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微点突破10　反应历程与能垒图像分析
题型一　“物质—转化型”反应机理
题目常以物质循环形式提供物质转化的反应历程，解题时应抓住以下几点：
(1)通览全图，找准一“剂(催化剂)”三“物(反应物、生成物、中间产物)”。
(2)逐项分析定答案：根据题给信息，找出一“剂”三“物”后，再结合每个选项分析判断，确定发生的反应、化学键的断裂与生成等，选出正确答案。
1．利用CO2与CH4制备合成气(CO、H2)，可能的反应历程如图所示：
说明：①C(ads)为吸附性活性炭，E表示方框中物质的总能量(单位：kJ·mol-1)，TS表示过渡态。②相关化学键键能：C—H(413 kJ·mol-1)，C===O(745 kJ·mol-1)，C≡O(1 075 kJ·mol-1)。
下列说法不正确的是(　　)
A．制备合成气总反应的ΔH可表示为(E5－E1)kJ·mol-1
B．若E3＋E2＜E4＋E1，则决定速率步骤的化学方程式为CH4(g)===C(ads)＋2H2(g)
C．若ΔH＝＋120 kJ·mol-1，H—H键能为436 kJ·mol-1
D．使用催化剂后，CO和H2平衡产率不改变
2．五羰基合铁[Fe(CO)5]在常温下为淡黄色、易挥发的有毒液体(结构如下左图所示)，易溶于苯，不溶于水。以Fe(CO)5作为前驱体的析氢反应历程如下右图所示。下列说法错误的是(　　)
A．反应历程中，Fe的配位数未发生变化
B．该析氢反应的总反应为H2O＋CO===CO2＋H2
C．固态Fe(CO)5熔化时，主要克服范德华力
D．Fe(CO)5分子为非极性分子
题型二　“能量—历程型”反应机理
1．物质的能量变化及稳定性的判断
(1)物质的能量变化：根据反应物和生成物的总能量的相对高低，判断吸热反应和放热反应；根据物质具有的能量或活化能(能垒)确定反应热(ΔH)。
(2)物质稳定性的判断：先确定物质具有能量的相对高低，一般情况下物质具有的能量越低，其稳定性越强。
2．化学反应速率的比较
(1)若化学反应分为多个基元反应，一般来说，活化能(Ea)越大，基元反应的反应速率越慢，反之，则反应速率越快。
(2)多步反应中，整个反应的总反应速率由慢反应步骤(决速步)决定。
1．甲醛(HCHO)氧化历程如图所示(各物质均为气态，部分物种未标出)。下列叙述错误的是(　　)
A．总反应中有5个基元反应
B．过渡态TS2的能垒最大
C．加入催化剂主要作用是降低TS3能垒
D．总反应的ΔH<0
2．中国科学院基于实验发展了硝基甲烷(CH3NO2)热分解的动力学模型，其反应历程如图所示，图示中各物质均为气态。下列说法错误的是(　　)
A．该反应历程中只涉及极性键的断裂和形成
B．反-CH3ONO(g) 顺-CH3ONO(g)　ΔH＝－0.87 kJ·mol-1
C．CH3NO2(g)生成HCNO(g)的反应历程中，经历TS2的步骤为决速步骤
D．反应过程中碳原子的杂化轨道类型发生改变
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