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第4讲　盐类的水解
1．了解盐类水解的原理及一般规律。
2．了解影响盐类水解程度的主要因素。
3．了解盐类水解的应用。
考点1　盐类的水解及规律
1．盐类的水解定义
在水溶液中由盐电离出来的弱酸酸根离子或弱碱阳离子与________________________________________________________的反应。
2．盐类水解的实质
3．特点
4．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性
强酸强碱盐 NaCl、 NaNO3 ____ － ______
强酸弱碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2 ____ ________ ______
强碱 弱酸盐 CH3COONa、Na2CO3 ____ ________ ________ ______
[备考提醒]
(1)NaCl、NaNO3等强酸强碱盐，离子不水解，溶液呈中性。但并非所有的强酸强碱盐溶液都呈中性，如NaHSO4溶液呈酸性。
(2)溶液呈中性的盐也不一定是强酸强碱盐，如CH3COONH4为弱酸弱碱盐，CH3COO―和均发生水解，但二者水解程度相同导致溶液呈中性。
5．水解反应的离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“ ”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一般一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大，用“ ”表示。
②相互促进的水解反应程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。
　写出下列盐溶液水解的离子方程式。
(1)NH4Cl：____________________________________________________________。
(2)Na2CO3：___________________________________________________________。
(3)FeCl3：_____________________________________________________________。
(4)CH3COONH4：_____________________________________________________。
(5)AlCl3溶液与Na2S溶液混合：__________________________________________
_____________________________________________________________________。
(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：______________________________________
_____________________________________________________________________。
盐类水解原理及规律
1．(人教选择性必修1习题改编)下列离子方程式不正确的是(　　)
A．明矾用于净水：Al3+＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
B．泡沫灭火器灭火：↓＋3CO2↑
C．用纯碱清洗油污：＋OH－
D．HS－的水解反应：HS－＋H2O S2-＋H3O＋
2．(鲁科选择性必修1习题改编)常温下，物质的量浓度相同的下列溶液，pH由大到小排列正确的是(　　)
A．Na2SiO3、K2CO3、KNO3、NH4Cl
B．Ba(OH)2、NaF、FeCl3、KCl
C．NH3·H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4
D．NaHCO3、CH3COOH、H2SiO3、HCl
[思维模型]比较等浓度盐溶液酸碱性强弱的方法
(1)首先根据盐的种类，对盐溶液按照酸性、中性、碱性进行分组。
(2)呈酸性的强酸弱碱盐溶液，需比较弱碱碱性强弱，根据越弱越水解，则成盐的弱碱越弱，则水解酸性越强；呈碱性的强碱弱酸盐溶液，需比较弱酸酸性强弱，根据越弱越水解，则成盐的弱酸越弱，则水解碱性越强。
(3)完成酸性溶液、碱性溶液的排序后，再综合把各组溶液综合排序得到答案。
3．(人教选择性必修1习题改编)某学习小组采用分类的思想，利用抽象方程式：A＋H2O―→B＋C总结常见物质的相关知识。
(1)若A为单质
如果B的水溶液能刻蚀玻璃，写出刻蚀玻璃的化学方程式为_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(2)若A为卤素互化物
如果A为IF5，水解产物为两种酸，请预测其水解的化学方程式为_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(3)若A为氧化物
如果产物之一是氧气，则A与酚酞水溶液反应的现象为_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(4)若A为离子型氢化物
如果A为具有强还原性的NaAlH4，且A与H2O发生氧化还原反应，则B和C的化学式为________________。
(5)若A为金属与非金属形成的二元化合物
如果A为金属氮化物，写出检验气体C的实验操作：_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
[思维拓展]广义水解观理解
无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合形成新的物质。反应过程可表示为
Aδ＋—Bδ－＋Hδ＋—Oδ－H―→Aδ＋—Oδ－H＋Hδ＋—Bδ－
根据断键位置两原子的电负性关系，一般遵循“正找负”“负找正”的规律相互连接形成新的物质。如次氟酸与水反应：HOF＋H2O===HF＋H2O2，甚至Cl2与水的反应也可通过广义水解观进行理解：Cl2＋H2O HCl＋HClO。
考点2　盐类水解的影响因素
1．盐类水解的影响因素
(1)温度：盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为________反应，升高温度，水解平衡向右移动。
(2)浓度：①加水稀释，促进水解，水解程度________。
②加溶质(增大浓度)，促进水解，水解程度________。
[备考提醒]盐类水解的规律：越弱越水解，越热越水解，越稀越水解。
(3)同离子效应：向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若水解产物被消耗，则促进水解。
　以FeCl3水解：＋3H＋为例，分析外界条件对水解平衡的影响。
条件 平衡移 动方向 H＋数 pH 现象
升温 ____ ____ ____ ________
通HCl ____ ____ ____ ________
加H2O ____ ____ ____ ________
加NaHCO3 ____ ____ ____ _______________________ _______________________
分析与探究影响盐类水解平衡的因素
1．某小组为了探究NaHSO3和Na2SO3溶液的相关性质，进行如下实验：
实验1：常温下，用pH计测得0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH为9.7，向溶液中缓慢通入SO2，使溶质恰好变为NaHSO3(忽略溶液体积变化)，测得溶液的pH为5.28。
实验2：取10 mL 0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液，先加热，后降温，测得溶液pH与温度的关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述正确的是(　　)
A．常温下，B．常温下，Ka1(H2SO3)C．a→b→c，主要原因是升高温度抑制水解，促进水电离
D．c→d，主要原因是降低温度使减小
盐类水解的影响因素
2．(鲁科选择性必修1习题改编)向1 000 mL 0.10 mol·L-1醋酸钠的水溶液中加入纯醋酸，下列说法正确的是(忽略溶液的体积与温度变化)。(　　)
A．醋酸根离子水解平衡向正反应方向移动
B．溶液中醋酸分子的浓度降低
C．溶液的pH升高
D．溶液中醋酸根离子的浓度升高
3．(人教选择性必修1习题改编)室温下，下列关于电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A．CH3COONa溶液中CH3COO－的水解程度越大，溶液碱性越强
B．0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液，加水稀释，则增大
C．相同物质的量浓度的Na2CO3溶液与NaHCO3溶液相比，前者pH小
D．pH＝9的氨水，加水稀释，溶液中所有离子的浓度均降低
[思维模型]外加物质对溶液中平衡移动影响的分析方法
(1)明确研究对象，在溶液中往往会存在多个平衡，像水的电离平衡、弱电解质的电离平衡、水解平衡等，需要明确你要研究哪个平衡。
(2)对于加入的物质，首先分析有无同种微粒，若有则考虑“同离子效应”；若没有相同微粒，再看是否有发生反应的离子；若没有再看是否有水解产生的相同离子产生影响。如在NH4Cl溶液中考查的水解平衡：
＋H2O NH3·H2O＋H＋，通入少
量NH3，NH3溶于水生成NH3·H2O，导致NH3·H2O浓度增大，平衡逆向移动；通入少量HCl，可增大H＋浓度，平衡逆向移动；加入少量CH3COONa，则CH3COO―结合水解产生的H＋，促使平衡正向移动；加入少量FeCl3，则Fe3+水解产生H＋，导致水解平衡逆向移动。
(3)若加入的物质为水溶液，还应注意H2O的加入可能造成的影响，和上述水解一样，加入少量NaCl溶液，则相当于NH4Cl的稀释，平衡正向移动。
1．判断正误：正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)盐类的水解是中和反应的逆反应，是吸热过程。 (　　)
(2)常温下，pH＝4的盐酸和NH4Cl溶液中水的电离程度相同。 (　　)
(3)Na2CO3的水解：＋2H2O H2CO3＋2OH－。 (　　)
(4)NaHSO3、NH4Cl、CuSO4溶液均是由于离子水解使溶液呈酸性。 (　　)
(5)将醋酸钠溶液升高温度，会促进水解，溶液碱性增强。 (　　)
(6)向FeCl3溶液中通入HCl气体，可以抑制其水解，但c(H＋)会增大。 (　　)
(7)关于FeCl3溶液，加水稀释时，的值减小。 (　　)
(8)通入适量的HCl气体，可以使FeCl3溶液中增大。 (　　)
(9)对于Na2CO3溶液，加水稀释或加入少量Na2CO3固体，均使Na2CO3的水解平衡向正反应方向移动，c(OH－)增大。 (　　)
(10)已知酸性：HF>CH3COOH，常温下，0.1 mol·L-1NaF溶液的pH大于0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液的pH。 (　　)
(11)水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小。 (　　)
(12)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强。(　　)
2．(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是(　　)
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备
Fe(OH)3胶体
广义的水解观认为无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是(　　)
A．CaO2的水解产物是Ca(OH)2和H2O2
B．(CH3)3COMgBr的水解产物是(CH3)3COH和Mg(OH)Br
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和C3H12
D．CH3CH2ONa水解生成CH3CH2OH和氢氧化钠
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