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第十章　水溶液中的离子反应与平衡
第1讲　弱电解质的电离平衡
1．理解弱电解质在水溶液中的电离平衡，能用电离方程式进行表征。
2．依据勒夏特列原理分析外界条件对电离平衡的影响及结果。
3．了解电离平衡常数的含义，掌握电离平衡常数的相关计算。
关联教材·夯基固本
考点1　弱电解质的电离平衡及影响因素
1．弱电解质电离平衡的建立及特征
＝
≠
(1)开始时，v(电离)____，而v(结合)为__。
(2)平衡的建立过程中，v(电离)逐渐____，v(结合)逐渐____，但v(电离)__v(结合)。
(3)当v(电离)__v(结合)时，电离达到平衡状态。
最大
0
减小
增大
>
＝
2．影响电离平衡的因素
(1)影响电离平衡的内因 影响电离平衡的决定性因素
影响电离平衡的内因是弱电解质本身的__________，其他条件相同时，电解质越弱越难电离。
(2)外因对电离平衡的影响
以0.1 molL-1 CH3COOH溶液为例，填写外界条件对CH3COOH CH3COO－＋H＋　ΔH＞0的影响。
结构与性质
改变条件 平衡移动方向 n(H＋) c(H＋) 导电能力 Ka
加水稀释 向右 ____ ____ ____ ____
加入少量冰醋酸 向右 ____ ____ ____ ____
通入HCl(g) 向左 ____ ____ ____ ____
加NaOH(s) 向右 ____ ____ ____ ____
加CH3COONa(s) 向左 ____ ____ ____ ____
升高温度 向右 ____ ____ ____ ____
增大
减小
减弱
不变
增大
增大
增强
不变
增大
增大
增强
不变
减小
减小
增强
不变
减小
减小
增强
不变
增大
增大
增强
增大
(3)依据勒夏特列原理分析外界条件对电离平衡的影响
探究　常温下，①100 mL 0.01 molL-1的CH3COOH溶液，②10 mL
0.1 molL-1的CH3COOH溶液。用“＞”“＝”或“＜”回答下列问题。
(1)c(CH3COO－)：①________②。
(2)电离程度：①________②。
(3)在上述两种溶液中加入足量锌片。开始时的反应速率：①________②，反应结束时相同状况下生成H2的体积：①________②。
(4)与同浓度的NaOH溶液完全反应消耗NaOH溶液的体积：①________②。
提示：(1)＜　(2)＞　(3)＜　＝　(4)＝
[备考提醒]
(1)一般情况下，加水稀释时，弱电解质电离产生离子的浓度减小，并非溶液中所有离子的浓度都减小。如CH3COOH溶液加水稀释时，c(CH3COO－)、c(H＋)减小，但溶液中c(OH－)反而增大。
(2)电离平衡向右移动，电离程度不一定增大，如向CH3COOH溶液中加入冰醋酸，CH3COOH电离程度减小。
电离平衡的移动
1．(鲁科选择性必修1习题改编)已知0.1 molL-1的醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOH CH3COO－＋H＋，要使CH3COOH的电离程度增大，可以采取的措施是(　　)
①加少量CH3COONa固体　②升高温度　③加少量冰醋酸　④加水
A．①② B．①③
C．③④ D．②④
√
D　[①加少量CH3COONa固体，c(CH3COO－)增大，电离平衡：CH3COOH CH3COO－＋H＋逆向移动，则CH3COOH的电离程度减小，选项①错误；②醋酸的电离是吸热反应，升高温度，促进醋酸电离，则CH3COOH的电离程度增大，选项②正确；③加入少量冰醋酸，醋酸浓度增大，弱电解质的浓度越大，电离程度越小，选项③错误；④加水稀释促进醋酸电离，则CH3COOH的电离程度增大，选项④正确；答案选D。]
√
2．(人教选择性必修1习题改编)一定温度下，将一定量的冰醋酸加水稀释，溶液的导电能力变化如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．a、b、c三点溶液的pH：cB．a、b、c三点CH3COOH的电离程度：
cC．用湿润的pH试纸测量b处溶液的pH，测量结果偏大
D．a、b、c三点溶液用1 molL-1NaOH溶液中和，消耗NaOH溶液体积：cC　[由溶液的导电能力可知，c(H＋)：b>a>c，故pH：c>a>b，A项错误；加水体积越大，越有利于CH3COOH电离，故电离程度：c>b>a，B项错误；用湿润的pH试纸测量b处溶液的pH，相当于稀释了b点溶液，c(H＋)减小，pH偏大，C项正确；a、b、c三点的n(CH3COOH)相同，用1 molL-1 NaOH溶液中和时消耗n(NaOH)相同，故消耗V(NaOH)：a＝b＝c，D项错误。]
[误区警示]
(1)电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大，电离产生的离子浓度也不一定增大，如稀醋酸中加入少量纯醋酸，醋酸电离平衡右移，溶液中H＋、CH3COO―浓度均增大，但电离程度减小；稀醋酸中加水稀释，醋酸电离平衡右移，溶液中H＋、CH3COO―浓度均减小，但电离程度增大。
(2)判断加入物质对电离平衡的影响，首先看加入的物质是否含有同种离子，若没有同种离子，再看是否参加反应，若上面两种情况均不存在，则最后看是否有水解的离子产生H＋或OH―影响电离平衡。如稀醋酸中，加入少量醋酸钠，则醋酸钠电离产生的CH3COO―抑制醋酸的电离；加入少量Na2CO3，则会与CH3COOH电离出的H＋反应促进醋酸的电离；加入NH4Cl，则水解产生的H＋会抑制CH3COOH的电离。
(3)判断加入物质对电离平衡的影响，若加入的是溶液，则不要忽略溶液中的水对电离平衡的影响，如稀醋酸中，加入少量NaCl溶液，虽然NaCl不影响CH3COOH的电离，但加入了水会导致CH3COOH的电离平衡右移。
√
多角度判断弱电解质
3．(鲁科选择性必修1习题改编)下列事实不能说明醋酸是弱酸的是
(　　)
A．25 ℃时，0.1 molL-1的CH3COOH溶液的pH约为3
B．25 ℃时，0.1 molL-1的CH3COONa溶液的pH约为9
C．10 mL 1 molL-1的醋酸恰好与10 mL 1 molL-1的NaOH溶液完全反应
D．镁粉与同浓度的盐酸和CH3COOH溶液反应，盐酸中产生气泡快
C　[25 ℃时，0.1 molL-1的CH3COOH溶液，若CH3COOH完全电离，则pH＝1，而pH约为3，说明CH3COOH部分电离，为弱酸，A不符合题意；25 ℃时，0.1 molL-1的CH3COONa溶液的pH约为9，说明CH3COO―发生水解，溶液呈碱性，则醋酸为弱酸，B不符合题意；10 mL 1 molL-1的CH3COOH溶液与10 mL 1 molL-1 的NaOH溶液中，n(CH3COOH)＝n(NaOH)＝0.01 L×1 molL-1＝0.01 mol，二者能恰好完全反应，只能说明CH3COOH为一元酸，不能说明CH3COOH是弱酸，C符合题意；镁粉与同浓度的盐酸和CH3COOH溶液反应，盐酸中产生气泡快，说明CH3COOH溶液中c(H＋)小于盐酸，CH3COOH属于弱酸，D不符合题意。]
[思维模型]判断弱电解质的三个思维角度
角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离。
看数据：根据溶液的浓度及其电离产生的H＋或OH－的浓度或pH，若不是完全电离，则为弱电解质。
角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动。
(1)看平衡：只要电解质溶液中存在该电解质的电离平衡，该电解质就是弱电解质。
(2)看稀释：对酸或碱的溶液稀释10倍，其pH改变小于1，则该电解质是弱电解质。
(3)看对比：当两种酸或碱分别稀释相同倍数，其pH改变不同，则改变数值小的一定为弱电解质；当相同元数，pH也相同的两种酸或碱分别与相同碱或酸反应时，消耗碱或酸的量多的一定是弱电解质。
角度三：弱电解质形成的盐类能水解。
看酸碱性：若强酸盐或强碱盐溶液呈酸性或碱性，则生成盐对应的另一种电解质为弱电解质。
考点2　电离平衡常数及计算
1．电离平衡常数的含义
在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对于一元弱酸或一元弱碱来说，当达到电离平衡时，溶液中弱电解质电离所生成的各种________的乘积，与溶液中__________的浓度之比是一个常数，这个常数叫作电离平衡常数，简称电离常数。
通常用Ka、Kb分别表示弱酸、弱碱的电离平衡常数
离子浓度
未电离分子
2．电离平衡常数的表示
(1)一元弱酸和一元弱碱
一元弱酸以CH3COOH为例：CH3COOH H＋＋CH3COO―，Ka
＝_______________________。
一元弱碱以NH3H2O为例：＋OH－，Kb＝
______________________。
(2)多元弱酸
多元弱酸的电离分步进行，各步电离常数依次用Ka1、Ka2等表示，例如H2CO3的电离：
第一步电离方程式为＋H＋，Ka1＝_______________；
第二步电离方程式为＋H＋，Ka2＝_________________。
3．电离平衡常数的特点
温度
增大
越强
第一步
探究　常温下0.1 molL-1的CH3COOH溶液在加水稀释过程中，填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。
(1)　________；
(2)　________；
(3)　________；
(4)　________。
提示：(1)变小　(2)不变　(3)变大　(4)不变
[备考提醒]分析离子浓度比值变化的三种方法
(1)将浓度之比转化为物质的量之比进行比较，这样分析起来可以忽略溶液体积的变化，只需分析粒子物质的量变化即可。
(2)“假设法”，如上述问题(1)，假设无限稀释c(CH3COO－)趋近于0，c(H＋)趋于10-7 molL-1，故比值变小。
(3)“凑常数”，解题时将某些粒子的浓度比值乘以或除以某种粒子的浓度，转化为一个常数与某种粒子浓度的乘积或相除的关系，如＝＝，稀释过程中c(H＋)减小，因此比值变大。
4．电离度
越小
越大
依据电离平衡常数判断弱酸酸性强弱
√
1．(人教选择性必修1习题改编)已知下面三个数据：7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10分别是下列有关的三种酸的电离平衡常数，若已知下列反应可以发生：NaCN＋HNO2===HCN＋NaNO2；NaNO2＋HF===HNO2＋NaF，由此可判断下列叙述不正确的是(　　)
A．相同浓度的三种酸中，c(H＋)最小的是HF
B．Ka(HF)＝7.2×10-4
C．HF和NaCN可以生成HCN
D．相同温度下，Ka(HCN)＜Ka(HNO2)＜Ka(HF)
A　[根据NaCN＋HNO2===HCN＋NaNO2；NaNO2＋HF===HNO2＋NaF，说明三种酸的强弱为HF＞HNO2＞HCN，则三种酸的电离平衡常数分别为7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10，三种酸中HCN酸性最弱，相同浓度的三种酸中，c(H＋)最小的是HCN，故A错误；Ka(HF)＝7.2×10-4，故B正确；三种酸的强弱为HF＞HNO2＞HCN，因此HF和NaCN可以生成HCN，故C正确；相同温度下，Ka(HCN)＜Ka(HNO2)＜Ka(HF)，故D正确。]
2．(鲁科选择性必修1习题改编)已知三种酸的电离平衡常数，下列说法不正确的是(　　)
弱酸 醋酸 次氯酸 碳酸
电离平衡常数 Ka＝1.7×10-5 Ka＝4.7×10-8 Ka1＝4.2×10-7，
Ka2＝5.6×10-11
√
A．三种酸的酸性由强到弱的顺序是CH3COOH>H2CO3>HClO
B．CO2与NaClO溶液反应的离子方程式为
C．常温下，浓度均为0.1 molL-1的溶液的碱性：NaClO>NaHCO3>CH3COONa
D．向NaClO溶液中滴加醋酸，可生成HClO，使杀菌、消毒能力增强
B　[相同温度下电离平衡常数越大，酸性越强，则酸性由强到弱的顺序为，A正确；按“强酸制弱酸”的规律：CO2与NaClO溶液反应得到NaHCO3和HClO，离子方程式为，B不正确；按“越弱越水解”的规律，常温下，酸性：CH3COOH>H2CO3>HClO，则浓度均为0.1 molL-1的溶液的碱性：NaClO>NaHCO3>
CH3COONa，C正确；按“强酸制弱酸”的规律：向NaClO溶液中滴加醋酸可生成HClO，增大了HClO的浓度，使杀菌、消毒能力增强，D正确。]
电离常数(K)的相关计算
3．(鲁科选择性必修1习题改编)25 ℃时，0.1 molL-1的不同弱电解质的电离度α(α＝×100%)如表所示：
弱电解质 HNO2 HF NH3H2O
α/% 7.0 7.8 1.3
下列叙述错误的是(　　)
A．能发生反应
B．NH4F溶液呈酸性
C．25 ℃时，Kb＝1.69×10-5
D．等体积等浓度的HNO2溶液和HF溶液消耗相同物质的量的NH3H2O
√
A　[根据0.1 molL-1的不同弱电解质的电离度可知，酸性：HF>HNO2，根据“强酸制弱酸”的规律可知，反应不能发生，A项错误；由HF的电离度大于NH3H2O的电离度可知的水解程度大于F－的水解程度，所以NH4F溶液呈酸性，B项正确；25 ℃时，Kb(NH3H2O)＝≈＝1.69×10-5，C项正确；等体积等浓度的HNO2溶液和HF溶液中溶质的物质的量相等，分别与NH3H2O反应，消耗NH3H2O的物质的量相等，D项正确。]
[思维模型]当一元弱酸或一元弱碱的电离程度较小时，可用如下两个公式计算其电离度α[设一元弱酸(或一元弱碱)起始浓度为c，电离常数为K]：
一元弱酸：α＝×100%＝×100%；一元弱碱：α＝×100%＝×100%。
√
4．(人教选择性必修1习题改编)在某温度时，NH3H2O的电离常数Kb＝1.0×10-5，则溶质的物质的量浓度为0.1 molL-1的氨水中，下列说法错误的是(　　)
A．溶液中浓度为0.001 molL-1
B．溶液的pH＝11
C．NH3H2O的电离度为1%
D．把该氨水稀释到0.01 molL-1，溶液中OH―浓度会大于10-4 molL-1
B　[根据题意，可列“三段式”如下：
＋OH―
起始浓度/
(molL-1) 0.1 0 0
变化浓度/
(molL-1) x x x
平衡浓度/
(molL-1) 0.1－x x x
c(NH3H2O)＝(0.1－x)molL-1≈0.1 molL-1。Kb＝＝1.0×10-5，解得x＝0.001 molL-1。因此溶液中＝c(OH―)＝0.001 molL-1，由于该溶液所处温度不确定，因此无法计算溶液的pH，A正确，B错误；NH3H2O的电离度α＝×100%＝1%，C正确；把氨水稀释到原来的10倍，则由于NH3H2O的电离度增大，因此OH―浓度会大于原来的，即大于10-4 molL-1，D正确。]
[思维模型]当一元弱酸或一元弱碱的电离程度较小时，可用如下两个公式计算平衡时的c(H＋)或c(OH－)。
设一元弱酸(或一元弱碱)起始浓度为c，电离常数为K，则
(1)一元弱酸：c(H＋)＝cα＝。
(2)一元弱碱：c(OH－)＝cα＝。
考点3　一元强酸(碱)与一元弱酸(碱)的性质及稀释规律比较
1．一元强酸与一元弱酸的比较
(1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸的比较
大
小
小
大
相同
相同
大
小
项目 c(H＋) pH 与活泼金属反应产生H2的量 中和碱的能力 开始与金属反应的速率
盐酸 __ __ ____ ____ __
醋酸 __ __ __
(2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸的比较
项目 c(H＋) c(酸) 与足量活泼金属反应产生H2的量 中和碱的能力 开始与金属反应的速率
盐酸 ____ __ __ __ ____
醋酸 __ __ __
相同
小
大
少
多
弱
强
相同
2．一元强酸与一元弱酸稀释图像比较
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸(常温下)

加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大① 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
①相同浓度的盐酸、醋酸稀释相同倍数，二者浓度仍然相等，因此醋酸中c(H＋)小，pH大。
(2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸(常温下)

加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大② 加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
②相同pH的盐酸、醋酸，溶液中酸电离出的c(H＋)相等，稀释相同倍数，醋酸继续电离，则醋酸中c(H＋)大，pH小。
3．强酸与弱酸、强碱与弱碱稀释时的pH变化图像
如图中，常温条件下，a、b为pH相等的NaOH溶液和氨水，c、d为pH相等的盐酸和醋酸。
对于该图像，要深刻理解以下4点：
(3)无论怎么稀释，溶液仍保持原来性质(酸性或碱性)，pH无限趋近于7。
(4)pH相等的溶液
加水稀释相同倍数后的pH大小：氨水>NaOH溶液，盐酸>醋酸。
稀释后的pH仍然相等，则加水量的多少：氨水>NaOH溶液，醋酸>盐酸。
探究　某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×10-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。
(1)请写出HNO2的电离方程式：________________________________，表示HNO2的曲线为______(填写“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(2)pH和体积均相同的HNO2和CH3COOH溶液，溶质的浓度较大的是________；分别加入足量NaHCO3，充分反应后产生气体较多的是_________________。
提示：　Ⅱ　
(2)CH3COOH　CH3COOH
[备考提醒]以一元强酸和一元弱酸为例：解题时一定要看清楚是等浓度的酸溶液还是等pH的酸溶液，等浓度的酸溶液，体积相等时，n(酸)相等，弱酸电离程度小，c(H＋)小，pH大；等pH的酸溶液，两种酸电离出的c(H＋)相等，体积相等时，弱酸的物质的量远大于强酸，因此中和碱的能力强。
一元强酸与一元弱酸的比较
√
1．(鲁科选择性必修1习题改编)常温下甲为pH＝2的醋酸溶液；乙为pH＝2的醋酸和氯化氢的混合液，等体积的甲乙两溶液相比，下列说法正确的是(　　)
A．乙溶液中c(OH－)小于甲溶液中c(OH－)
B．甲溶液中c(CH3COO－)一定大于乙溶液中c(CH3COO－)
C．乙溶液离子浓度大小关系为c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
D．加入相同浓度的NaOH溶液至中性，甲、乙两溶液消耗NaOH溶液的体积相同
B　[甲乙两溶液pH均为2，即两溶液中c(H＋)均为10-2 molL-1，根据Kw＝c(H＋)c(OH－)可知，两溶液中c(OH－)相等，A错误；根据电荷守恒，甲溶液中有c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，乙溶液中有c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，两溶液pH相同，则c(H＋)、c(OH－)相同，所以乙溶液中c(CH3COO－)小于甲溶液中c(CH3COO－)，B正确；乙溶液中c(H＋)＝10-2 molL-1，但无法确定c(Cl－)与c(CH3COO－)的大小关系，C错误；甲溶液为CH3COOH溶液，乙溶液为CH3COOH和HCl的混合液，两溶液pH相等、体积相等，则甲中CH3COOH的物质的量大于乙中CH3COOH与HCl的物质的量之和，则加入相同浓度的NaOH溶液至中性，甲溶液消耗NaOH溶液的体积更大，D错误。]
√
一元强酸与一元弱酸的图像比较
2．(人教选择性必修1习题改编)向两个完全相同的恒容密闭容器中各加入0.048 g Mg，然后用注射器向上述两个密闭容器中分别注入2 mL 2 molL-1盐酸、
2 mL 2 molL-1醋酸，测得上述密闭容器内气体的压强随时间的变化如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．两个反应均为吸热反应
B．曲线a为醋酸与镁反应的变化曲线
C．相同时间段内，盐酸生成的气体更少
D．两个反应的反应速率除了与酸的强弱
有关外，还与反应过程中产生的热量有关
D　[金属与酸生成氢气的反应是放热反应，A项错误；氯化氢是强电解质，完全电离，醋酸是弱电解质，部分电离，因此相同浓度的两种酸溶液，盐酸中氢离子浓度更大，与镁反应的速率更快，曲线a代表盐酸与镁的反应，B项错误；浓度相同时，盐酸与镁反应的速率更快，相同时间内生成气体更多，C项错误；反应放热，溶液温度升高，对反应速率也有影响，故两个反应的反应速率除了与酸的强弱有关外，还与反应过程中产生的热量有关，D项正确。]
√
3．(鲁科选择性必修1习题改编)某温度下，取等体积等H＋浓度的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，溶液中c(H＋)随溶液体积变化的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．曲线Ⅱ表示的是盐酸的变化曲线
B．b点对应的酸的总浓度大于a点对
应的酸的总浓度
C．取等体积的a点、b点对应溶液，
完全中和时消耗NaOH的物质的量相同
D．b点对应溶液的导电能力比c点对应溶液的导电能力强
D　[醋酸属于弱电解质，在稀释时会使电离平衡正向移动，电离出H＋，故稀释相同倍数时醋酸溶液中c(H＋)的变化要比盐酸中c(H＋)的变化小一些，即曲线Ⅰ表示盐酸的变化曲线，曲线Ⅱ表示醋酸的变化曲线，A项错误；a点对应的酸(CH3COOH)的总浓度大于b点对应的酸(HCl)的总浓度，B项错误；a点、b点表示溶液稀释相同倍数，溶质的物质的量没有发生变化，都等于稀释前物质的量，稀释前两溶液中c(H＋)相同，但CH3COOH为弱酸，则c(CH3COOH)>c(HCl)，故稀释前c(CH3COOH)>c(HCl)，即完全中和时，a点对应溶液消耗NaOH的物质的量多，C项错误；溶液的导电能力与溶液中离子的浓度有关，离子浓度：b>c，故导电能力：b>c，D项正确。]
[误区警示]分析一元强酸和一元弱酸的图像时，应首先抓住图像的起点，明确是两种酸的浓度相同还是pH相同，若浓度相同，则稀释相同倍数后两种酸的浓度仍相同；若pH相同，稀释相同倍数，弱酸中c(H＋)大，pH小。
关联高考·探究考向
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1．判断正误：正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)相同条件下，可根据电离平衡常数的大小，比较弱电解质的相对强弱。 (　　)
(2)H2CO3的电离常数表达式Ka＝。 (　　)
(3)相同温度下，Ka(HF)＞Ka(CH3COOH)，说明酸性：HF＞CH3COOH。 (　　)
√
√
(4)一定温度下，醋酸的浓度越大，电离常数也越大。 (　　)
(5)电离平衡右移，电解质分子的浓度一定减小，离子浓度不一定增大。 (　　)
(6)电离平衡向右移动，弱电解质的电离程度一定增大。 (　　)
(7)(2025甘肃卷)测定0.01 molL-1某酸溶液的pH是否为2；判断该酸是否为强酸。 (　　)
(8)向0.1 molL-1 NH3H2O溶液中加入少量的NH4Cl晶体，溶液中的c(OH－)增大。 (　　)
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(9)常温下，向pH＝2的醋酸中加入醋酸钠固体，可抑制醋酸的电离。 (　　)
(10)向0.1 molL-1的CH3COOH溶液中加入冰醋酸或水，CH3COOH的电离平衡均右移，均使CH3COOH的电离程度增大。 (　　)
(11)向0.1 molL-1的CH3COOH溶液中加水稀释，虽然CH3COOH的电离程度增大，但溶液中离子浓度均减小。 (　　)
(12)同一弱电解质的溶液中，其电离度越大，则电离常数越大。 (　　)
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2．(2022湖北卷)根据酸碱质子理论，给出质子(H＋)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：＋CH3COO－，下列酸性强弱顺序正确的是(　　)
C．NH3>N2H4>CH3COO－
√
D　[根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子(H＋)的物质是酸，则反应＋CH3COO－中，酸性：，反应＋N2H4中，酸性：，故酸性：
，答案选D。]
3．(2024新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO－)＝]
下列叙述正确的是(　　)
A．曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系
B．若酸的初始浓度为0.10 molL-1，则a点对应的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－)
C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10-1.3
D．pH＝2.08时，＝
√
D　[随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)＝δ(酸根离子)＝0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8，曲线M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的变化关系，A、C错误；根据Ka(CHCl2COOH)＝，初始c0(CHCl2COOH)＝0.1 molL-1，若溶液
中溶质只有CHCl2COOH，则c(CHCl2COO－)≈c(H＋)＝＝10-1.15 molL-1，但a点对应的c(H＋)＝0.1 molL-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H＋)>c(CHCl2COO－)＋c(OH－)，B错误；电离度α＝，n始＝n电离＋n未电离，则α(CH2ClCOOH)＝δ(CH2ClCOO－)，α(CHCl2COOH)＝δ(CHCl2COO－)，pH＝2.08时，δ(CH2ClCOO－)＝0.15、δ(CHCl2COO－)＝0.85，D正确。]
√
25 ℃时，用0.1 molL-1的CH3COOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1的NaOH溶液，当滴加V mL CH3COOH溶液时，混合溶液的pH＝7。已知CH3COOH的电离常数为Ka，忽略混合时引起的溶液体积的变化，下列关系式正确的是(　　)
A．Ka＝ B．V＝
C．Ka＝ D．Ka＝
A　[混合溶液的pH＝7，说明醋酸过量，混合溶液中c(CH3COOH)≈ molL-1，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)及c(H＋)＝c(OH－)可得，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝ molL-1，则Ka＝＝，A项正确。]
4．(2025广东卷，节选)酸及盐在生活生产中应用广泛。
(1)兴趣小组测定常温下苯甲酸饱和溶液的浓度c0和苯甲酸的Ka，实验如下：取50.00 mL苯甲酸饱和溶液，用0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定，用pH计测得体系的pH随滴入溶液体积V变化的曲线如图。据图可得：
①c0＝________ molL-1。
②苯甲酸的Ka＝________________(列出算式，水的电离可忽略)。
(2)该小组继续探究取代基对芳香酸酸性的影响。
①知识回顾　羧酸酸性可用Ka衡量。下列羧酸Ka的变化顺序为CH3COOH0.028 0
增强
极性
②提出假设　甲同学根据①中规律推测下列芳香酸的酸性强弱顺序为
③验证假设　甲同学测得常温下三种酸的饱和溶液的pH大小顺序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ，据此推断假设成立。但乙同学认为该推断依据不足，不能用所测得的pH直接判断Ka大小顺序，因为____________________
_________________________________________________________。
乙同学用(1)中方法测定了上述三种酸的Ka，其顺序为Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ。
④实验小结　假设不成立，芳香环上取代基效应较复杂，①中规律不可随意推广。
三种酸的饱和溶
液浓度不同
(3)该小组尝试测弱酸HClO的Ka。
①丙同学认为不宜按照(1)中方法进行实验，其原因之一是次氯酸易分解。该分解反应的离子方程式为_________________________________。
②小组讨论后，选用0.100 molL-1 NaClO溶液(含少量NaCl)进行实验，以获得HClO的Ka。简述该方案____________________________________
_______________________________________________________________
___________________________________ (包括所用仪器及数据处理思路)。
③教师指导：设计实验方案时，需要根据物质性质，具体问题具体分析。
2HClO2H＋＋2Cl－＋O2↑
用pH计测量得到0.100 molL-1 NaClO
溶液的pH＝a；根据Kh＝计算出ClO－的水解平衡常数，再根据
Ka＝计算得到HClO的电离平衡常数
[解析]　 (1)①由题图知，反应达到滴定终点时，消耗氢氧化钠溶液的体积是14.00 mL，苯甲酸为一元弱酸，根据c待V待＝c标V标知，c0＝＝
＝0.028 0 molL-1。
②苯甲酸在溶液中部分电离： ＋H＋，
由题图知，初始苯甲酸溶液的pH＝2.89，则Ka＝
＝。(2)①卤素原子电负性越强，吸电子效应就越强，则羧基中H—O的极性增大，容易发生断裂，更易电离出氢离子，因此酸性增强。③实验探究时应控制单一变量，不同物质在同一温度下的溶解度不同，不同物质的饱和溶液的浓度一般不同，则要比较三种酸的酸性强弱，除物质不同外，其他条件均应该保持相同，
即三种酸溶液的浓度应相同，所以乙同学的实验方案不合理。(3)①HClO见光分解的化学方程式为2HClO2HCl＋O2↑，离子方程式为2HClO2H＋＋2Cl－＋O2↑。②NaClO溶液中存在水解平衡：ClO－＋H2O HClO＋OH－，故通过用pH计测量得到
0.100 molL-1 NaClO溶液的pH，根据Kh＝可计算出ClO－的水解平衡常数，再根据Ka＝计算即可得到HClO的电离平衡常数。
课时数智作业(三十九)　弱电解质的电离平衡
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
√
(建议用时：30分钟　分值：40分)
说明：选择题每小题3分
『夯基补弱』
1．已知人体体液中存在如下平衡：，以维持体液pH的相对稳定。下列说法不合理的是(　　)
A．当强酸性物质进入体液后，上述平衡向左移动，以维持体液pH的相对稳定
B．当强碱性物质进入体液后，上述平衡向右移动，以维持体液pH的相对稳定
C．若静脉滴注大量生理盐水，则体液pH减小
D．进行呼吸活动时，如果CO2进入血液，会使体液的pH减小
C　[若静脉滴注大量生理盐水，则血液被稀释，虽然平衡向右移动，但根据勒夏特列原理可知，c(H＋)减小，体液pH增大，C项错误。]
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
√
2．(2025广州二模)常温下，乳酸(用HL表示)的Ka＝1.4×10-4，乳酸和氢氧化钠溶液反应生成乳酸钠(用NaL表示)。下列说法正确的是(　　)
A．NaL水溶液呈中性
B．常温下，0.01 molL-1 HL溶液的pH＝2
C．0.01 molL-1 HL溶液中，c(L－)>c(HL)
D．0.01 molL-1 NaL溶液中，c(Na＋)＝c(L－)＋c(HL)
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
D　[NaL是强碱弱酸盐，溶液呈碱性，A错误；Ka＝≈＝1.4×10-4，c(H＋)≈1.18×10-3 molL-1，pH≈2.93，B错误；HL微弱电离，c(L－)题号
1
3
5
2
4
6
8
7
√
3．同温下，关于氨水和氢氧化钠溶液的比较，下列说法正确的是(　　)
A．pH相等的两溶液中，n(OH―)相等
B．物质的量浓度、体积均相同的两溶液，分别与HCl气体完全反应，消耗HCl的量：氢氧化钠溶液>氨水
C．物质的量浓度相同的两溶液，进行导电性实验，灯泡的亮度相同
D．分别中和同pH同体积的两溶液，需HCl的物质的量：氨水>氢氧化钠溶液
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
D　[pH相等的两溶液中，c(OH―)相等，题中未告诉两溶液的体积，因此无法计算n(OH―)，故A错误；物质的量浓度、体积均相同的NaOH溶液和氨水，含有溶质的物质的量相等，因此完全反应消耗HCl的物质的量相等，故B错误；NH3H2O是弱电解质，在水中部分电离，NaOH在水中完全电离，物质的量浓度相同的两溶液中NaOH溶液中的离子浓度大，在导电性实验中灯泡比较亮，故C错误；当氨水和氢氧化钠溶液pH相同时，氨水浓度大于氢氧化钠溶液浓度，分别中和同体积的两溶液，需HCl的物质的量：氨水>NaOH溶液，故D正确。]
题号
1
3
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2
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6
8
7
√
4．(2025北京昌平区二模)室温下，进行如下实验：
①向20 mL 0.1 molL-1醋酸溶液中加入20 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液；
②继续滴加a mL 0.1 molL-1稀盐酸，至溶液的pH＝7。
下列说法不正确的是(　　)
A．0.1 molL-1醋酸溶液的pH>1
B．①中反应后溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
C．②中，a＝20
D．②中反应后溶液：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
C　[由于醋酸为弱酸，不能完全电离，所以0.1 molL-1醋酸溶液的pH>1，A正确；①中反应后得到的溶液为醋酸钠溶液，主要离子为钠离子和醋酸根离子，醋酸根离子水解使得溶液显碱性，则醋酸钠溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，B正确；盐酸和醋酸钠反应生成醋酸和氯化钠，所得溶液pH＝7，则加入盐酸为少量，a<20，C错误；②中反应后溶液由电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，故c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，D正确。]
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
5．(2025龙岩二模)25 ℃时，一些有机酸的电离平衡常数如下表。
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
有机酸 CH3CH2COOH CH3CH(OH)COOH HOOCCH2COOH
(简写为H2R)
pKa＝－lg Ka pKa＝4.87 pKa＝3.86 pKa1＝2.85、
pKa2＝5.66
下列说法错误的是(　　)
A．CH3CH(OH)COOH中羟基为吸电子基，造成羧基中羟基的极性增强
B．3.86＜pKa[CH2(OH)CH2COOH]<4.87
C．0.1 molL-1 Na2R溶液中2c(Na＋)＝c(R2-)＋c(HR－)＋c(H2R)
D．等物质的量浓度的CH3CH2COOH和CH3CH2COONa混合液，溶液pH约为4.87
√
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
C　[CH3CH(OH)COOH中羟基为吸电子基，造成羧基中羟基的极性增强，较CH3CH2COOH更容易电离出氢离子，酸性增强，A正确；CH2(OH)CH2COOH中含有羟基，但羟基位置较CH3CH(OH)COOH中羟基离得羧基远，使得CH2(OH)CH2COOH酸性介于CH3CH(OH)COOH、CH3CH2COOH之间，则3.86＜pKa[CH2(OH)CH2COOH]＜4.87，B正确；Na2R溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝2c(R2-)＋2c(HR－)＋2c(H2R)，C错误；等物质的量浓度的CH3CH2COOH和CH3CH2COONa混合液中c(CH3CH2COOH)≈c(CH3CH2COO－)，则c(H＋)＝
≈10-4.87，溶液pH约为4.87，D正确。]
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
√
√
『培优提能』
6．常温下，将V0 mL浓度均为0.1 molL-1的三种一元酸HX、HY、HZ分别稀释至V mL。溶液的pH与lg 的关系如图所示。下列有关说法正确的是(　　)
A．三种酸的酸性：HX>HY>HZ
B．常温下，HX的电离常数约为10-11.4
C．等物质的量浓度的NaY、NaZ溶液中，
水的电离程度：NaZ>NaY
D．常温下，等物质的量浓度的HY与NaOH
溶液按体积比2∶1混合，混合溶液中c(HY)题号
1
3
5
2
4
6
8
7
D　[由题图可知，0.1 molL-1 HZ溶液的pH为1，则HZ为一元强酸，HY、HX溶液的pH大于1，所以两者为一元弱酸，由HY溶液的pH小于HX溶液可知，HY的酸性强于HX，则三种酸的酸性强弱顺序为HX题号
1
3
5
2
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6
8
7
NaZ题号
1
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8
7
√
7．(2026宣城模拟)25 ℃时，分别稀释pH＝11的溶液和氨水，溶液pH的变化如图所示。
已知：Kb(NH3H2O)＝1.8×10-5 molL-1。
下列说法错误的是(　　)
A．若35 ℃时分别稀释上述两种溶液，
则图中Ⅰ、Ⅱ曲线将比原来靠近
B．保持25 ℃不变，取A、B两点对应的溶液等体积混合后，pH＝9
C．由水电离产生的c(H＋)：A点＝B点
D．曲线Ⅰ上任意点对应的溶液中，＝1.8×10-5 molL-1
题号
1
3
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2
4
6
8
7
A　[25 ℃时，Ba(OH)2溶液和氨水的pH相同，由于是强电解质，完全电离，而氨水中NH3H2O是弱电解质，部分电离，稀释相同倍数时，由于稀释过程中NH3H2O会继续电离出OH－，导致氨水中OH－的浓度大于Ba(OH)2溶液中的OH－浓度，即氨水的pH变化小于Ba(OH)2溶液，因此曲线Ⅰ代表氨水稀释时溶液pH随稀释倍数的变化，曲线Ⅱ代表Ba(OH)2溶液稀释时溶液pH随稀释倍数的变化。温度升高，促进NH3H2O的电离，稀释相同倍数时，氨
题号
1
3
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2
4
6
8
7
水的pH变化更小，则在35 ℃时分别稀释两种溶液，图中Ⅰ、Ⅱ曲线将比原来疏远，A错误；25 ℃时，A、B两点对应的溶液的pH均为9，两者等体积混合后，溶液中H＋浓度不变，故pH仍不变，B正确；A点和B点溶液pH相同，则由水电离产生的H＋浓度：A点＝B点，C正确；曲线Ⅰ上任意点对应的溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＝，则有＝＝Kb(NH3H2O)＝1.8×10-5 molL-1，D正确。]
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
8．(19分)正常体温下，人体动脉血液的pH为7.35～7.45，之所以能够控制在该范围内，主要是因为H2CO3分子与共存形成“缓冲溶液”[正常体温下Ka1(H2CO3)＝7.9×10-7，Ka2(H2CO3)＝1.6×10-11]。若血液pH超出正常范围，则可能导致酸中毒或碱中毒。
(1)若正常体温下人体动脉血的pH为7.2，则属于________(填“酸”或“碱”)中毒。该血液中c(OH－)____________(填“>”“<”或“＝”)
10-6.8 molL-1。(2分)
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
酸
>
(2)理论上，也可通过血液中的比值判定血液是否发生酸中毒或碱中毒，下列比值中属于正常情况的是________(填字母)。(3分)
A．20∶1　　B．10∶1　　C．1∶10　　D．1∶20
从心脏出发的动脉血会被输送至器官，为有机物的代谢(如葡萄糖的充分氧化)提供所需氧气。血液中氧气被消耗，并产生代谢产物，作为静脉血流回心脏。部分代谢产物可以在呼吸中排出。
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
D
(3)葡萄糖充分氧化的产物为________________(填物质化学式)，该反应的ΔH________(填“>”“<”或“＝”)0。(2分)
(4)一般来说，静脉血的pH________(填“>”“<”或“＝”)动脉血的pH。(2分)
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
CO2、H2O
<
<
(5)可能导致血液比值变小的情况是________(填入下列字母，双选)。(3分)
A．糖类物质代谢速率变快
B．糖类物质代谢速率变慢
C．呼吸频率加快
D．呼吸频率减慢
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
BC
亚砷酸(H3AsO3)可用于治疗急性早幼粒细胞白血病，可通过注射至血液的方式直接给药。医用的亚砷酸溶液可通过将As2O3溶于过量NaOH溶液后加稀硫酸配制。一般情况下，亚砷酸溶液中各种微粒的物质的量分数与pH的关系如图所示。
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
(6)写出As2O3溶于过量NaOH溶液的离子方程式：_______________
____________________________________________________。(3分)
(7)将亚砷酸溶液注入一般情况下的血液后，砷元素的主要存在形式为____________(填微粒化学符号)。(2分)
(8)该条件下的电离平衡常数Ka3与的水解平衡常数Kh1的大小关系为Ka3________(填“>”“<”或“＝”，下同)Kh1。(2分)
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
H3AsO3
<
＋3H2O
[解析]　(1)正常体温下，人体动脉血液的pH为7.35～7.45，人体动脉血的pH为7.2，低于该范围，则为酸中毒；pH为7.2时，则c(H＋)＝10-7.2 molL-1，若为常温，则c(OH－)＝＝ molL-1＝10-6.8 molL-1，由于人体体温高于常温，则Kw>10-14，则
c(OH－)>10-6.8 molL-1。
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
(2)Ka1(H2CO3)＝，人体动脉血液的pH为7.35～7.45，若酸中毒则c(H＋)>10-7.35 molL-1，代入上式，可知＝>
≈，即的比值大于时为酸中毒，若碱中毒，则＝<≈
，即的比值小于时为碱中毒，故答案为D。
题号
1
3
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2
4
6
8
7
(3)葡萄糖充分氧化的产物为二氧化碳、H2O，葡萄糖的氧化反应为放热反应，则ΔH<0。
(4)血液中氧气被消耗，并产生代谢产物进入静脉血中，二氧化碳含量增加，酸性增强，pH减小。
(5)糖类物质代谢速率变慢、呼吸频率加快导致血液中二氧化碳减少，酸性减弱，则＝变小，故答案为BC。
题号
1
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6
8
7
(6)从图中可以看出，As2O3溶于过量NaOH溶液最终生成Na3AsO3和水，离子方程式为＋3H2O。
(7)将亚砷酸溶液注入一般情况下的血液后，血液呈微弱的碱性，则砷元素的主要存在形式为H3AsO3。
(8)该条件下的电离平衡常数Ka3＝，当＝时，pH为12～14，设c(H＋)＝10－a molL-1，此时Ka3＝c(H＋)＝1×10－a；的水解平衡常数Kh1＝＞1×10－a，所以Ka3＜Kh1。
题号
1
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2
4
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7
谢 谢 ！

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