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第2讲　常见物质的检验与鉴别
1．了解常见物质的检验、鉴别方法，能根据实验现象推断溶液中存在的物质。
2．能利用典型代表物的性质和反应，设计常见物质检验的方案。
考点1　常见物质的检验
1．常见阳离子的检验
离子 检验试剂或方法 实验步骤 实验现象
K＋ ________ ①________________； ____________ ____________
Na＋ ②________________， ____________ ____________
NaOH溶液 ____________ ____________ ____________ ____________
Fe3+ KSCN溶液 取少量待测溶液于试管中，加入KSCN溶液 ____________ ____________
NaOH溶液 取少量待测溶液于试管中，加入NaOH溶液 ____________ ____________
Fe2+ KSCN溶液、新制的氯水 ____________ ____________ ____________ ____________
Fe2+ ____________ ____________ ____________ ____________ 开始时生成白色沉淀，迅速变成灰绿色，最后变成红褐色沉淀
酸性KMnO4溶液 取少量待测溶液于试管中，加入酸性溶液 ____________ ____________
____________ ____________ ____________ ____________ 生成蓝色沉淀
2．常见阴离子的检验
离子 检验试剂或方法 实验现象
Cl－ 加入AgNO3溶液、稀硝酸 生成________色沉淀(AgCl)
Br－ 加入AgNO3溶液、稀硝酸 生成________色沉淀(AgBr)
加入氯水后振荡，滴入四氯化碳 四氯化碳层(下层)呈________色
I－ 加入AgNO3溶液、稀硝酸 生成________色沉淀(AgI)
加入氯水后振荡，滴入四氯化碳 四氯化碳层(下层)呈________色
加入氯水和淀粉溶液 ____________________
___________________ ____________________ ____________________ 生成________色沉淀
CaCl2或BaCl2溶液、稀盐酸、澄清石灰水 先生成白色沉淀(CaCO3或BaCO3)，将沉淀溶于稀盐酸，产生无色、无味的气体(CO2)，该气体能使澄清石灰水变浑浊
3．常见气体的检验
气体 检验试剂或方法 实验现象
H2 点燃 _____________ _____________
O2 _____________ _____________
Cl2 湿润的淀粉-KI试纸 _____________
CO2 _____________ _____________ _____________ _____________
SO2 _____________ _____________ _____________ _____________
NH3 _____________ _____________ _____________
CH4 _____________ _____________ _____________ _____________ _____________ _____________
C2H4(或C2H2) _____________ _____________ _____________ _____________ _____________ _____________
　某溶液中滴加盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，溶液中一定含有吗？
[备考提醒]物质检验的原则
(1)方法、条件或试剂选择越简单越好，实验现象越明显、越典型越好。
(2)若无限定要求，一般先考虑用物理方法，然后再考虑用化学方法。
(3)用物理方法时，一般可按观察法→嗅闻法→水溶法的顺序进行。
(4)用化学方法时，对固体可按加热法→水溶法→指示剂测试法→指定试剂法的顺序进行检验；对液体可按指示剂测试法→指定试剂法的顺序进行检验；对气体可按点燃法→通入指定试剂法等的顺序进行检验。
离子检验
1．(人教必修第一册习题改编)通过实验得出的结论正确的是(　　)
A．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加溶液，出现白色沉淀，则该固体试样中存在
B．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加KSCN溶液，没有出现红色，则该固体试样中不存在Fe3+
C．在某固体试样加水后的溶液中，滴加NaOH溶液，没有产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，该固体试样中仍可能存在
D．在某固体试样加水后的上层清液中，滴加盐酸出现白色沉淀，再加NaOH溶液沉淀溶解，则该固体试样中存在
2．(2026·汕头模拟)化学实验是化学科学赖以形成和发展的基础，是检验化学科学知识真理性的标准；是化学教学中学生获取化学经验知识和检验化学知识的重要媒体和手段，是提高学生科学素质的重要内容和途径。下列实验操作、现象和结论均正确的是(　　)
选项 操作 现象 结论
A 将铜丝灼烧至表面变黑，伸入盛有某有机物的试管中 铜丝恢复亮红色 该有机物中一定含有醇羟基
B 向某溶液中先滴加H2O2溶液，再滴入KSCN溶液 溶液变成红色 原溶液一定含有Fe3+
C 向某溶液中滴加溶液 有白色沉淀生成 溶液中一定含有
D 向淀粉溶液中加少量稀硫酸，加热几分钟后，冷却，向其中加入少量新制的，加热至沸腾 无砖红色沉淀产生 淀粉可能发生水解
3．(1)结晶析出Na2S2O3·5H2O，其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验，检验产品中是否存在Na2SO4，简要说明实验操作、现象和结论：_______________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(已知Na2S2O3·5H2O遇酸易分解：＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。可供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、溶液)
(2)证明Fe3O4中含有＋2价铁，简要说明实验方法：_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(3)已知Cu2O＋2H＋===Cu＋Cu2+＋H2O，设计实验证明红色物质Cu中含有Cu2O的实验方法：____________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
[思维模型]无色溶液中离子检验的答题思路
气体的检验
4．(人教必修第一册习题改编)检验二氧化硫中是否含有二氧化碳，应采用的方法是(　　)
A．通过澄清石灰水
B．先通过碳酸氢钠溶液，再通过澄清石灰水
C．通过品红溶液
D．先通过足量的溴水，再通过澄清石灰水
5．(苏教必修第一册习题改编)用试纸检验气体是一种重要的实验方法。下列试纸的选用正确的一项是(　　)
A．用干燥的pH试纸检验HCl气体
B．SO2能使湿润的品红试纸褪色
C．用干燥的红色石蕊试纸检验NH3
D．能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝的气体一定是氯气
[答题模板]物质检验思维过程与答题规范
(2)规范答题
检验某溶液中是否含有××的操作方法：取待测液少许于试管中，先加××试剂无明显现象(若有沉淀则静置后取上层清液继续实验，说明：本步骤为排除干扰离子)；再加入××溶液，若产生××则证明溶液中含有××离子，反之则证明溶液中不含××离子。
考点2　物质的鉴别与推断
1．物质鉴别的思路
(1)鉴别主要是寻找各物质的特殊现象，包括颜色、状态、气味、反应情况等。
(2)如果要加入试剂进行鉴别，一定要先取样，不能直接对样品进行鉴别。
(3)选用鉴别方法时先简单后复杂，先考虑物理方法后考虑化学方法。
2．物质鉴别的原则
操作简便 能用物理方法鉴别的不用化学方法，能用一种试剂鉴别的不用多种试剂
现象明显 使待鉴别的物质之间的现象对比度较大
防止干扰 区别Cl－和时，可用BaCl2溶液，但不能用AgNO3溶液
3．物质鉴别的方法
物理方法 观察法 抓住物质的特殊颜色、状态等差异性进行区分。如铁和铜的鉴别
气味法 抓住物质的特殊气味进行区分。如O2和NH3的鉴别
水溶法 抓住物质的溶解性及溶解后现象的差异进行区分。如硝酸铵和氢氧化钠的鉴别
化学方法 加热法 抓住物质热稳定性差异进行区分。如KClO3和KCl的鉴别
指示 剂法 抓住物质的水溶液酸、碱性的差异用酸碱指示剂、pH试纸来区分物质。如HCl、NaOH、NaCl三种无色溶液的鉴别
气体法 抓住所加试剂与待鉴别物质间反应生成气体的差异来区分。如碳酸钠和氢氧化钠的鉴别
沉淀法 抓住所加试剂与待鉴别物质间反应生成沉淀的差异来区分。如硝酸银和硝酸钾的鉴别
4．离子推断的思路
(1)推断结论时，应该考虑三个方面，即肯定存在的离子、肯定不存在的离子、不能判定存在与否的离子。这三个方面的离子应是相互独立的；任何一种离子只能出现一次，不能重复出现。
(2)定量型离子推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在；如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。
　Cl－的检验中，哪些离子有干扰，如何排除？
[备考提醒]不另加试剂鉴别的两种常见方法
(1)两两混合法：对多种溶液鉴别时，通过两两溶液混合所得现象的差异，分析确定。如Na2CO3溶液、BaCl2溶液和HNO3溶液，根据两两混合所得现象可以鉴别，有沉淀和气体产生的为Na2CO3，只有沉淀产生的为BaCl2，只有气体产生的为HNO3。
(2)顺序滴加法：当需鉴别的物质为两种时，可根据试剂滴加顺序得到的现象，鉴别两物质。如Na2CO3溶液与盐酸，AlCl3溶液与NaOH溶液，AgNO3溶液与氨水等。
物质的鉴别
1．(人教必修第一册习题改编)鉴别下列物质采用的试剂不可行的是(　　)
A．AgNO3、MgCl2、BaCl2三种溶液：浓氨水
B．BaCl2、Ca(OH)2、Ba(NO3)2三种溶液：SO2气体
C．CaCl2、Ba(OH)2、Al2(SO4)3三种溶液：Na2CO3溶液
D．浓度均为0.1 mol·L-1的NaClO、、Al2(SO4)3三种溶液：酚酞溶液
2．现有①NaOH、②Al2(SO4)3、③Ba(NO3)2、、⑤KCl五种溶液，不用任何试剂，被鉴别出来的物质的顺序依次是(　　)
A．①②③④⑤ B．④①②③⑤
C．②③①④⑤ D．①④②③⑤
[思维模型]鉴别选择试剂的分析思路
(1)先分析被鉴别物质的水溶性、密度、溶液的酸碱性，确定能否选用水或指示剂进行鉴别。如：a．用水鉴别Na2CO3和CaCO3两种白色粉末；b．用水鉴别苯、CCl4、酒精三种无色液体；c．用pH试纸鉴别NH4Cl、NaCl、Na2CO3三种无色溶液。
(2)在鉴别多种酸、碱、盐的溶液时，可依据“相反原理”确定试剂进行鉴别。即被鉴别的溶液多数呈酸性时，可选用碱或水解呈碱性的盐溶液作试剂；若被鉴别的溶液多数呈碱性时，可选用酸或水解呈酸性的盐溶液作试剂。如：a．用Ba(OH)2溶液鉴别NH4Cl、(NH4)2SO4、H2SO4三种无色溶液；b．用稀盐酸鉴别NaOH、Na2CO3、Na[Al(OH)4]三种无色溶液。
离子推断
3．在Na＋浓度为0.5 mol·L-1的某澄清溶液中，还可能含有下表中的若干种离子(已知H2SiO3为不溶于水的胶状沉淀，加热时易分解为两种氧化物)。
阳离子 K＋ Ag＋ Ca2+ Ba2+
阴离子
现取该溶液100 mL进行如下实验(气体体积均在标准状况下测定)。
序号 实验内容 实验结果
Ⅰ 向该溶液中加入足量稀盐酸 产生白色胶状沉淀并放出标准状况下0.56 L气体
Ⅱ 将Ⅰ的反应混合液过滤，对沉淀洗涤、灼烧至恒重，称量所得固体质量 固体质量为2.4 g
Ⅲ 向Ⅱ的滤液中滴加BaCl2溶液 无明显现象
请回答下列问题：
(1)实验Ⅰ能确定一定不存在的离子是________。
(2)实验Ⅰ中生成气体的离子方程式为____________________________________
_____________________________________________________________________。
(3)通过实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和必要计算，填写下表中阴离子的浓度(能计算出的，填写计算结果，一定不存在的离子填“0”，不能确定是否存在的离子填“？”)。
阴离子
c/(mol·L-1)
[思维模型]离子推断的基本原则
1．判断正误：正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，该溶液中一定存在。
(　　)
(2)向某溶液中加入稀NaOH溶液，用湿润的红色石蕊试纸检验，试纸不变蓝，该溶液中不存在。 (　　)
(3)向某溶液中加入Ba(NO3)2溶液，产生不溶于稀硝酸的白色沉淀，该溶液中一定存在。 (　　)
(4)向某溶液中加入稀硫酸，产生使品红溶液褪色的无色有刺激性气味的气体，该溶液中一定存在。 (　　)
(5)判断反应后Ba2+是否沉淀完全：将Na2CO3溶液与BaCl2溶液混合，反应后静置，向上层清液中再加1滴Na2CO3溶液。 (　　)
(6)检验铁锈中是否含有二价铁：将铁锈溶于浓盐酸，滴入KMnO4溶液，紫色褪去，则铁锈中含有二价铁。 (　　)
(7)点燃无色气体X，将生成的气体通入澄清石灰水，澄清石灰水先浑浊后澄清，则X为CO。 (　　)
(8)向无色溶液中加入CCl4无现象，滴加氯水后CCl4层呈紫色，该无色溶液中一定存在I－。 (　　)
2．(2024·安徽卷)下列各组物质的鉴别方法中，不可行的是(　　)
A．过氧化钠和硫黄：加水，振荡
B．水晶和玻璃：X射线衍射实验
C．氯化钠和氯化钾：焰色试验
D．苯和甲苯：滴加溴水，振荡
(2025·黄山二模)下列各组物质的鉴别方法中，不可行的是(　　)
A．乙醇和甲醚：红外光谱
B．二氧化碳和二氧化硫：酸性高锰酸钾溶液
C．氯化镁和氯化铝：滴加稀氨水，振荡
D．苯酚和苯甲酸：滴加酸性高锰酸钾溶液，振荡
3．(2023·辽宁卷)下列鉴别或检验不能达到实验目的的是(　　)
A．用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3
B．用KSCN溶液检验FeSO4是否变质
C．用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化
D．加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛
4．(2022·全国乙卷)某白色粉末样品，可能含有Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3和Na2CO3。取少量样品进行如下实验：
①溶于水，得到无色透明溶液；②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出，离心分离；③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液有沉淀生成。
该样品中确定存在的是(　　)
A．Na2SO4、Na2S2O3
B．Na2SO3、Na2S2O3
C．Na2SO4、Na2CO3
D．Na2SO3、Na2CO3
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