恒压密闭容器中,加入1mol和3mol,使之发生上述三个反应,转化率和甲醇选择性[]随温度的变化关系如图所示。
①若232℃~252℃时催化剂的活性受温度影响不大,分析236℃后图中曲线下降的原因:__________________。
②240℃时反应的平衡常数________________(列出含p的计算式即可)。
19.有机化合物L由于其特殊的四环结构而被关注,一种合成L的合成路线如下
J的合成:
已知:①-Ph为苯基(-C6H5),LDA为一种有机强碱;
②下列反应可用于氧化反应过程中醛基的保护:
请回答:
(1)化合物A中表现酸性官能团为______________________。
(2)H的结构简式为______________________,名称为______________________。
(3)写出D→E的反应方程式______________________。
(4)下列说法正确的是______________________。
A.在酸性条件下,B的稳定性强于A
B.K中有两个手性碳原子
C.L充分水解得到的产物酸性比上图化合物M弱
D.B可发生氧化反应、取代反应,不可发生加成反应
(5)由D合成E时,会产生两种E的同分异构体、,已知存在顺反异构现象,请设计实验鉴别纯净的、:______________________。
(6)以、LDA、乙二醇、为有机原料,设计化合物的合成路线______________________。(用流程图表示,无机试剂任选)
参考答案
1.答案:D
解析:A.煤的干馏是将煤隔绝空气加强热使其分解的过程,会生成焦炭、煤焦油、焦炉气等新物质,属于化学变化,A不符合题意;
B.电解质溶液导电的本质是电解过程,阴阳离子在阴阳两极发生氧化还原反应,有新物质生成,属于化学变化,B不符合题意;
C.DNA复制是以亲代DNA为模板合成子代DNA的过程,有新物质生成,属于化学变化,C不符合题意;
D.蛋白质的盐析是向蛋白质溶液中加入高浓度轻金属盐/铵盐,降低蛋白质溶解度使其析出的过程,蛋白质本身结构未发生改变,无新物质生成,属于物理变化,不涉及化学变化,D符合题意;
故答案选D。
2.答案:C
解析:A.水分子中氧原子与氢原子形成两个共价键,另有两对孤电子对,VSEPR模型为四面体形,A错误;
B.π键的电子云为“肩并肩”结构,图中为苯环中的σ键,B错误;
C.2-丁烯的键线式为,C正确;
D.乙炔的球棍模型为,而图中表示乙炔的空间填充模型,D错误;
故选C。
3.答案:A
解析:X、Y、Z、Q分属前4个不同周期,原子序数依次增大,因此X为第一周期,X与Y同主族,得X=H,Y=Li(IA族同主族,符合Y在第二周期);Z、M基态有5种能量不同的电子,说明核外只有5个能级,即都在第三周期(能级:1s、2s、2p、3s、3p,共5种能级),且只有1个未成对电子:原子序数ZA.H和Li形成的离子化合物是LiH,阳离子、阴离子电子层结构相同,核电荷数越大半径越小,因此半径:,阳离子半径小于阴离子,A错误;
B.()为平面正三角形结构,正负电中心重合;()为对称结构,正负电中心重合,二者均为非极性分子,B正确;
C.Cr的核外电子排布为,每个轨道对应一种空间运动状态,轨道总数为1+1+3+1+3+5+1=15,共15种空间运动状态,C正确;
D.H、Li、Cr最外层电子数都是1,最外层电子数相同,D正确;
故选A。
4.答案:A
解析:A.1mol生成过氧化钠时,O元素化合价从0价降低为-1价,1mol共得到2mol电子,转移电子数为,A正确;
B.标准状况下为固体,不能用气体摩尔体积计算其物质的量,无法确定σ键数目,B错误;
C.与生成为可逆反应,反应物无法完全转化,生成分子数小于,C错误;
D.题目未给出溶液的体积,无法计算的数目,D错误;
故选A。
5.答案:C
解析:A.题干已说明作催化剂,第一步反应为与X反应生成Y,Y发生后续反应被消耗,故Y为中间产物,A正确;
B.中间体W中碳正离子为杂化,且3个碳原子可确定1个平面,则所有碳原子可能共面,B正确;
C.由反应机理图中的物质进出关系及原子守恒可知,的过程中还有1分子生成,故该反应的原子利用率不能达到,C错误;
D.中间体Z转化为中间体W能自发进行,可知W的能量更低,则W比Z更稳定,D正确;
故选C。
6.答案:C
解析:A.中与个数比为,从左侧俯视图可看出,与在同一平面有6个最近邻,结合晶胞图,还有上下棱心2个最近邻,故的配位数为8,A正确;
B.由活泼金属与活泼非金属形成,由和构成,属于离子晶体,B正确;
C.碱金属氮化物中,只有可稳定存在,稳定性极差,室温即可分解;且半径更小,晶格能更大,因此热稳定性高于,C错误;
D.与水发生水解反应:,生成,在水中溶解度较小(约),3molLiOH(约)不能完全溶解在水中,因此会生成气体和沉淀,D正确;
故选C。
7.答案:A
解析:A.溶液中含有。当通入时,溶液首先变为红棕色,说明与迅速结合生成了红棕色的络合物。随后溶液变为浅绿色(的颜色),说明被还原成了,发生了氧化还原反应,结论判断:溶液“先”变红棕色,“后”变线绿色,说明络合反应先发生,氧化还原反应后发生。这表明与的络合反应速率比氧化还原反应速率快,A符合题意;
B.实验操作及现象:向溶液中通入气体,无明显现象,再通入气体X,产生白色沉淀。推理过程:溶于水生成亚硫酸,亚硫酸是弱酸,而盐酸是强酸,弱酸不能制强酸,所以通入溶液中不反应,无沉淀。再通入气体X产生白色沉淀,气体X的作用可能是提供碱性环境(如),使溶液呈碱性,生成沉淀;也可能是提供氧化性环境(如等),将(或亚硫酸)氧化为硫酸根离子,从而生成不溶于酸的沉淀。结论判断:气体X不一定是,也可能是等其他气体。该结论错误,B不符合题意;
C.实验操作及现象:向溶液中加入溶液,充分振荡后滴加KSCN溶液,溶液颜色变红。发生的氧化还原反应为。计算反应物的物质的量:,。根据化学方程式,完全反应需要和。实验中是过量的()。结论判断:滴加KSCN溶液变红,说明溶液中存在。但由于本身就是过量的,即使反应不可逆且KI完全反应,溶液中依然会有剩余的遇KSCN变红。因此,该现象不能证明该反应是可逆反应。该结论错误,C不符合题意;
D.实验操作及现象:向苯与苯酚的混合溶液中加入过量的浓溴水,振荡后无白色沉淀。推理过程:苯酚能与浓溴水发生取代反应生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。但在苯与苯酚的混合溶液中,生成的2,4,6-三溴苯酚会溶解在有机溶剂苯中。结论判断:无白色沉淀是因为生成的产物溶解在了苯中,而不是浓溴水与苯酚未反应。该结论错误,D不符合题意;
故选A。
8.答案:C
解析:A.实验中有图标,为易燃物警示标识,说明实验涉及易燃材料,需要用到明火,A正确;
B.与生成HgS沉淀是处理含汞废液的标准方法,沉淀后集中处理符合环保要求,B正确;
C.酸、碱、氧化剂、还原剂等废液直接倒入下水道,会腐蚀管道,还会造成水体、土壤污染,必须经过处理达标后才能排放,不能直接排放,C错误;
D.有机废液中的有机物沸点不同,可通过蒸馏分离回收有利用价值的特定馏分,D正确;
故答案选C。
9.答案:D
解析:A.冠醚可与络合,通过相转移催化作用将高锰酸根带入有机相,增大反应物接触概率,加快反应速率,A正确;
B.离子液体由阴阳离子构成,微粒间作用力较强,具有难挥发的特点,优于易挥发的传统有机溶剂,B正确;
C.与浓发生歧化反应生成易溶于水的、,碘单质从有机相进入水相,可实现反萃取,C正确;
D.水分子间存在氢键,微粒间作用力远大于仅存在范德华力的四氯化碳,因此水的表面张力大于四氯化碳,D错误;
故选D。
10.答案:B
解析:根据合成路线,E中羧基和F氨基脱水反应生成高分子化合物H,属于加聚反应,据此分析。
A.E分子含有2个酸酐结构,1个酸酐水解可生成2个羧基,因此1molE完全水解,产物共含4mol羧基,A说法正确;
B.同系物要求结构相似、官能团的种类和数目相同,分子组成相差若干个单元。对氨基苯酚()含1个苯环、1个氨基、1个羟基;F含2个苯环、2个氨基、1个醚键,二者结构不相似,官能团种类和数目均不同,不互为同系物,B说法错误;
C.H分子中含有酰胺键(),酰胺键在酸性、碱性条件下都可以发生水解,因此H在酸、碱性条件下均可降解,C说法正确;
D.E和F反应生成高分子化合物H,属于加聚反应,加聚反应属于聚合反应,D说法正确;
故选B。
11.答案:C
解析:A.浓磷酸具有腐蚀性,不慎沾到皮肤上,处理方法为先用大量水冲洗,再涂抹稀碳酸氢钠溶液中和残留酸,A正确;
B.有机杂质炭化后生成不溶性的炭颗粒,分离固体炭和液体磷酸,操作是过滤,B正确;
C.对于的电离:;。当时,电离方程式中除氢离子外的对应两种粒子浓度相等:时,时,此时仅占一半,不是物质的量分数最大的点。物质的量分数最大时,溶液的pH值近似等于,即,C错误;
D.纯中K的质量分数为:,产品中K的质量分数高于纯品;中K的质量分数为,高于,因此产品混有会使钾的质量分数升高,D正确;
故选C。
12.答案:D
解析:对于难溶氢氧化物,溶度积满足,结合,据此分析;
A.由图可知,当时,pH=9.1,则,当时,,,此时溶液的,即,A正确;
B.时,,的数量级为,B正确;
C.当时,,此时,在溶液中最大值,不会沉淀,可通过分步沉淀进行分离,C正确;
D.是两性氢氧化物,过量的能溶解,无法将三种离子都沉淀完全,D错误;
故选D。
13.答案:C
解析:左侧为浓差电池,由溶液A的浓度小于溶液B可知,Ag(2)为正极,发生得电子还原反应生成Ag,Ag(1)为负极,Ag发生失电子氧化反应生成;右侧为电解池,与正极相连的电极a为阳极,水分子在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子,中间池中硫酸根离子通过阴离子交换膜进入阳极区,电极b为阴极,水分子在阴极得到电子发生还原反应生成氢气和氢氧根离子,中间池中钠离子通过阳离子交换膜进入阴极区;据此解答。
A.据分析,Ag(2)为正极,电极反应式为,A错误;
B.据分析,a附近阳离子增加,b附近阴离子增加,因此硫酸根离子进入a、钠离子进入b,故c、d离子交换膜依次为阴离子交换膜、阳离子交换膜,B错误;
C.a电极区,水分子在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子,硫酸根离子通过离子交换膜c进入,硫酸浓度增大,所以在a电极出口处可得到较高浓度的硫酸溶液,C正确;
D.由分析知,在浓差电池中,从溶液B进入溶液A,D错误;
故选C。
14.答案:B
解析:由题干信息可知,DMO转化为MG的反应为不可逆反应,随着温度升高,活化分子百分率增加,DMO转化率提高,直至达到近100%,符合曲线Ⅰ的变化趋势,因此,曲线Ⅰ表示DMO的实际转化率。在反应过程中,DMO先转化为MG,之后依次转化为乙二醇和乙醇,根据图像,当温度为450K时,曲线Ⅱ和曲线Ⅳ代表的选择性分别为50%,和为100%,而曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性,则曲线Ⅳ表示MG的选择性,曲线Ⅲ表示乙醇的选择性,据此作答。
A.由分析可知,曲线Ⅲ表示乙醇的选择性,曲线Ⅰ表示DMO的实际转化率,A错误;
B.设DMO的起始量,根据图像,当温度为483K时,DMO的转化率为99%,则,出口处的,,则出口处,B正确;
C.减小初始的氢酯比会导致体系中氢含量下降,DMO的转化率降低,C错误;
D.由题干信息可知,初始氢酯比,设起始投料量,,在A点处,DMO的转化率为80%,其消耗量,乙二醇和MG的选择性均为50%,则出口处,,据此可列式:
体系中,物质的量分数,则该反应浓度商,D错误;
故答案选B。
15.答案:D
解析:A.根据第一步电离常数公式,代入数据得,即,A正确;
B.根据第二步电离常数公式,代入、,计算得,B正确;
C.温度不变不变,,加入后减小,故比值增大,C正确;
D.离子积,无沉淀析出,D错误;
故选D。
16.答案:(1)三颈(口)烧瓶;恒压滴液漏斗
(2)防止倒吸(作安全瓶,防止氨气倒吸);先加入浓盐酸,再按体积比缓慢加入浓硝酸,充分搅拌混合
(3);
(4)当观察到三颈烧瓶中溶液刚变为浅绿色时,停止通入
(5)水浴加热
(6)
解析:先把王水滴入钯粉中生成,然后再将通入溶液得到二氯四氨钯,反应产生的被、完全吸收;以此进行分析;
(1)根据仪器A、C的结构可知,其A、C的名称分别为三颈(口)烧瓶、恒压滴液漏斗;
(2)极易溶于水,球形结构的仪器B可防止倒吸;王水的配制规则为先加入浓盐酸,再缓慢加入浓硝酸,按体积比,充分搅拌混合;
(3)反应中元素从价升高到价,N元素从价降到价,根据化合价升降守恒配平得方程式:;被、完全吸收生成,根据电子守恒:失电子,得电子,故;
(4)由题干已知,过量会生成易溶于水的绿色配合物二氯四氨钯,因此溶液刚变为浅绿色时,表明目标产物已基本完全沉淀且开始过量,应立即停止通入;
(5)需要控制温度约(低于),水浴加热受热均匀、便于控温,符合要求;
(6)沉淀为,,个二氯二氨钯分子含个,故,,纯度为。
17.答案:(1)14
(2)防止拆解过程中因短路发生安全事故
(3)
(4)89.0或89
(5);1.0或1
(6)盐酸
解析:废旧电池正极材料的主要成分为,在氛围下被还原,生成、、和。水洗后进入溶液中,其余不溶于水,再加入,将与空气接触后生成的溶解;再和水洗液混合,加入将溶液中的转化为沉淀。酸洗后固体剩余Co、Ni、等,加入将金属元素转化为可溶性的硫酸盐,过滤除去不溶性杂质,溶液中含有、、,加入发生归中反应生成沉淀,溶液中继续加入有机萃取剂将、萃取进入有机相中,再加入盐酸反萃取使钴镍进入水相中,再在一定条件下使两者分离分别得到、。
(1)Ni的原子序数为28,基态原子核外电子排布式为,失去最外层的2个电子得到;每个轨道的电子空间运动状态都不相同,的核外电子排布式为,电子共占据14个轨道,即核外电子的空间运动状态有14种。
(2)废旧锂电池在拆解、处理时,若处于带电状态,可能会发生短路、自燃、爆炸等危险,放电处理后可避免危险。
(3)是强碱,在空气中暴露会与酸性气体结合转化为,加入可与发生复分解反应,生成可溶性盐,使其从固体中分离出来。
(4)根据,代入数据得充分反应后溶液中,,则转化为沉淀的Li百分比为。
(5)酸浸后Mn以形式存在,氧化生成,配平得到离子方程式为;沉锰需要保证Mn沉淀完全,同时尽量避免、沉淀,由图像和题干信息,时Mn沉淀率接近100%,、沉淀率极低,故最佳pH为。
(6)根据萃取平衡,反萃取需要增大浓度使平衡逆向移动,且最终产物为、,故试剂X为盐酸。
18.答案:(1)-90.64;高温
(2)氧(或“O”)
(3)0.005;bc
(4)反应Ⅱ、Ⅲ均为放热反应,反应Ⅰ为吸热反应,升高温度,反应Ⅱ、Ⅲ平衡逆向移动程度大于反应Ⅰ平衡正向移动程度,从而使转化率和甲醇选择性下降;
解析:(1)根据题目给出的三个反应,可以看出反应Ⅲ可以通过反应Ⅰ和反应Ⅱ相加得到的,即,因此;反应Ⅰ,反应前后气体分子数不变,根据自发判据,只有且高温下才能满足,故自发条件为高温。
(2)根据题目给出的反应历程图,可以看出的活化能较高,的活化能较低,显然,HCOO上的O原子加氢(生成HCOOH)的活化能更低,反应更容易进行,且产物更稳定,因此,上的O原子加氢更有利;
(3)①50min末测得和的物质的量均为1.2mol,,,由C原子守恒可得,由O原子守恒可得,由H原子守恒可得,n(CO)=0.3mol,则0~50min内,的平均反应速率为。
②a.容器内混合气体的密度保持不变,密度,恒容且质量守恒,ρ始终不变,不能作为平衡标志;
b.容器内压强保持不变,总压p随气体物质的量变化,p不变说明不变,可作为平衡标志;
c.混合气体的平均相对分子质量保持不变,不变,变化,平均相对分子质量不变说明不变,可作为平衡标志;
故答案选bc;
(4)①题目给出一定条件下,在恒压密闭容器中加入和,发生三个反应,236°C后,和均下降,反应Ⅱ、Ⅲ均为放热反应,反应Ⅰ为吸热反应,升高温度,反应Ⅱ、Ⅲ平衡逆向移动程度大于反应Ⅰ平衡正向移动程度,从而使转化率和甲醇选择性下降;
②240°C时反应的计算,图中数据,总消耗,,用于生成甲醇的,列三段式:
平衡时气体总物质的量,恒压条件下,各组分分压,,,,代入平衡常数表达式为。
19.答案:(1)羧基
(2);氯苯
(3)NaOH+
(4)AC
(5)向样品中加入酸性高锰酸钾溶液,产生能让澄清石灰水变浑浊的气体的是,没有气体产生的是
(6)
解析:根据I的结构和H的分子式推导H为氯苯,其与1,3-丁二烯发生1,4加成反应生成I;G通过氯代反应生成H,故G为苯;C与碘单质反应生成D,D在氢氧化钠醇溶液条件下发生碘原子的消去生成E,故C→D为C与碘单质的加成反应,D为。
(1)根据分析可知,化合物A中表现酸性官能团为羧基。
(2)根据分析可知,H的结构简式为,名称为氯苯。
(3)D→E的反应为D在氢氧化钠醇溶液条件下发生碘原子的消去生成E,故反应方程式为NaOH+。
(4)A.A在酸性条件下可转化为B,说明酸性条件下A更易反应,稳定性弱于B,A正确;
B.手性碳是连4个不同基团的碳原子,K中手性碳原子数为3,如图所示,B错误;
C.L充分水解后得到1个羧基,M中羧基的邻位连有强吸电子基团F,使M羧基酸性强于L水解产物的羧基,C正确;
D.B中含有醛基,可发生加成反应,D错误;
故选AC。
(5)由D合成E时,会产生两种E的同分异构体、,即两个I原子分别消除在不同位置上的产物,已知存在顺反异构现象,故为,则为;鉴别纯净的、可以通过向样品中加入酸性高锰酸钾溶液,被氧化能产生能让澄清石灰水变浑浊的气体二氧化碳,而被氧化产生的是一个酮和一个酸,没有气体产生。
(6)根据产物结构式可知,的甲基被氧化为羧基后发生酯化反应,醛基发生B→C的反应后延长碳链且引入碳碳双键,双键与水加成后生成羟基,羟基再与由甲基生成的羧基发生酯化反应,即可得到产物;但合成路线中要注意,氧化甲基前应利用已知②反应将醛基保护起来,防止其与甲基一同氧化,故合成路线图为。

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