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第1讲　弱电解质的电离平衡
1．理解弱电解质在水溶液中的电离平衡，能用电离方程式进行表征。
2．依据勒夏特列原理分析外界条件对电离平衡的影响及结果。
3．了解电离平衡常数的含义，掌握电离平衡常数的相关计算。
考点1　弱电解质的电离平衡及影响因素
1．弱电解质电离平衡的建立及特征
(1)开始时，v(电离)________，而v(结合)为________。
(2)平衡的建立过程中，v(电离)逐渐_______________________________________，
v(结合)逐渐________，但v(电离)________v(结合)。
(3)当v(电离)________v(结合)时，电离达到平衡状态。
2．影响电离平衡的因素
(1)影响电离平衡的内因　　影响电离平衡的决定性因素
影响电离平衡的内因是弱电解质本身的________________，其他条件相同时，电解质越弱越难电离。
(2)外因对电离平衡的影响
以0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液为例，填写外界条件对CH3COOH CH3COO－＋H＋　ΔH＞0的影响。
改变条件 平衡移动方向 n(H＋) c(H＋) 导电能力 Ka
加水稀释 向右 ____ ____ ____ ___
加入少量冰醋酸 向右 ____ ____ ____ ___
通入HCl(g) 向左 ____ ____ ____ ___
加NaOH(s) 向右 ____ ____ ____ ___
加CH3COONa(s) 向左 ____ ____ ____ ___
升高温度 向右 ____ ____ ____ ___
(3)依据勒夏特列原理分析外界条件对电离平衡的影响
　常温下，①100 mL 0.01 mol·L-1的CH3COOH溶液，②10 mL 0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液。用“＞”“＝”或“＜”回答下列问题。
(1)c(CH3COO－)：①________②。
(2)电离程度：①________②。
(3)在上述两种溶液中加入足量锌片。开始时的反应速率：①________②，反应结束时相同状况下生成H2的体积：①________②。
(4)与同浓度的NaOH溶液完全反应消耗NaOH溶液的体积：①________②。
[备考提醒]
(1)一般情况下，加水稀释时，弱电解质电离产生离子的浓度减小，并非溶液中所有离子的浓度都减小。如CH3COOH溶液加水稀释时，c(CH3COO－)、c(H＋)减小，但溶液中c(OH－)反而增大。
(2)电离平衡向右移动，电离程度不一定增大，如向CH3COOH溶液中加入冰醋酸，CH3COOH电离程度减小。
电离平衡的移动
1．(鲁科选择性必修1习题改编)已知0.1 mol·L-1的醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOH CH3COO－＋H＋，要使CH3COOH的电离程度增大，可以采取的措施是(　　)
①加少量CH3COONa固体　②升高温度　③加少量冰醋酸　④加水
A．①② B．①③
C．③④ D．②④
2．(人教选择性必修1习题改编)一定温度下，将一定量的冰醋酸加水稀释，溶液的导电能力变化如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．a、b、c三点溶液的pH：cB．a、b、c三点CH3COOH的电离程度：cC．用湿润的pH试纸测量b处溶液的pH，测量结果偏大
D．a、b、c三点溶液用1 mol·L-1NaOH溶液中和，消耗NaOH溶液体积：c[误区警示]
(1)电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大，电离产生的离子浓度也不一定增大，如稀醋酸中加入少量纯醋酸，醋酸电离平衡右移，溶液中H＋、CH3COO―浓度均增大，但电离程度减小；稀醋酸中加水稀释，醋酸电离平衡右移，溶液中H＋、CH3COO―浓度均减小，但电离程度增大。
(2)判断加入物质对电离平衡的影响，首先看加入的物质是否含有同种离子，若没有同种离子，再看是否参加反应，若上面两种情况均不存在，则最后看是否有水解的离子产生H＋或OH―影响电离平衡。如稀醋酸中，加入少量醋酸钠，则醋酸钠电离产生的CH3COO―抑制醋酸的电离；加入少量Na2CO3，则会与CH3COOH电离出的H＋反应促进醋酸的电离；加入NH4Cl，则水解产生的H＋会抑制CH3COOH的电离。
(3)判断加入物质对电离平衡的影响，若加入的是溶液，则不要忽略溶液中的水对电离平衡的影响，如稀醋酸中，加入少量NaCl溶液，虽然NaCl不影响CH3COOH的电离，但加入了水导致CH3COOH的电离平衡右移。
多角度判断弱电解质
3．(鲁科选择性必修1习题改编)下列事实不能说明醋酸是弱酸的是(　　)
A．25 ℃时，0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液的pH约为3
B．25 ℃时，0.1 mol·L-1的CH3COONa溶液的pH约为9
C．10 mL 1 mol·L-1的醋酸恰好与10 mL 1 mol·L-1的NaOH溶液完全反应
D．镁粉与同浓度的盐酸和CH3COOH溶液反应，盐酸中产生气泡快
[思维模型]判断弱电解质的三个思维角度
角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离。
看数据：根据溶液的浓度及其电离产生的H＋或OH－的浓度或pH，若不是完全电离，则为弱电解质。
角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动。
(1)看平衡：只要电解质溶液中存在该电解质的电离平衡，该电解质就是弱电解质。
(2)看稀释：对酸或碱的溶液稀释10倍，其pH改变小于1，则该电解质是弱电解质。
(3)看对比：当两种酸或碱分别稀释相同倍数，其pH改变不同，则改变数值小的一定为弱电解质；当相同元数，pH也相同的两种酸或碱分别与相同碱或酸反应时，消耗碱或酸的量多的一定是弱电解质。
角度三：弱电解质形成的盐类能水解。
看酸碱性：若强酸盐或强碱盐溶液呈酸性或碱性，则生成盐对应的另一种电解质为弱电解质。
考点2　电离平衡常数及计算
1．电离平衡常数的含义
在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对于一元弱酸或一元弱碱来说，当达到电离平衡时，溶液中弱电解质电离所生成的各种____________的乘积，与溶液中__________的浓度之比是一个常数，这个常数叫作电离平衡常数，简称电离常数。
通常用Ka、Kb分别表示弱酸、弱碱的电离平衡常数
2．电离平衡常数的表示
(1)一元弱酸和一元弱碱
一元弱酸以CH3COOH为例：CH3COOH H＋＋CH3COO―，Ka＝_____________________________________________________________________。
一元弱碱以NH3·H2O为例：＋OH－，可表示为Kb＝_____________________________________________________________________。
(2)多元弱酸
多元弱酸的电离分步进行，各步电离常数依次用Ka1、Ka2等表示，例如H2CO3的电离：
第一步电离方程式为＋H＋，Ka1＝________________；
第二步电离方程式为＋H＋，Ka2＝________________。
3．电离平衡常数的特点
　常温下0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液在加水稀释过程中，填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。
(1)　________；
(2)　________；
(3)　________；
(4)　________。
[备考提醒]分析离子浓度比值变化的三种方法
(1)将浓度之比转化为物质的量之比进行比较，这样分析起来可以忽略溶液体积的变化，只需分析粒子物质的量变化即可。
(2)“假设法”，如上述问题(1)，假设无限稀释c(CH3COO－)趋近于0，c(H＋)趋于10-7 mol·L-1，故比值变小。
(3)“凑常数”，解题时将某些粒子的浓度比值乘以或除以某种粒子的浓度，转化为一个常数与某种粒子浓度的乘积或相除的关系，如＝＝，稀释过程中c(H＋)减小，因此比值变大。
4．电离度
依据电离平衡常数判断弱酸酸性强弱
1．(人教选择性必修1习题改编)已知下面三个数据：7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10分别是下列有关的三种酸的电离平衡常数，若已知下列反应可以发生：NaCN＋HNO2===HCN＋NaNO2；NaNO2＋HF===HNO2＋NaF，由此可判断下列叙述不正确的是(　　)
A．相同浓度的三种酸中，c(H＋)最小的是HF
B．Ka(HF)＝7.2×10-4
C．HF和NaCN可以生成HCN
D．相同温度下，Ka(HCN)＜Ka(HNO2)＜Ka(HF)
2．(鲁科选择性必修1习题改编)已知三种酸的电离平衡常数，下列说法不正确的是(　　)
弱酸 醋酸 次氯酸 碳酸
电离平衡常数 Ka＝1.7×10-5 Ka＝4.7×10-8 Ka1＝4.2×10-7， Ka2＝5.6×10-11
A．三种酸的酸性由强到弱的顺序是CH3COOH>H2CO3>HClO
B．CO2与NaClO溶液反应的离子方程式为
C．常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的溶液的碱性：NaClO>NaHCO3>CH3COONa
D．向NaClO溶液中滴加醋酸，可生成HClO，使杀菌、消毒能力增强
电离常数(K)的相关计算
3．(鲁科选择性必修1习题改编)25 ℃时，0.1 mol·L-1的不同弱电解质的电离度α如表所示：
弱电解质 HNO2 HF NH3·H2O
α/% 7.0 7.8 1.3
下列叙述错误的是(　　)
A．能发生反应
B．NH4F溶液呈酸性
C．25 ℃时，Kb＝1.69×10-5
D．等体积等浓度的HNO2溶液和HF溶液消耗相同物质的量的NH3·H2O
[思维模型]当一元弱酸或一元弱碱的电离程度较小时，可用如下两个公式计算其电离度α[设一元弱酸(或一元弱碱)起始浓度为c，电离常数为K]：
一元弱酸：α＝×100%＝×100%；一元弱碱：α＝×100%＝×100%。
4．(人教选择性必修1习题改编)在某温度时，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.0×10-5，则溶质的物质的量浓度为0.1 mol·L-1的氨水中，下列说法错误的是(　　)
A．溶液中浓度为0.001 mol·L-1
B．溶液的pH＝11
C．NH3·H2O的电离度为1%
D．把该氨水稀释到0.01 mol·L-1，溶液中OH―浓度会大于10-4 mol·L-1
[思维模型]当一元弱酸或一元弱碱的电离程度较小时，可用如下两个公式计算平衡时的c(H＋)或c(OH－)。
设一元弱酸(或一元弱碱)起始浓度为c，电离常数为K，则
(1)一元弱酸：c(H＋)＝cα＝。
(2)一元弱碱：c(OH－)＝cα＝。
考点3　一元强酸(碱)与一元弱酸(碱)的性质及稀释规律比较
1．一元强酸与一元弱酸的比较
(1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸的比较
项目 c(H＋) pH 与活泼金属反应产生H2的量 中和碱的能力 开始与金属反应的速率
盐酸 ____ ___ ____ ____ ____
醋酸 ____ ___ ____
(2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸的比较
项目 c(H＋) c(酸) 与足量活泼金属反应产生H2的量 中和 碱的 能力 开始与金属反应的速率
盐酸 ____ ____ ____ ____ ____
醋酸 ____ ____ ____
2．一元强酸与一元弱酸稀释图像比较
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸(常温下)
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大① 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
①相同浓度的盐酸、醋酸稀释相同倍数，二者浓度仍然相等，因此醋酸中c(H＋)小，pH大。
(2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸(常温下)
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大② 加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
②相同pH的盐酸、醋酸，溶液中酸电离出的c(H＋)相等，稀释相同倍数，醋酸继续电离，则醋酸中c(H＋)大，pH小。
3．强酸与弱酸、强碱与弱碱稀释时的pH变化图像
如图中，常温条件下，a、b为pH相等的NaOH溶液和氨水，c、d为pH相等的盐酸和醋酸。
对于该图像，要深刻理解以下4点：
(3)无论怎么稀释，溶液仍保持原来性质(酸性或碱性)，pH无限趋近于7。
(4)pH相等的溶液
加水稀释相同倍数后的pH大小：氨水>NaOH溶液，盐酸>醋酸。
稀释后的pH仍然相等，则加水量的多少：氨水>NaOH溶液，醋酸>盐酸。
　某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×10-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。
(1)请写出HNO2的电离方程式：________________________________，表示HNO2的曲线为________(填写“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(2)将pH和体积均相同的HNO2和CH3COOH溶液中，溶质的浓度较大的是____________；分别加入足量NaHCO3，充分反应后产生气体较多的是_____________________________________________________________________。
[备考提醒]以一元强酸和一元弱酸为例：解题时一定要看清楚是等浓度的酸溶液还是等pH的酸溶液，等浓度的酸溶液，体积相等时，n(酸)相等，弱酸电离程度小，c(H＋)小，pH大；等pH的酸溶液，两种酸电离出的c(H＋)相等，体积相等时，弱酸的物质的量远大于强酸，因此中和碱的能力强。
一元强酸与一元弱酸的比较
1．(鲁科选择性必修1习题改编)常温下甲为pH＝2的醋酸溶液；乙为pH＝2的醋酸和氯化氢的混合液，等体积的甲乙两溶液相比，下列说法正确的是(　　)
A．乙溶液中c(OH－)小于甲溶液中c(OH－)
B．甲溶液中c(CH3COO－)一定大于乙溶液中c(CH3COO－)
C．乙溶液离子浓度大小关系为c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
D．加入相同浓度的NaOH溶液至中性，甲、乙两溶液消耗NaOH溶液的体积相同
一元强酸与一元弱酸的图像比较
2．(人教选择性必修1习题改编)向两个完全相同的恒容密闭容器中各加入0.048 g Mg，然后用注射器向上述两个密闭容器中分别注入2 mL 2 mol·L-1盐酸、2 mL 2 mol·L-1醋酸，测得上述密闭容器内气体的压强
随时间的变化如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．两个反应均为吸热反应
B．曲线a为醋酸与镁反应的变化曲线
C．相同时间段内，盐酸生成的气体更少
D．两个反应的反应速率除了与酸的强弱有关外，还与反应过程中产生的热量有关
3．(鲁科选择性必修1习题改编)某温度下，取等体积等H＋浓度的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，溶液中c(H＋)随溶液体积变化的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．曲线Ⅱ表示的是盐酸的变化曲线
B．b点对应的酸的总浓度大于a点对应的酸的总浓度
C．取等体积的a点、b点对应溶液，完全中和时消耗NaOH的物质的量相同
D．b点对应溶液的导电能力比c点对应溶液的导电能力强
[误区警示]分析一元强酸和一元弱酸的图像时，应首先抓住图像的起点，明确是两种酸的浓度相同还是pH相同，若浓度相同，则稀释相同倍数后两种酸的浓度仍相同；若pH相同，稀释相同倍数弱酸中c(H＋)大，pH小。
1．判断正误：正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)相同条件下，可根据电离平衡常数的大小，比较弱电解质的相对强弱。 (　　)
(2)H2CO3的电离常数表达式Ka＝。 (　　)
(3)相同温度下，Ka(HF)＞Ka(CH3COOH)，说明酸性：HF＞CH3COOH。 (　　)
(4)一定温度下，醋酸的浓度越大，电离常数也越大。 (　　)
(5)电离平衡右移，电解质分子的浓度一定减小，离子浓度不一定增大。 (　　)
(6)电离平衡向右移动，弱电解质的电离程度一定增大。 (　　)
(7)(2025·甘肃卷)测定0.01 mol·L-1某酸溶液的pH是否为2；判断该酸是否为强酸。 (　　)
(8)向0.1 mol·L-1 NH3·H2O溶液中加入少量的NH4Cl晶体，溶液中的c(OH－)增大。 (　　)
(9)常温下，向pH＝2的醋酸中加入醋酸钠固体，可抑制醋酸的电离。 (　　)
(10)向0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中加入冰醋酸或水，CH3COOH的电离平衡均右移，均使CH3COOH的电离程度增大。 (　　)
(11)向0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中加水稀释，虽然CH3COOH的电离程度增大，但溶液中离子浓度均减小。 (　　)
(12)同一弱电解质的溶液中，其电离度越大，则电离常数越大。 (　　)
2．(2022·湖北卷)根据酸碱质子理论，给出质子(H＋)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：＋CH3COO－，下列酸性强弱顺序正确的是(　　)
C．NH3>N2H4>CH3COO－
3．(2024·新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO－)＝
]
下列叙述正确的是(　　)
A．曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系
B．若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－)
C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10-1.3
D．pH＝2.08时，＝
25 ℃时，用0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1的NaOH溶液，当滴加V mL CH3COOH溶液时，混合溶液的pH＝7。已知CH3COOH的电离常数为Ka，忽略混合时引起的溶液体积的变化，下列关系式正确的是(　　)
A．Ka＝ B．V＝
C．Ka＝ D．Ka＝
4．(2025·广东卷，节选)酸及盐在生活生产中应用广泛。
(1)兴趣小组测定常温下苯甲酸饱和溶液的浓度c0和苯甲酸的Ka，实验如下：取50.00 mL苯甲酸饱和溶液，用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定，用pH计测得体系的pH随滴入溶液体积V变化的曲线如图。据图可得：
①c0＝________ mol·L-1。
②苯甲酸的Ka＝________________(列出算式，水的电离可忽略)。
(2)该小组继续探究取代基对芳香酸酸性的影响。
①知识回顾　羧酸酸性可用Ka衡量。下列羧酸Ka的变化顺序为CH3COOH②提出假设　甲同学根据①中规律推测下列芳香酸的酸性强弱顺序为
③验证假设　甲同学测得常温下三种酸的饱和溶液的pH大小顺序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ，据此推断假设成立。但乙同学认为该推断依据不足，不能用所测得的pH直接判断Ka大小顺序，因为__________________________________________________
_____________________________________________________________________。
乙同学用(1)中方法测定了上述三种酸的Ka，其顺序为Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ。
④实验小结　假设不成立，芳香环上取代基效应较复杂，①中规律不可随意推广。
(3)该小组尝试测弱酸HClO的Ka。
①丙同学认为不宜按照(1)中方法进行实验，其原因之一是次氯酸易分解。该分解反应的离子方程式为_________________________________________________
_____________________________________________________________________。
②小组讨论后，选用0.100 mol·L-1 NaClO溶液(含少量NaCl)进行实验，以获得HClO的Ka。简述该方案______________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________(包括所用仪器及数据处理思路)。
③教师指导：设计实验方案时，需要根据物质性质，具体问题具体分析。
21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
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