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微点突破4　键角大小比较及原因解释　大π键
题型一　键角大小比较及原因解释
1．题型特点
该题型是高考中频繁出现的考点，多在非选择题中出现，考查形式为相同或不同化学键之间夹角大小的判断及原因的解释。
2．键角大小比较及原因解释的答题模板
1．(2025·济宁一模)氮及其化合物具有较大应用价值，回答下列问题：
二甲胺[(CH3)2NH]常用作医药、农药等有机中间体的原料，其水溶液显碱性的原因是____________________________________(用离子方程式解释)；二甲胺可用于制备某储氢材料X，其结构如图所示，X所含第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为________________；X的阳离子中C—N—C的键角________二甲胺中C—N—C的键角(填“>”“<”或“＝”)；1 mol X中含有配位键的数目为________。
2．(2026·天津十二校联考)CuSO4·5H2O简单的平面结构如图所示。
(1)该晶体的化学式应表示为________。
(2)该晶体中不含有的微粒间作用力有________(填标号)。
a．离子键 B．氢键
c．非极性共价键 D．极性共价键
(3)水分子①的键角________(填“大于”“小于”或“等于”)104.5°，原因为_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
3．(2025·池州下学期第一次适应性检测)双核铜物种存在于色素细胞中，某大环双核铜配合物的配离子结构如图所示。
(1)该配离子中所含第二周期元素的基态原子第一电离能由大到小的顺序为________________。
(2)Cu的化合价为________。
(3)键角：α________(填“>”“<”或“＝”)β，解释其原因：_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
题型二　大π键
1．题型特点
该题型是近几年高考中出现的考点，考查形式为判断和书写分子中大π键的组成。
2．关于大π键(离域π键)的知识
(1)大π键的含义
大π键是指在多原子分子中，相互平行的p轨道重叠在一起，形成一个整体的π型化学键，又称离域或共轭大π键。
(2)特点是电子可以在多个原子之间自由移动，形成一种离域的电子体系。大π键的强度通常比σ键弱，因为它们的电子云距离带正电的原子核更远。
(3)形成条件
①中心原子采取sp或sp2杂化。
②参与形成大π键的多个原子应在同一个平面或同一直线上。
(4)表示方法：(m：参与形成大π键的原子数；n：参与形成大π键的电子数，n＜2m)。
(5)大π键共用电子数分析方法
①大π键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p轨道中的电子数目总和。
②判断出中心原子的杂化方式，并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优先填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大π键。
③根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的p轨道中电子数目(单电子优先形成π键)。
1．(2025·吉林二模)配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配合物2，如图所示。
下列说法错误的是(　　)
A．配合物1内界中心原子配位数为6
B．转变过程中只涉及配位键的断裂与形成
C．两种配合物中均含有大π键
D．转变前后，Co的化合价没有发生变化
2．胍()是一种平面形分子。胍盐在碱性条件下不稳定，易水解产生尿素和氨，其盐酸盐()是核酸检测液的主要成分。下列说法错误的是(　　)
A．胍的水溶液呈碱性
B．胍中C、N杂化方式均为sp2
C．胍中存在大π键
D．胍盐中含有的化学键均为极性键
3．(2025·泰安一模)二茂铁是一种在化学、生物医学等多个领域有广泛应用的有机金属化合物，其结构为，由环戊二烯负离子与Fe2+形成。已知的结构与苯相似，存在的大π键。
结构类似的微粒可与Fe2+形成类似二茂铁结构。例如与Fe2+形成类似二茂铁结构如图所示，则中存在的大π键可表示为_____________________________________________________________________；
下列可以与Fe2+形成类似二茂铁结构的微粒有________(填标号)。
A．　B．　　D．　E．
21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
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