第十章 第6讲 沉淀溶解平衡 (课件) 2027年高中化学人教版一轮复习

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第十章 第6讲 沉淀溶解平衡 (课件) 2027年高中化学人教版一轮复习

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第十章 水溶液中的离子反应与平衡
第6讲 沉淀溶解平衡
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
2.理解溶度积(Ksp)的含义,并能进行相关计算。
3.了解沉淀的生成、溶解与转化,并能应用化学平衡原理解释。
关联教材·夯基固本
考点1 沉淀溶解平衡及影响因素
1.物质的溶解性与溶解度的关系
20 ℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:
2.沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
溶质溶解的过程是一个可逆过程:
固体溶质 溶液中的溶质
>

<
(2)特点(同其他化学平衡):
不等于0
相等
保持不变
发生移动
(3)沉淀溶解平衡方程式
沉淀溶解平衡方程式中各粒子要标明聚集状态
以AgCl沉淀溶解平衡为例:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)。
(4)沉淀溶解平衡的影响因素
①内因:难溶电解质本身的性质,即难溶电解质的溶解能力。
②外因:难溶电解质在水溶液中会建立动态平衡,改变温度或某离子浓度,会使沉淀溶解平衡发生移动。
以AgCl为例:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0,完成下表:
外界条件 移动方向 c(Ag+)
升高温度 ____ ____
加水(固体有剩余) ____ ____
加入少量AgNO3(s) ____ ____
加入Na2S(s) ____ ____
通入HCl ____ ____
通入NH3 ____ ____
右移
增大
右移
不变
左移
增大
右移
减小
左移
减小
右移
减小
探究 将足量BaCO3固体分别加入①30 mL水、②10 mL
0.2 molL-1 Na2CO3溶液、③50 mL 0.01 molL-1 BaCl2溶液、④100 mL 0.01 molL-1盐酸中溶解至溶液饱和。所得溶液中c(Ba2+)由大到小的顺序为________________________。
提示:③>④>①>②
理解沉淀溶解平衡
1.(人教选择性必修1习题改编)下列说法中,正确的是(  )
A.难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,沉淀和溶解即停止
B.物质M的Ksp比N小,则M的溶解度一定比N小
C.Ksp的大小与离子浓度无关,只与难溶电解质的性质和温度有关
D.相同温度下,AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的相同

C [难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,沉淀溶解平衡是动态平衡,沉淀和溶解速率相同但不为0,故A错误;Ksp与溶质的化学式有关,溶解度与溶质的摩尔质量有关,某物质的溶度积小,但溶解度可能大,故B错误;沉淀溶解平衡的溶度积常数Ksp,其大小与离子浓度无关,只与难溶电解质的性质和温度有关,故C正确;相同温度下,AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力,因为氯化钠溶液中的氯离子对氯化银溶解起到抑制作用,故D错误。]
[误区警示]难溶电解质溶解性与温度的关系
绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程,升高温度,溶解度增大,即平衡向溶解方向移动,Ksp增大。少数难溶电解质的溶解是放热过程,升高温度,溶解度减小,即平衡向生成沉淀的方向移动,Ksp减小。

微观探析沉淀溶解平衡的影响因素
2.(鲁科选择性必修1习题改编)25 ℃时,在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2(s) Pb2+(aq)+2I-(aq),加入KI溶液,下列说法正确的是(  )
A.溶液中Pb2+和I-浓度都增大
B.溶度积常数Ksp增大
C.沉淀溶解平衡向右移动
D.溶液中Pb2+浓度减小
D [加入KI溶液,I-浓度增大,沉淀溶解平衡向左移动,溶液中Pb2+浓度减小,A、C错误,D正确;溶度积常数Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,温度不变其值不变,B错误。]
3.(人教教材内容改编)将等浓度、等体积的AgNO3溶液与KI溶液混合,充分反应后静置,关于AgI的沉淀溶解平衡与相关离子浓度的说法中,不正确的是(  )
A.加入少量AgI固体,沉淀溶解平衡不移动
B.加入少量Na2S固体,平衡向溶解方向移动,c(I-)增大
C.加入少量蒸馏水后,平衡向溶解方向移动,c(Ag+)增大
D.加入少量KI固体,平衡向沉淀方向移动,c(Ag+)减小

C [将等浓度、等体积的AgNO3溶液与KI溶液混合,充分反应后静置,在溶液中达到沉淀溶解平衡:AgI(s) Ag+(aq)+I-(aq)。AgI达到沉淀溶解平衡,加入少量AgI固体,沉淀溶解平衡不移动,A正确;加入少量Na2S固体,由于硫化银的Ksp更小,AgI转化为Ag2S沉淀,c(I-)增大,B正确;加入少量蒸馏水后,平衡向溶解方向移动但仍然处于原温度下的溶解平衡,c(Ag+)不变,C错误;加入少量KI固体,增大了c(I-),平衡向沉淀方向移动,c(Ag+)减小,D正确。]
[误区警示]在沉淀溶解平衡中的误区
(1)难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,所得溶液为该物质的饱和溶液。加入少量水,平衡向沉淀溶解方向移动,若沉淀未完全溶解,则仍存在沉淀溶解平衡;若沉淀完全溶解变为不饱和溶液,则不再存在沉淀溶解平衡。
(2)难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,若在溶液中再加入该电解质,平衡不发生移动。
考点2 溶度积及应用
1.溶度积常数和浓度商比较
以AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:
项目 溶度积(Ksp) 浓度商(Q)
含义 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
表达式 Ksp(AmBn)=______________,式中的浓度是平衡浓度 Q(AmBn)=__________________,式中的浓度是任意时刻浓度
cm(An+)·cn(Bm-)
cm(An+)·cn(Bm-)
[图解教材]鲁科选择性必修1
Q与Ksp的相对大小与沉淀溶解平衡的关系
沉淀
平衡状态
溶解
2.Ksp的影响因素
(1)内因:溶度积与难溶电解质溶解能力的关系:阴、阳离子个数比相同的难溶电解质,溶度积____,其溶解能力____;不同类型的难溶电解质,通过计算才能比较溶解能力。
(2)外因:仅与____有关,与浓度、压强、催化剂等无关。
越小
越小
温度
探究 已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积。
化学式 Ksp
AgCl 1.8×10-10
AgBr 5.4×10-13
AgI 8.5×10-17
Ag2S 6.3×10-50
Mg(OH)2 5.6×10-12
请思考并回答下列问题。
(1)25 ℃时,AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中
c(Ag+)由大到小的顺序为________________。
(2)AgCl和Mg(OH)2溶于水形成的饱和溶液中,c(Ag+)____c(Mg2+),说明________更难溶于水。
通过简单的计算阐述判断的依据。
提示:(1)AgCl>AgBr>AgI (2)< AgCl Ksp(AgCl)=c(Ag+)
c(Cl-)=c2(Ag+)=1.8×10-10,c(Ag+)=×10-5 molL-1;Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)c2(OH-)=4c3(Mg2+)=5.6×10-12,c(Mg2+)=×10-4molL-1。c(Ag+)[备考提醒]
(1)Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解程度,通常对于相同类型的难溶电解质,Ksp越大,难溶电解质在水中的溶解程度就越高。
(2)对于类型不同的难溶电解质,不能直接根据Ksp判断难溶电解质的溶解程度,须通过具体计算进行确定。
利用溶度积计算离子浓度

1.(人教选择性必修1习题改编)已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序正确的是(  )
A.AgCl>AgI>Ag2CrO4
B.AgCl>Ag2CrO4>AgI
C.Ag2CrO4>AgCl>AgI
D.Ag2CrO4>AgI>AgCl
C [AgCl和AgI的结构相似,由Ksp可知AgCl饱和溶液中的c(Ag+)大于AgI饱和溶液中的c(Ag+);AgCl饱和溶液中的c2(Ag+)=Ksp(AgCl)=1.8×10-10,则c(Ag+)=(aq)的Ksp(Ag2CrO4)==c3(Ag+)=2.0×10-12,则c(Ag+)=×10-4 molL-1,可得Ag2CrO4饱和溶液中的c(Ag+)大于AgCl饱和溶液中的c(Ag+),故Ag+浓度大小顺序为Ag2CrO4>AgCl>AgI。]

2.化学上常认为残留在溶液中的离子浓度≤1×10-5 molL-1时,沉淀就已达完全。已知:常温下Ksp[M(OH)2]=1×10-20。在M2+浓度为0.01 molL-1的溶液中,加入NaOH固体调节溶液的pH,则溶液中M2+开始沉淀和刚好沉淀完全时的pH为(  )
A.4.5,7.0 B.3.0,6.5
C.5.0,6.0 D.5.0,6.5
D [Ksp[M(OH)2]=c(M2+)c2(OH-)=1×10-20。
当M2+开始沉淀,c(OH-)≥ molL-1=1×10-9 molL-1,则c(H+)=1×10-5 molL-1,pH=5。
当M2+刚好沉淀完全时c(M2+)=1×10-5 molL-1,c(OH-)= molL-1=1×10-7.5 molL-1,则c(H+)= molL-1=1×10-6.5 molL-1,pH=6.5,D正确。]
[误区警示]Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解程度,但并非Ksp越小,其溶解程度就越低。对于阴、阳离子个数比相同的难溶电解质,可以通过Ksp比较它们的溶解程度,例如AgCl、AgBr可以通过Ksp直接比较二者的溶解程度,但对于AgCl和Ag2CrO4不能直接通过Ksp比较二者的溶解程度。

利用溶度积计算沉淀的生成、溶解与转化
3.(鲁科选择性必修1习题改编)可溶性钡盐有毒,医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。医院抢救钡离子中毒患者时,除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知:Ksp(BaCO3)=2.6×10-9;Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,下列推断正确的是(  )
A.抢救钡离子中毒患者时,若没有硫酸钠,可以用碳酸钠溶液代替
B.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)
C.若误饮c(Ba2+)=1.0×10-5 molL-1的溶液时,会引起钡离子中毒
D.可以用0.36 molL-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃
D [Na2CO3与胃酸反应,不能沉淀Ba2+,起不到解毒作用,A错误;因胃中含有胃酸,可与BaCO3反应生成CO2,使得浓度降低,从而使平衡(aq)向溶解方向移动,使Ba2+浓度增大,Ba2+有毒,与Ksp大小无关,B错误;根据Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,c(Ba2+)=×10-5 molL-1,BaSO4不会引起人体中毒,则c(Ba2+)=1×10-5 molL-1<×10-5 molL-1,不会引起钡离子中毒,故C错误;用0.36 molL-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒的患者洗胃,反应后c(Ba2+)=molL-1<×10-5 molL-1,可起到解毒的作用,故D正确。]

4.(鲁科选择性必修1习题改编)工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+(aq),下列说法错误的是(  )
A.该反应达平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)
B.相同温度下,MnS的Ksp比CuS的Ksp大
C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大
D.该反应的平衡常数K=
A [该反应达平衡时,c(Mn2+)、c(Cu2+)不变,但不一定相等,A错误;用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+,利用的是CuS比MnS更难溶,所以MnS的Ksp比CuS的Ksp大,B正确;往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Cu2+)增大,平衡正向移动,c(Mn2+)变大,C正确;该反应的平衡常数K===,D正确。]
[思维模型]计算沉淀转化或共同沉淀离子浓度之比或平衡常数
例如像上题中在CuSO4溶液中加入MnS发生沉淀的转化,或者在CuSO4、MnSO4混合液中加入Na2S溶液生成CuS和MnS的混合物,要计算反应Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+(aq)的平衡常数K或,方法类似,都是转化为Ksp进行计算。
考点3 沉淀溶解平衡的应用
1.沉淀的生成
(1)沉淀生成的实际应用
在无机物的制备和提纯、废水处理等领域,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
(2)使溶液中的离子转化为沉淀的条件:溶液中Q>Ksp。
(3)常用的方法
方法 举例 解释
调节 pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入_______________________________ ____________________________ ________________________________________________________
除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入____调节pH ____________________________________
沉淀剂法 用________等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离子 ________________________________________
CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或
CuO与H+反应,促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀
氨水
Fe3+与NH3·H2O反应生
成Fe(OH)3沉淀
Na2S
Na2S与Cu2+、Hg2+反应
生成沉淀
Cu2(OH)2CO3]
[备考提醒]除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入Cu(OH)2等,可利用水解的知识进行解释,也可以看作沉淀的转化过程,该过程可表示为3Cu(OH)2(s)+2Fe3+(aq) 2Fe(OH)3(s)+3Cu2+(aq)。
2.沉淀的溶解
原理:不断减少沉淀溶解平衡体系中的相应离子,使Q__Ksp,平衡向______________移动。
<
沉淀溶解的方向
探究 (1)Mg(OH)2难溶于水,能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。写出有关反应的离子方程式:_______________________________________
_________________________________________________________、
_________________________________________________________。
(2)已知:PbSO4不溶于水,但可溶于醋酸铵溶液,反应的化学方程式:PbSO4+2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb+(NH4)2SO4,试对上述PbSO4沉淀的溶解加以解释。
提示:(1)Mg(OH)2+2H+===Mg2++2H2O ===
Mg2++2NH3H2O
(aq),当加入CH3COONH4溶液时,Pb2+与CH3COO-结合生成更难电离的(CH3COO)2Pb,c(Pb2+)减小,Q(PbSO4)[备考提醒]
(1)Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,是因为结合Mg(OH)2电离产生的OH―,促使Mg(OH)2沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。注意不是因为水解呈酸性,H+与OH―结合导致Mg(OH)2溶解。
(2)(CH3COO)2Pb为易溶于水但难以电离的物质。
(3)利用氧化还原反应(如CuS溶于HNO3)、形成配合物[如Al(OH)3溶于NaOH溶液,Cu(OH)2、AgCl均溶于氨水]也可以降低难溶电解质沉淀溶解平衡中的某种离子浓度,使沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。
3.沉淀的转化
(1)原理:由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程,实质是__________________。
(2)沉淀转化规律
①一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。
如,AgNO3溶液________AgI,Ksp(AgCl)__Ksp(AgI)。
②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀。
重晶石[BaSO4(s)]BaCO3(s),但(BaSO4)__Ksp(BaCO3)。
沉淀溶解平衡的移动
AgCl
>
<
(3)实际应用
①锅炉除垢:水垢中的CaSO4(s)CaCO3(s)
Ca2+(aq)。离子方程式为_____________________________________
_____________。
(aq)
②矿物转化:原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)。
ZnS转化为CuS的离子方程式为_________________________________________。
PbS转化为CuS的离子方程式为________________________________________。
ZnS(s)+Cu2+(aq) CuS(s)+
PbS(s)+Cu2+(aq) CuS(s)+
Pb2+(aq)
Zn2+(aq)
实验探究沉淀的生成、溶解与转化
1.(人教选择性必修1习题改编)某小组同学研究沉淀的转化,进行如下实验(操作如图所示)。下列关于实验过程的分析不正确的是(  )
A.c到e的现象表明AgCl转化为AgI
B.上述实验可证明:Ksp(AgI)>Ksp(AgCl)
C.向滤液b中滴加0.1 molL-1 KI溶液,滤液出现浑浊
D.悬浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)

B [将0.1 molL-1 AgNO3溶液和0.1 molL-1 NaCl溶液等体积混合,两者刚好完全反应,反应的化学方程式为AgNO3+NaCl===AgCl↓+NaNO3,得到悬浊液a;将悬浊液a过滤,得到滤液b中含NaNO3,白色沉淀c为AgCl;向滤液b中滴加0.1 molL-1 KI溶液,若滤液出现浑浊,说明滤液b中含有Ag+;向沉淀c中滴加0.2 molL-1 KI溶液,AgCl白色沉淀转化为AgI黄色沉淀,A正确;实验中AgCl沉淀转化为AgI沉淀,可证明:Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),B错误;滤液b为氯化银的饱和溶液,向其中滴加0.1 molL-1 KI溶液,由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),则会生成碘化银沉淀,滤液出现浑浊,C正确;滤液b中含有Ag+,可知悬浊液中存在沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),D正确。]
2.(人教选择性必修1习题改编)某小组研究沉淀的生成、溶解与转化,进行下列实验。下列说法错误的是(  )
Ⅰ 向1 mL 0.1 molL-1 MgCl2溶液中滴加1~2滴2 molL-1 NaOH溶液,将所有液体分为两等份
Ⅱ 向其中一份加入2滴饱和NH4Cl溶液
Ⅲ 向另一份加入2滴0.1 molL-1FeCl3溶液
A.当实验Ⅰ中c(Mg2+)c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2]时,立即看到白色沉淀
B.为达成实验目的,实验Ⅰ必须确保NaOH不过量
C.实验Ⅱ中促进Mg(OH)2溶解平衡向沉淀溶解的方向移动
D.实验Ⅲ中白色沉淀逐渐转变为红褐色,说明的Ksp更小

A [当实验Ⅰ中c(Mg2+)c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2]时,此时恰好得到Mg(OH)2的饱和溶液,还不能观察到白色沉淀,故A错误;若NaOH过量,则实验Ⅲ中加入的FeCl3溶液会和NaOH直接反应生成Fe(OH)3沉淀,无法验证能否转化为Fe(OH)3沉淀,则无法研究沉淀的转化,因此实验Ⅰ必须确保NaOH不过量,故B正确;实验Ⅱ中:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),加入的会结合OH-,使溶液中OH-浓度减小,平衡向溶解的方向移动,故C正确;难溶电解质易转化为更难溶的电解质,若Mg(OH)2白色沉淀逐渐变为红褐色,可说明Fe(OH)3的溶解度更小的Ksp更小,故D正确。]

沉淀溶解平衡在生产生活中的应用
3.(鲁科选择性必修1习题改编)下列事实不能用沉淀溶解平衡原理来解释的是(  )
A.碳酸钡不能用作“钡餐”而硫酸钡则能
B.溶洞、珊瑚的形成
C.用Na2CO3溶液浸泡锅炉水垢中的CaSO4
D.用硝酸清洗试管内的银镜
D [碳酸钡与盐酸反应生成有毒的Ba2+,硫酸钡与盐酸不反应,能用沉淀溶解平衡原理来解释,故A不选;溶洞、珊瑚的形成,与碳酸钙的沉淀与溶解有关,能用沉淀溶解平衡原理来解释,故B不选;Na2CO3溶液浸泡锅炉水垢中的CaSO4,生成碳酸钙沉淀,可溶于盐酸,能用沉淀溶解平衡原理来解释,故C不选;硝酸有强氧化性,与Ag发生氧化还原反应生成硝酸银,可用于清洗试管内的银镜,与沉淀溶解平衡无关,故D选。]
4.(人教选择性必修1习题改编)根据以下信息回答下列问题。
Ⅰ.盐碱地(含较多NaCl、Na2CO3)不利于作物生成,通过施加适量石膏(CaSO4)可以降低土壤的碱性。
Ⅱ.长期使用的锅炉需要定期除水垢,否则会降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3,而后用盐酸除去。
(1)请用离子方程式表示盐碱地产生碱性的原因:
_________________________________________________________。
(2)请用化学方程式表示加入石膏降低土壤碱性的反应原理:_________________________________________________________。
(3)请写出水垢悬浊液中CaSO4沉淀溶解平衡的离子方程式:_________________________________________________________。
+H2O H2CO3+OH-
CaSO4+Na2CO3===CaCO3+Na2SO4
(aq)
(4)请分析水垢中的CaSO4转化为CaCO3的原理:________________
___________________________________________________________ ___________________________________________________________ _________________________________________________________。
(5)请写出CaCO3溶于过量盐酸的离子方程式:________________
_________________________________________________________。
由CaSO4的沉淀
溶解平衡可知,加入Na2CO3溶液后与Ca2+结合生成更难溶于水的CaCO3沉淀,Ca2+浓度减小,使CaSO4的沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动,CaSO4沉淀减少,CaCO3沉淀生成
CaCO3+2H+
===CO2↑+H2O+Ca2+
[解析] (1)Na2CO3是一种强碱弱酸盐水解使盐碱地显碱性,水解的离子方程式为+H2O H2CO3+OH-。
(2)石膏能与反应生成碳酸钙沉淀,降低碱性,发生反应的化学方程式为CaSO4+Na2CO3===CaCO3+Na2SO4。
(3)CaSO4溶解的部分能完全电离,则悬浊液中CaSO4沉淀溶解平衡的离子方程式(aq)。
(4)由平衡(aq)可知,加入Na2CO3溶液后与Ca2+结合生成CaCO3沉淀,Ca2+浓度减小,使CaSO4的沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动,发生(aq)。
(5)用稀盐酸溶解碳酸钙生成可溶性氯化钙和二氧化碳,发生反应的离子方程式为CaCO3+2H+===CO2↑+H2O+Ca2+。
[误区警示]沉淀的转化过程,实质是沉淀溶解平衡的移动,一般溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。像CaSO4微溶于水,CaCO3难溶于水,CaSO4的溶解能力大于CaCO3,因此CaSO4可与过量的饱和Na2CO3溶液反应完全转化生成CaCO3和Na2SO4。
调整溶液的浓度,溶解度小的沉淀也可转化为溶解度大些的沉淀,但转化一般难以完全进行。
关联高考·探究考向
1.判断正误:正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)难溶电解质的沉淀溶解平衡是动态平衡,即溶解和沉淀仍然同时进行着,只是v(溶解)=v(沉淀)。 (  )
(2)Ca(OH)2溶解放热,所以升温Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq),溶解平衡逆向移动。 (  )


(3)一定温度下,在CaSO4的饱和溶液中加入少量CaSO4固体,则溶解平衡正向移动。 (  )
(4)Ksp小的难溶电解质溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质溶解度。 (  )
(5)改变外界条件使沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动,Ksp一定增大。 (  )
(6)(2025河北卷)以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl―,先出现白色沉淀,后出现砖红色沉淀,说明Ksp(AgCl)×
×
×
×
(7)(2025甘肃卷)向AgNO3溶液中先滴入几滴NaCl溶液,再滴入几滴NaI溶液,观察沉淀颜色变化,可比较AgCl和AgI的Ksp大小。 (  )
(8)(2025辽宁卷)Mg(OH)2悬浊液中加入FeCl3溶液,固体由白色变为红褐色,是因为发生反应3Mg(OH)2(s)+2Fe3+===2Fe(OH)3(s)+3Mg2+。 (  )
(9)可用FeS除去废水中的Hg2+、Ag+等,是因为HgS、Ag2S比FeS更难溶。 (  )
×


(10)向2 mL 0.1 molL-1的MgCl2溶液中加入3 mL 0.2 molL-1的NaOH溶液,产生白色沉淀,向该悬浊液中滴加3滴浓FeCl3溶液,振荡,可观察到沉淀由白色变为红褐色,说明Fe(OH)3的溶解度小于。 (  )
(11)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3溶液,溶液中不变。 (  )
(12)向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl、NaI溶液,一支试管中产生黄色沉淀,另一支试管中无明显现象,说明Ksp(AgI)×


2.(2025陕晋青宁卷)常温下,溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时,-lg[cX/(molL-1)]与-lg[c(H+)/(molL-1)]的关系如图{其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]-、或[Cd(OH)4]2-}。已知:Ksp[Zn(OH)2]<比Cd(OH)2更易与碱反应,形成[M(OH)4]2-;溶液中c(X)≤10-5 molL-1时,X可忽略不计。
下列说法错误的是(  )
A.L为-lg c{[Al(OH)4]-}与-lg c(H+)的关系曲线
B.Zn2++4OH-===[Zn(OH)4]2-的平衡常数为1011.2
C.调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离和Al(OH)3
D.调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为0.1 molL-1的Zn2+和Al3+完全分离

B [
L为-lg c{[Al(OH)4]-}与-lg c(H+)的关系曲线,A正确;由点(8.4,5)可知Ksp[Zn(OH)2]=10-5×(10-5.6)2=10-16.2,根据c{[Zn(OH)4]2-}=10-5molL-1时,-lg c(H+)=12.4,知c(OH-)=10-1.6molL-1,则的平衡常数K====1014.4,B错误;Al(OH)3完全溶解的pH小于14.0,而Cd(OH)2开始溶解的pH为14.0,故调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3,C正确;由点(3.0,0)可知,Ksp[Al(OH)3]=1×(10-11)3=
10-33,浓度均为0.1 molL-1的Zn2+和Al3+,Al3+完全沉淀时c(OH-)= molL-1≈10-9.3 molL-1,此时pH=4.7,Zn2+开始沉淀时c(OH-)=molL-1=10-7.6molL-1,此时pH=6.4,因此调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为0.1 molL-1的Zn2+和Al3+完全分离,D正确。]
3.(2025陕晋青宁卷,节选)一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为Mn2+、Mg2+、的硫酸盐)的工艺流程如下。
已知:常温下Ksp(MgCO3)=10-5.17;
Ksp[Mg(OH)2]=10-11.25;
Ksp[Mn(OH)2]=10-12.72。
回答下列问题:
(1)“沉锰Ⅰ”中,写出形成的Mn(OH)2被氧化成Mn3O4的化学方程式:_____________________________________________________。
当Mg2+(c=10-0.68 molL-1)将要开始沉淀时,溶液中剩余Mn2+浓度为____________molL-1。
(2)“沉镁Ⅰ”中,当pH为8.0~10.2时,生成碱式碳酸镁[xMgCO3yMg(OH)2zH2O],煅烧得到疏松的轻质MgO。pH过大时,不能得到轻质MgO的原因是____________________________
_________________________________________________________。
6Mn(OH)2+O2===2Mn3O4+6H2O
10-2.15
pH过大,沉淀主要为Mg(OH)2,
不能分解产生CO2,不能得到疏松的轻质MgO
(3)“沉镁Ⅱ”中,加H3PO4至pH=8.0时,Mg2+沉淀完全;若加至pH=4.0时沉淀完全溶解,据图分析,写出沉淀溶解的离子方程式:_____________________________________________。
[解析] (1)Mn(OH)2被O2氧化得到Mn3O4,化学方程式为6Mn(OH)2+O2===2Mn3O4+6H2O。
根据===,c(Mn2+)=10-2.15 molL-1。
(2)[xMgCO3yMg(OH)2zH2O]煅烧有CO2生成,可以得到疏松的轻质氧化镁,pH过大,沉淀主要为Mg(OH)2,不能分解产生CO2,不能得到疏松的轻质MgO。
(3)由题图可知,pH=8时,磷元素的存在形式为,Mg2+沉淀完全,产生的沉淀为MgHPO4,调节pH=4,磷元素存在形式为,沉淀完全溶解,镁元素以Mg2+形式存在,则离子方程式为。
钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用,它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在,BaSO4和SrSO4都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先是将BaSO4和SrSO4转化成难溶弱酸盐。
已知:(aq) Ksp=2.5×10-7;
(aq) Ksp=2.5×10-9。
(1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为_______________________
_________________________________________________________,
反应的平衡常数K的表达式为__________;该反应能发生的原因是
___________________________________________________________
___________________________________________________________(用沉淀溶解平衡的有关理论解释)。
K=
Ksp(SrCO3)(aq)
(2)对于上述反应,实验证明增大的浓度或降低温度都有利于提高SrSO4的转化率。判断在下列两种情况下,平衡常数K的变化情况(填“增大”“减小”或“不变”):
①升高温度,平衡常数K将________。
②增大的浓度,平衡常数K将___________。
减小
不变
(3)已知SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性与BaSO4和BaCO3类似,设计实验证明上述过程中SrSO4是否完全转化成SrCO3。实验所用的试剂为__________;实验现象及其相应结论为__________________
_________________________________________________________。
盐酸
若沉淀完全溶解,
则证明SrSO4完全转化成SrCO3,否则,未完全转化
[解析] (1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为(aq),平衡常数表达式为K=;根据沉淀转化的原理可知,该反应能够发生,是因为Ksp(SrCO3)(2)①降低温度有利于提高SrSO4的转化率,说明降低温度平衡向正反应方向移动,因此升高温度,平衡向逆反应方向移动,故平衡常数减小。
②平衡常数只与温度有关,增大的浓度,平衡常数不变。
(3)根据已知信息,可以推断SrSO4难溶于盐酸,而SrCO3可溶于盐酸,因此向溶液中加入盐酸,若沉淀全部溶解,则SrSO4完全转化成SrCO3,若沉淀未完全溶解,则SrSO4没有完全转化成SrCO3。
题号
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7
(建议用时:30分钟 分值:30分)
说明:选择题每小题3分
『夯基补弱』
1.要使工业废水中的Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度如下:
课时数智作业(四十四) 沉淀溶解平衡
由上述数据可知,沉淀剂最好选用(  )
A.硫化物 B.硫酸盐
C.碳酸盐 D.以上沉淀剂均可

题号
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化合物 PbSO4 PbCO3 PbS
溶解度/g 1.03×10-4 1.81×10-7 1.84×10-14
A [硫化物对应的PbS溶解度最小,沉淀Pb2+最彻底,故A正确。]

2.牙齿表面的釉质保护层主要成分为羟基磷灰石[Ca5(PO4)3OH],羟基磷灰石的溶解平衡为(aq)+OH-(aq) Ksp=6.8×10-37。下列说法错误的是(  )
A.由上述平衡可知,多补钙有利于保护牙齿
B.含糖量较高的食物在口腔中分解会产生有机酸,易造成龋齿
C.增大OH-浓度,上述平衡向羟基磷灰石生成的方向移动,K减小
D.使用含氟牙膏能预防龋齿,是因为氟离子能够使Ca5(PO4)3OH(s)转化为更难溶的Ca5(PO4)3F(s)(Ksp=2.8×10-61)
题号
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C [根据(aq)+OH-(aq)分析可知,增大Ca2+浓度,平衡左移,防止了牙齿中羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH]的溶解,起到保护牙齿作用,A正确;残留在牙齿上的糖发酵会产生有机酸电离出H+,H+和沉淀溶解平衡中的氢氧根离子反应,促使平衡右移,保护牙齿的羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH]溶解,易造成龋齿,B正确;增大OH-浓度,平衡左移,生成更多羟基磷灰石,但平衡常数K是常数,仅与温度有关,不随浓度变化而改变,C错误;羟基磷酸钙的Ksp大于氟磷酸钙,两种物质阴、阳离子比相同,证明氟磷酸钙更难溶解,氟离子能够使Ca5(PO4)3OH(s)转化为更难溶的Ca5(PO4)3F(s)。]
题号
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3.已知溶洞的形成与下列反应有关:
① CaCO3+H2CO3
②H2CO3 CO2↑+H2O
已知:25 ℃时,H2CO3的Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9。下列说法错误的是(  )
A.反应①的平衡常数为
B.溶液的pH保持不变不能判断反应①达到平衡状态
C.当溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶滴到洞底时可以形成钟乳石
D.将0.02 molL-1 H2CO3溶液稀释到几乎不变
题号
1
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7
B [反应①的平衡常数为K==
=,故A正确;反应①中随反应正向进行,溶液pH逐渐减小,当溶液的pH保持不变时,反应达到平衡状态,故B错误;溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶滴到洞底时,过程中发生反应①和反应②,最终形成钟乳石,故C正确;是H2CO3二级电离产生的,稀释时对氢离子影响较大,稀释时碳酸浓度变为原来的一半且稀释过程中平衡常数不变,对二级电离影响很小,所以稀释时浓度基本不变,故D正确。]
题号
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4.(2025北京东城区三模)Na2CO3溶液可以处理锅炉水垢中的CaSO4,使其转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。某兴趣小组模拟上述过程:
①将1 molL-1 CaCl2溶液和1 molL-1 Na2SO4溶液等体积混合得浊液a
②向滴有酚酞的1 molL-1 Na2CO3溶液中加等体积的浊液a,溶液红色变浅
③将①中浊液a过滤所得白色沉淀b,浸泡在滴有酚酞的1 molL-1 Na2CO3溶液中,一段时间后溶液红色变浅
已知:25 ℃时,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,
题号
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7

Ksp(CaSO4)=4.9×10-5。下列说法中不正确的是(  )
A.浊液a中硫酸根离子的浓度为7×10-3 molL-1
B.②中溶液红色变浅可证明有CaSO4转化为CaCO3
C.③中溶液红色变浅可证明有CaSO4转化为CaCO3
D.向1.36 g白色沉淀b中加入1 L 1 molL-1 Na2CO3溶液,沉淀几乎全部转化
题号
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B [将1 molL-1 CaCl2溶液和1 molL-1 Na2SO4溶液等体积混合后得到CaSO4浊液且硫酸根离子浓度和钙离子浓度相等=c(Ca2+)==7×10-3 molL-1,A正确;向含有酚酞的Na2CO3溶液中加入浊液a(含CaSO4沉淀和Ca2+、等),红色变浅说明被消耗,导致碱性减弱,此时可能是因为溶液中的Ca2+直接与生成沉淀,无法证明有CaSO4转化为CaCO3,B错误;将过滤后的白色沉淀b(CaSO4固体)浸泡在Na2CO3溶液中,红色变浅说明被消耗,此时溶液中无游离的Ca2+,只能通过CaSO4转化为
题号
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7
CaCO3来实现,C正确;白色沉淀b为CaSO4,向白色沉淀b中加入
1 L 1 molL-1 Na2CO3溶液则会发生反应:(aq),平衡常数K==≈1.44×104,加入的=1 molL-1,设溶液中=x molL-1,则=1.44×104,x无限接近1,说明CaSO4几乎完全转化为CaCO3,D正确。]
题号
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7
5.(2025合肥一模)碳酸钙是常见难溶物。某学习小组向100 mL蒸馏水中加入1 g CaCO3,当电导率不变时向其中加入10 mL蒸馏水,当电导率再次不变时再向其中加入10 mL蒸馏水,得到电导率的变化如图。已知:25 ℃时,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5;H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11。下列说法正确的是(  )
题号
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7
A.a→b段(aq)平衡右移
B.b→c段,当电导率不变时,若向溶液中通入CO2,c(Ca2+)减小
C.d→e段,25 ℃时,当电导率不变时,溶液中
D.f→g段,25 ℃时,当电导率不变时,通过加入Na2SO4固体可实现CaCO3向CaSO4的完全转化

题号
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7
C [a→b段是建立平衡的过程,反应还未达到平衡,没有发生平衡移动,A错误;b→c段,当电导率不变时,向溶液中通入减小(aq)平衡正向移动,溶液中钙离子浓度增大,B错误;d→e段,25 ℃时,当电导率不变时,由Ksp(CaCO3)=3.4×10-9得=存在水解平衡,即+H2O H2CO3+OH-,根据Ka2=4.7×10-11可得
题号
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=4.7×10-11,则碳酸根离子的水解平衡常数Kh1==以第一步水解为主,设有x molL-1的水解生成,列三段式有:
+OH-   
起始(molL-1) 6.0×10-5
转化(molL-1) x x x
平衡(molL-1) 6.0×10-5-x x x
题号
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7
则≈2×10-4,x≈4.85×10-5,所以,C正确;由题干可知,25 ℃时Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,则(aq)的平衡常数K==≈6.9×10-5,故通过加Na2SO4固体不可实现CaCO3向CaSO4的完全转化,D错误。]
题号
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『培优提能』
6.(2025安徽卷)H2A是二元弱酸,M2+不发生水解。25 ℃时,向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中lg[c(M2+)/(molL-1)]与pH的关系如图所示。
题号
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7
已知25 ℃时,Ka1(H2A)=10-1.6,Ka2(H2A)=10-6.8,lg 2=0.3。下列说法正确的是(  )
A.25 ℃时,MA的溶度积常数Ksp(MA)=10-6.3
B.pH=1.6时,溶液中c(M2+)>c(Cl-)>c(HA-)>c(A2-)
C.pH=4.5时,溶液中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
D.pH=6.8时,溶液中c(H+)+2c(HA-)+c(H2A)=c(OH-)+c(Cl-)
题号
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7


A [根据题意知,平衡时溶液中存在元素守恒:c(M2+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)和电荷守恒:2c(M2+)+c(H+)=c(Cl-)+2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),根据Ka1=、Ka2=及a点和b点数据知,a点处c(HA-)=c(H2A),且pH较小时c(A2-)可忽略不计,b点处c(A2-)=c(HA-),且pH较大时c(H2A)可忽略不计。由上述分析知,利用b点数据计算MA的溶度积常数,b点处c(M2+)=10-3.0 molL-1,根据元素守恒c(M2+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=2c(A2-)知,c(A2-)=0.5×10-3.0 molL-1,故Ksp(MA)=c(M2+)c(A2-)
题号
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=10-3.0×0.5×10-3.0 ≈×10-6=10-6.3,A正确;pH=1.6时,c(H+)>c(OH-),c(M2+)=10-0.4 molL-1,c(HA-)=c(H2A),c(A2-)可忽略不计,根据元素守恒知,c(HA-)= molL-1,代入电荷守恒式知,c(Cl-)>1.5×10-0.4 molL-1>c(M2+),故B错误;pH=4.5时,溶液中c(H+)=10-4.5 molL-1,由Ka1(H2A)=,知=102.9>1,故c(HA-)>c(H2A),由Ka2(H2A)=,
题号
1
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7
知=10-2.3<1,故c(HA-)>c(A2-),由Ka1(H2A)Ka2(H2A)=,知=100.6>1,故c(A2-)>c(H2A),即溶液中c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),C错误;pH=6.8时,联立电荷守恒c(H+)+2c(M2+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(HA-)+2c(A2-)和元素守恒c(M2+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),可得质子守恒:c(H+)+2c(H2A)+c(HA-)=c(OH-)+c(Cl-),D错误。]
题号
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7
7.工业上常用H2S除去废水中的Mn2+、Fe2+。在t ℃下,起始浓度c0(H2S)=0.1 molL-1的水溶液中,lg c(c表示H2S、HS-、S2-的物质的量浓度)随pH的变化如图中虚线所示(溶液体积变化忽略不计);若t ℃下,通过调节该H2S溶液的pH,形成难溶硫化物以除去废水的Mn2+、Fe2+,金属离子浓度lg c(c表示Mn2+、Fe2+的物质的量浓度)随pH的变化如实线所示。已知:t ℃时,Ksp(FeS)题号
1
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7
下列说法不正确的是(  )
A.Q点的pH=9.9
B.①、②、③曲线分别对应lg c(H2S)、lg c(HS-)、lg c(S2-)随pH的变化
C.调节H2S溶液至pH=6.9时,c(H+)-c(OH-)=2c(S2-)+c(HS-)
D.t ℃时,MnS(s)+Fe2+(aq) FeS(s)+Mn2+(aq)的平衡常数K=104.6

题号
1
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7
C [氢硫酸为弱酸,pH较小时,溶液中c(H2S)>c(HS-)>c(S2-),因此曲线①表示lg c(H2S)随pH的变化,曲线②表示lg c(HS-)随pH的变化,曲线③表示lg c(S2-)随pH的变化;实线m、n表示金属离子浓度随pH的变化,因Ksp(FeS)lg c(Mn2+)随pH的变化,曲线n为lg c(Fe2+)随pH的变化。t ℃时,H2S在溶液中存在电离平衡:H2S H++HS-、HS- H++S2-,pH=6.9时,c(HS-)=c(H2S),Ka1(H2S)==10-6.9,pH=12.9时,c(HS-)=c(S2-),Ka2(H2S)==10-12.9,Ka1Ka2==10-19.8,Q点c(S2-)=
题号
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7
c(H2S),因此c(H+)=10-9.9 molL-1,即pH=9.9,A正确;由上述分析可知,①、②、③曲线分别对应lg c(H2S)、lg c(HS-)、lg c(S2-)随pH的变化,B正确;H2S在溶液中存在电荷守恒:c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-),调节pH时加入碱溶液可使pH增大,故当溶液pH=6.9时,溶液中还存在其他阳离子,电荷守恒关系会发生变化,C错误;当pH=8.1时,c(Mn2+)=10-6.3 molL-1,c(Fe2+)=10-10.9 molL-1,O点c(S2-)=c(Mn2+)=10-6.3 molL-1,则Ksp(MnS)=c(S2-)c(Mn2+)=10-12.6,P点和O点pH相等,则c(S2-)相等,Ksp(FeS)=
c(S2-)c(Fe2+)=10-17.2,t ℃时,反应MnS(s)+Fe2+(aq) FeS(s)+Mn2+(aq)的平衡常数K====104.6,D正确。]
题号
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7
8.(9分)废弃电池随意丢弃会对土壤或水体产生污染,电池中含有的重金属离子对植物生长有毒害作用,摄入人体还会伤害人的脑细胞、神经、肝、肾、骨骼等。某化学小组同学查阅一些难溶物在常温下的溶度积常数如表:
题号
1
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题号
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物质 Ksp 物质 Ksp
FeS 1.59×10-19 Fe(OH)3 2.6×10-39
CuS(黑色) 1.27×10-36 Al(OH)3 3.2×10-34
MnS(红色) 2.5×10-13 Mn(OH)2 4.5×10-13
PbS 3.4×10-28 Pb(OH)2 1.2×10-15
HgS 6.4×10-52 Cu(OH)2 2.2×10-20
ZnS 1.6×10-24 Zn(OH)2 1.2×10-17
(1)该同学在含有相同浓度Mn2+和Cu2+的溶液中滴加Na2S的稀溶液,观察到先出现的沉淀颜色是________,该实验说明在相同温度下,同类型沉淀的Ksp越小,物质的溶解度________(填“越大”或“越小”)。(2分)
(2)某溶液中含有Fe3+,已知常温下Fe3+开始沉淀的pH为1.0,则此溶液中Fe3+的物质的量浓度为________________;若此溶液中含有与Fe3+等浓度的Al3+,调节pH使Fe3+沉淀完全时,得到的沉淀________(填“含有”或“不含有”)Al(OH)3。(3分)
题号
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7
黑色
越小
2.6 molL-1
含有
(3)某工业废水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+等离子,若除去它们,最适宜加入过量的________(填字母)。(1分)
A.FeS  B.Fe2O3  C.Na2S  D.ZnO
写出加入该试剂除去Pb2+时发生反应的离子方程式:____________________________________________________。(2分)
(4)由FeCl36H2O晶体得到纯的无水FeCl3,需要进行的操作是____________________________________________________。(1分)
题号
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7
A
FeS(s)+Pb2+(aq) Fe2+(aq)+PbS(s)
在干燥的HCl气流中加热脱水
[解析] (1)相同温度下,同类型沉淀的Ksp越小,溶解度越小,越先析出。根据表中数据,由于Ksp(MnS)>Ksp(CuS),所以CuS更难溶,在含有相同浓度Mn2+和Cu2+的溶液中滴加Na2S的稀溶液,优先析出CuS沉淀。
题号
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7
(2)常温下Fe3+开始沉淀的pH为1.0,则此时溶液中c(OH-)=10-13 molL-1,此溶液中c(Fe3+)== molL-1=2.6 molL-1;调节pH使Fe3+沉淀完全时,溶液中c(Fe3+)≤10-5 molL-1,此时溶液中c3(OH-)== mol3L-3=2.6×10-34 mol3L-3,c(Al3+)c3(OH-)=2.6 molL-1×2.6×10-34 mol3L-3=6.76×10-34 mol4L-4>Ksp[Al(OH)3],所以有Al(OH)3沉淀。
题号
1
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7
(3)加入的试剂应足量,为避免引入新的杂质,最好选择难溶于水的FeS,除去Pb2+时发生反应的离子方程式为FeS(s)+Pb2+(aq) Fe2+(aq)+PbS(s)。
(4)在空气中直接加热FeCl36H2O晶体会发生水解生成氢氧化铁和HCl,为了抑制其水解,应该在干燥的HCl气流中加热脱水。
题号
1
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7
谢 谢 !

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