山西省2026届高三下学期高考考前综合评价(二模)化学试卷(含解析)

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山西省2026届高三下学期高考考前综合评价(二模)化学试卷(含解析)

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山西省2026届高三下学期高考考前综合评价(二模)化学试卷
一、单选题
1.2025年是“绿水青山就是金山银山”理念提出20周年。下列做法不符合“两山”理念的是( )
A.国内首列免涂装铝合金地铁列车在济南亮相,免油漆涂装可减少挥发性有机物排放
B.以陈化粮为原料进行微生物发酵合成生物降解性材料PHA(聚-3-羟基烷酸酯)
C.全球首台利用超临界和工业余热发电机组“超碳一号”在贵州六盘水投入运营
D.农田秸秆就地焚烧,生成灰烬可以还田增肥
2.下列化学用语或表述错误的是( )
A.乙醇分子中C-O键的类型:键
B.三氯硅烷的电子式为
C.用电子云轮廓图表示HCl的s-p键的形成:
D.甲胺()的同系物二甲胺分子的球棍模型:
3.下列有关物质性质与用途对应关系错误的是( )
A.具有还原性,可除去废水中的重金属离子
B.具有还原性,可除去废水中的
C.具有氧化性,可腐蚀覆铜板制作印刷电路板
D.氮化硅熔点高、硬度大,可制作耐高温轴承
4.下列中学常见物质A~J的转化关系如下图所示(部分反应条件、产物已略去),通常情况下A是高熔点固体,D是红棕色固体。下列说法错误的是( )
A.检验F中的金属阳离子可用溶液
B.高温下C与D的反应可用来焊接钢轨
C.在I中加入稀氨水至过量,先生成白色沉淀,后沉淀溶解
D.I、F、J的溶液一定条件下都可以形成絮凝剂,处理污水
5.下列过程对应的方程式表示正确的是( )
A.用稀盐酸浸泡氧化银:
B.工业上用焦炭还原石英砂制得粗硅:
C.甲醇燃料电池在酸性电解质溶液工作时的负极反应:
D.将空气中灼烧过的铜丝伸入乙醇中,黑色铜丝恢复光亮的紫红色:
6.设为阿伏加德罗常数的值。对于如下转化关系,下列说法正确的是( )
A.25℃时,溶液中水电离出的数目为
B.若分别参加反应①和②,转移电子的数目均为
C.反应③中生成时,可制取氢气
D.中所含电子数目为
7.下列对物质性质的解释错误的是( )
选项 物质性质 解释
A 甲醇的沸点介于水和甲硫醇之间 甲醇和甲硫醇中不存在分子间氢键,而水分子之间可形成氢键
B 硫单质可溶于二硫化碳 硫单质和二硫化碳都是非极性分子
C 熔点:干冰<金刚砂 干冰属于分子晶体,金刚砂属于共价晶体
D 石墨具有类似金属的导电性 碳原子中未参与杂化的p轨道中的电子,可在整个石墨层平面中运动
A.A B.B C.C D.D
8.我国化学工作者通过光催化氢原子转移过程实现对聚乙烯的选择性胺化,其过程如下:
下列说法错误的是( )
A.线型聚乙烯塑料为长链高分子,受热易软化
B.分子①中所有碳原子可能共平面
C.以上过程,生成高分子②的反应为加成反应
D.由高分子②转化为高分子③的过程中涉及C-O键断裂、O-H键形成
9.溴单质与苯在一定条件下能发生如下反应,其中部分反应历程与能量变化如图所示:
下列说法错误的是( )
A.反应②的条件是液溴、,反应类型为取代反应
B.从产物稳定性或反应速率角度,溴单质与苯倾向于生成产物Y
C.反应①的,反应③的
D.上图所示的反应历程中,苯环中的碳碳双键发生了断裂
10.下列实验方法或操作能达到实验目的的是( )
选项 实验目的 实验方法或操作
A 蛋白质沉淀后活性改变 向盛有2mL饱和溶液的试管中滴加鸡蛋清溶液,振荡,有沉淀析出;加蒸馏水稀释,再振荡,沉淀溶解
B 探究浓度对化学反应速率的影响 相同温度下,量取同体积不同浓度的稀硫酸,同时分别加入同体积同浓度的溶液,观察产生乳白色浑浊的时间
C 探究对水解的影响 向稀溶液滴入几滴浓硫酸,观察溶液颜色变化
D 测定NaClO溶液的pH 用玻璃棒蘸取待测液点在pH试纸的中央,然后与标准比色卡对照,读取pH
A.A B.B C.C D.D
11.利用化合物可在电化学合成中对杂环化合物进行氰基取代。短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,且属于不同族。其中Z的第一电离能比左右相邻元素的都高,仅Y和Z位于同一周期。下列说法错误的是( )
A.在中W满足8电子稳定结构
B.电负性:Z>Y>X
C.基态原子的未成对电子数:Z>W>Y
D.可形成等化合物
12.2025年9月,我国成功开发出全球首款“室温可充电全固态氢负离子电池”,该研究团队利用储氢材料作正极,贫氢的作负极,以氢化钡()薄层包裹三氢化铈()复合氢化物为电解质,其工作原理如图所示,经分析正极放电后生成和。下列说法错误的是( )
A.该电池放电时,向右移动
B.该电池充电时,阴极发生反应:
C.该电池存储和释放能量时伴随的移动
D.该电池放电时,正极发生反应:
13.某重费米子超导体的晶胞结构如图所示,该四方晶系的晶胞参数为anm、anm、bnm,。设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A.该超导体的化学式为
B.该超导体的密度为
C.铈元素()位于元素周期表第六周期,第ⅢB族
D.晶胞沿z轴方向的投影图为
14.与氨水的反应与类似。向含的1L溶液中不断滴加氨水,溶液中存在、、、、等五种含物种,彼此间通过构成平衡。平衡时分布系数与的关系如图所示(其中M代表溶液中的含物种),比如的分布系数,所有曲线均交于一点,该点横坐标为。已知。下列说法错误的是( )
A.当时,溶液中
B.的平衡常数
C.当时,溶液中
D.不易溶于氨水
二、填空题
15.以褐铁矿型红土镍矿(主要成分是NiO、CoO、FeOOH)为原料制取硫酸盐并获得的一种工艺流程如下图所示:
已知25℃下,,,,,。
回答下列问题:
(1)加入生石灰的主要作用是____________,“滤渣”的主要成分是____________。
(2)“浸渣”的主要成分是,这是因为在高温下发生强烈的水解反应,该水解反应的离子方程式为____________。
(3)“还原焙烧”步骤中,生成1molCO时,得到的物质的量为____________。
(4)①该“沉淀”工艺的优势在于使用对镍、钴的选择性好,金属沉淀率高;但也存在弊端:____________。
②该工艺控制的关键参数之一为pH不低于2,若pH过低不利于生成沉淀,原因是____________。
③“沉淀”过程也可转化为氢氧化物,再进一步制高纯硫酸镍/钴产品。研究发现因其较低的溶解度特性,能显著提升转化为氢氧化物的沉淀效果。反应的平衡常数____________。
(5)“氧压浸出”生成时有少量(提示:S为-2价)沉淀生成,写出相关反应的化学方程式:____________。
三、实验题
16.己二酸是一种重要的化工原料。实验室通常采用高锰酸钾氧化环己醇制备己二酸,该反应为剧烈的放热反应。有关反应原理为
实验步骤1:在100mL仪器A中加入适量高锰酸钾,再加入50mL0.3mol/LNaOH溶液,在仪器B中加入1.5mL环己醇(密度为),搭建如图所示实验装置。
实验步骤2:打开磁力搅拌器,用电热套加热至45℃,当环己醇滴加完毕且反应混合物降低至40℃左右,再用沸水浴将混合物加热,使凝聚。用玻璃棒蘸一滴反应混合物点在滤纸上,如有存在,则会在点的周围出现紫色的环,可加少量固体除掉过量的。
实验步骤3:停止搅拌,进行抽滤,用少量热水洗涤反应瓶和滤渣三次,合并滤液和洗涤液,加入4mL浓盐酸酸化至pH=2.0。将滤液加热浓缩至10mL左右,加入脱色剂后放置结晶,干燥、称重得到白色己二酸固体1.4g。
回答下列问题:
(1)量取环己醇应使用的仪器是____________,仪器C的主要作用是____________。
(2)反应中滴加环己醇的速率不宜过快,原因是____________。
(3)“实验步骤2”中固体和反应的离子方程式为____________,检验已除尽的方法是____________。
(4)“实验步骤3”中用少量热水多次洗涤的目的是____________。
(5)粗产品需用冰水洗涤的目的是____________。若要得到纯度更高的产品,可采用的方法是____________。
四、填空题
17.肉桂醇在调味品、香水和制药领域均有比较广泛应用,但其天然产量较低,目前主要是由肉桂醛催化加氢制得,体系中涉及以下反应:
已知:肉桂醇的选择性
回答下列问题:
(1)写出苯丙醛生成苯丙醇的热化学方程式:____________(有机物用结构简式表示)。
(2)随着压力增大(0.5MPa~2MPa),肉桂醛的转化率逐渐增高,原因可能是____________;但进一步增加压力对肉桂醇的选择性不利,原因可能是____________。
(3)经科学家研究,其他条件相同时,在不同的溶剂中,肉桂醛的转化率与产物(肉桂醇、苯丙醛、苯丙醇)的选择性如图所示。
①以上实验条件下,图中四种溶剂中最有利于反应Ⅰ进行的是____________。
②50℃时,在盛有肉桂醛甲醇溶液的刚性容器中加入催化剂,通入并保持压强,忽略溶液体积的变化,测得平衡时肉桂醛的转化率为,肉桂醇的选择性为,则平衡时____________,该温度下反应Ⅰ的平衡常数____________。
(4)我国化学工作者在和混合溶液中,通过苯甲醇和乙醇(物质的量之比为)在阳极偶联生成肉桂醛,相关电极反应可表示为
(未配平),用于生成0.1mol肉桂醛转移的电子的物质的量为____________。
18.阿兹夫定(Azvudine)是一款同时针对逆转录酶和病毒感染因子的双靶点核苷类口服药物。一条合成路线如下(略去部分试剂和条件):
已知:
ⅰ.Bz表示,Ac表示,Me表示;
ⅱ.TEA表示(三乙胺),DMAP表示(4-二甲氨基吡啶)。
回答下列问题:
(1)A中含氧官能团的名称是____________,阿兹夫定中不是手性碳原子的是____________(填标号)。
(2)B→D的化学方程式为____________。
(3)①已知G→H是酰化反应(即在有机物分子结构中的O、N等原子上引入酰基),使用酰化试剂和有机碱或无机碱作为缚酸试剂可以方便地完成酰化反应。则加入TEA和DMAP的作用是____________(填“酰化试剂”或“缚酸试剂”)。
②H→I的反应分两步进行,第一步是mCPBA(间氯过氧苯甲酸)将H中的-I氧化为-(n=1,2,3),同时生成间氯苯甲酸;第二步的反应类型为____________。
③H的结构简式为____________。
(4)M是间氯苯甲酸的同分异构体,其中氯原子与苯环直接相连,且能发生银镜反应的共有____________种(不考虑立体异构);符合上述要求的同分异构体中,核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积之比为1:2:2的是____________(写出结构简式)。
(5)以苯为主要原料制备苯甲酸苯甲酯的合成路线如下:
写出X转化为Y的化学方程式:____________。
(已知:酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸,mCPBA)氧化为酯;同一个碳原子上连有多个羟基是不稳定的,容易自动失水,生成碳氧双键结构。)
参考答案
1.答案:D
解析:A.免油漆涂装可减少挥发性有机物排放,有利于降低大气污染,符合“两山”理念,A不符合题意;
B.以陈化粮为原料合成可降解材料PHA,实现了废弃物资源化利用,可减少白色污染,符合“两山”理念,B不符合题意;
C.利用工业余热和超临界发电可提高能源利用率,减少化石能源消耗和污染物排放,符合“两山”理念,C不符合题意;
D.农田秸秆就地焚烧会产生大量烟尘、有害气体等大气污染物,造成严重的空气污染,不符合“两山”理念,D符合题意;
故选D。
2.答案:B
解析:A.乙醇分子中C原子和O原子均采取杂化,键为键,A正确;
B.三氯硅烷中原子与3个原子、1个H原子形成4个共价键,每个原子最外层应有3对孤电子对,题给电子式中原子孤电子对书写错误,B错误;
C.分子中的键是H原子的轨道与原子的轨道沿键轴方向以头碰头方式重叠形成,题给电子云轮廓图表示正确,C正确;
D.二甲胺与甲胺结构相似,分子组成相差1个原子团,互为同系物,题给球棍模型符合二甲胺的分子结构,D正确;
故选B。
3.答案:A
解析:A.除去废水中的反应为,属于复分解反应,无元素化合价变化,和的还原性无关,对应关系不成立,A错误;
B.中为+2价,具有还原性,可与具有强氧化性的发生氧化还原反应:,从而去除,对应关系成立,B正确;
C.中为+3价,具有氧化性,可发生反应,腐蚀铜制覆铜板,对应关系成立,C正确;
D.氮化硅属于共价晶体,熔点高、硬度大,耐高温性能优异,可制作耐高温轴承,对应关系成立,D正确;
故选A。
4.答案:C
解析:电解A生成B、C,A是高熔点固体,能与氢氧化钠溶液、盐酸反应,A属于两性物质,可推知A是,H是,I是硫酸铝,D是红棕色固体,为,C与D的反应为铝热反应,则C是Al,B是,E是Fe,F是,F加氨水并通入氧气反应生成G,G是,氢氧化铁在加热条件下分解生成氧化铁D,J是;
A.F是,检验F中的金属阳离子可用溶液,产生蓝色沉淀则含有,A正确;
B.高温下C与D的反应为铝热反应,产生铁水,可用来焊接钢轨,B正确;
C.在I中加入稀氨水至过量,生成的氢氧化铝不溶于氨水,故只生成白色沉淀,沉淀不溶解,C错误;
D.I、F、J为铝盐、亚铁盐和铁盐,均易水解产生胶体,故其溶液一定条件下都可以形成絮凝剂,处理污水,D正确;
答案选C。
5.答案:C
解析:A.稀盐酸中的会与反应生成的结合为沉淀,正确离子方程式为,A错误;
B.高温下焦炭过量,还原石英砂的产物为而非,正确反应方程式为,B错误;
C.酸性电解质中,甲醇在负极失电子,C元素从价升高到价,共失去,产物为,配平后电荷、原子均守恒,C正确;
D.乙醇还原时,被还原为单质而非,正确反应方程式为,D错误;
故答案选C。
6.答案:D
解析:A.0.1mol/LNaOH溶液未给出体积,无法计算水电离出的的物质的量,无法确定其数目,A错误;
B.反应①为与水是可逆反应,1mol参加反应①转移电子数目小于,反应②1mol与反应转移电子数目为,二者转移电子数不相等,B错误;
C.反应③电解溶液生成4.0g(即0.1mol)时,生成的物质的量为0.05mol,但选项未说明是标准状况,无法确定氢气体积为1.12L,C错误;
D.7.1g的物质的量为0.1mol,1个分子含34个电子,故所含电子数目为,D正确;
故选D。
7.答案:A
解析:A.甲醇分子含羟基,O电负性大,甲醇分子间存在分子间氢键,仅甲硫醇不存在分子间氢键,且水分子间氢键数目比甲醇更多,因此沸点介于水和甲硫醇之间,选项解释错误,A符合题意;
B.根据相似相溶原理,非极性溶质易溶于非极性溶剂,硫单质和二硫化碳都是非极性分子,因此硫单质可溶于二硫化碳,B不符合题意;
C.干冰属于分子晶体,熔化破坏较弱的分子间作用力,金刚砂属于共价晶体,熔化破坏很强的共价键,因此熔点干冰<金刚砂,C不符合题意;
D.石墨中碳原子采取杂化,未参与杂化的p轨道形成离域大π键,电子可在整个石墨层平面内运动,因此石墨具有类似金属的导电性,D不符合题意;
故选A。
8.答案:B
解析:A.线型聚乙烯属于线型高分子,线型高分子为长链结构,具有热塑性,受热易软化,A正确;
B.分子①中存在多个饱和碳原子,采用杂化,具有四面体构型,因此所有碳原子不可能共平面,B错误;
C.聚乙烯的一个C-H键断裂,①中的N=N双键断裂1个键,双键变为单键,断裂两个部分分别连接断裂的C原子和H原子,该反应属于加成反应,C正确;
D.高分子②中含有酯基,在溶液、加热条件下发生水解反应,酯基断裂时会发生键断裂,水解后生成羟基,涉及键形成,D正确;
故选B。
9.答案:D
解析:A.反应②为苯生成溴苯,其反应条件为液溴、,为取代反应,A项正确;
B.从产物稳定性角度生成的溴苯比邻二溴苯能量更低所以更稳定;从反应速率角度分析生成溴苯的过渡态3比过渡态4需要的能量低,所以反应速率更快,故溴单质与苯倾向于生成溴苯即产物Y,B项正确;
C.据图可知,反应①的反应物总能量低于生成物总能量,所以,反应③的反应物邻二溴苯的能量高于生成物的总能量,所以,C项正确;
D.上图所示的反应历程中,苯环中只有碳氢单键发生断裂且苯环中并没有碳碳双键,D项错误;
故答案选D。
10.答案:B
解析:A.饱和溶液使蛋白质发生盐析,盐析为可逆过程,沉淀加水溶解说明蛋白质活性未改变,不能达到实验目的,A错误;
B.相同温度下,只有稀硫酸浓度为单一变量,其余反应条件均相同,通过观察出现乳白色浑浊的时间可判断反应速率快慢,能探究浓度对反应速率的影响,B正确;
C.加入浓硫酸时,除浓度增大外,浓硫酸稀释放热使溶液温度升高,变量不唯一,无法探究对水解的影响,C错误;
D.NaClO溶液具有强氧化性,会漂白pH试纸,无法用pH试纸测定其pH,D错误;
故选B。
11.答案:C
解析:仅Y、Z同周期,X原子序数最小,故X为第一周期元素,W为第三周期元素;阳离子为,可知X为H(氦不能成键),为,故Z为,Z(N)的第一电离能比左右相邻的C、O都高,符合题干条件;Y和Z同周期,Y原子序数小于Z,在阴离子中形成4个共价键,故Y为C;W原子序数大于Z,四个元素不同族,W为第三周期元素,阴离子为,故W为(ⅥA族,和其余元素不同族,符合条件);最终元素:,,,。
A.中,S最外层原本6个电子,和C成单键后共用1对电子,从外界得1个电子,共电子,满足8电子稳定结构,A正确;
B.电负性规律:同周期元素电负性随原子序数增大而增大,故电负性,在中C对键合电子吸引力强带负电,故电负性,即,B正确;
C.基态原子未成对电子数:N(,3个未成对)>C(,2个未成对)=S(,2个未成对),即顺序为,C错误;
D.即(氰气),即(氮化碳),两种物质都存在,D正确;
故答案选C。
12.答案:B
解析:经分析正极放电后生成和,则正极上得电子,电极反应为,负极上失电子产生,电极反应为,则阴极反应为;
A.根据题干示意图,放电时向右移动,A正确;
B.该电池充电时,阴极发生反应:,B错误;
C.以氢化钡()薄层包裹三氢化铈()复合氢化物为电解质,传导,该电池存储和释放能量时伴随的移动,C正确;
D.该电池放电时,正极得电子,发生反应:,D正确;
答案选B。
13.答案:D
解析:A.Ce位于顶点和体心,Cu位于面上,Si位于棱和体内,根据均摊法可知,有个Ce,个Cu,个Si,该超导体的化学式为,A正确;
B.该超导体的密度为,B正确;
C.铈元素()是58号元素,位于元素周期表第六周期,第ⅢB族,C正确;
D.晶胞沿轴方向的投影图为,D错误;
答案选D。
14.答案:C
解析:与氨水的反应分别为:,,,,题目中说所有曲线交于一点,横坐标为 2.4,说明此时五种含Zn物种的分布系数相等,即浓度相等,据此分析:
A.当,说明此时比交点处低,配位反应向低配位数方向移动。对于相邻的两种配合物,的分布系数在时,高于,因此浓度也更高,A正确;
B.反应的平衡常数表达式为,在交点处,五种物种浓度相等,设为c,代入得:,B正确;
C.当时,五种含Zn粒子浓度相等;由于该反应会先生成沉淀,之后沉淀溶解几乎全部生成,则交点处还有部分,沉淀未溶解。已知Zn总物质的量为1mol,则交点处溶液中五种含Zn物种总量小于1mol,因此,C错误;
D.可与形成稳定配合物,但需要较高浓度氨水,稀氨水中溶解程度很小,因此不易溶于氨水,D正确;
故答案选C。
15.答案:(1)中和过量的硫酸;
(2)
(3)2mol
(4)有毒,存在安全隐患;,若pH过低,溶液中的浓度较大,不利于反应正向进行,不利于生成沉淀;
(5)
解析:由题给流程可知,向红土镍矿中加入98%硫酸高压蒸气高压酸浸,将铁元素转化为氧化铁,镍元素、钴元素转化为硫酸盐,过滤得到含有氧化铁的浸渣和滤液;向氧化铁中加入炭粉还原焙烧,将氧化铁还原为四氧化三铁;向滤液中加入生石灰中和过量的硫酸,过滤得到含有硫酸钙的滤渣和滤液;向滤液中通入硫化氢,将溶液中的镍离子、亚钴离子转化为硫化镍、硫化亚钴沉淀,过滤得到硫化镍和硫化亚钴;向硫化镍和硫化亚钴中加入硫酸溶液、通入氧气氧压浸出,将硫化镍和硫化亚钴转化为硫酸镍和硫酸亚钴。
(1)由分析可知,加入生石灰的主要作用是中和过量的硫酸,滤渣的主要成分是硫酸钙;
(2)由题意可知,生成氧化铁的反应为铁离子在高温下发生强烈的水解反应生成氧化铁沉淀和氢离子,反应的离子方程式为:;
(3)由题意可知,“还原焙烧”的反应为:,由方程式可知,反应生成1mol一氧化碳时,得到四氧化三铁的物质的量为2mol;
(4)①硫化氢是有毒的气体,虽然对镍、钴的选择性好,金属沉淀率高,但也存在着安全隐患,若“沉淀”过程中操作不当,可能会发生意外事故或污染环境;
②通入硫化氢沉淀溶液中镍离子的反应为:,若溶液pH过低,溶液中氢离子的浓度较大,不利于反应正向进行,不利于生成沉淀,所以“沉淀”工艺控制的关键参数之一为pH不低于2;
③由方程式可知,反应的平衡常数为:K====;
(5)由题意可知,“氧压浸出”生成硫酸镍的反应为硫化镍与硫酸溶液和氧气反应生成硫酸镍、四硫化三镍和水,反应的化学方程式为:。
16.答案:(1)量筒;冷凝回流环己醇,提高原料利用率
(2)反应剧烈放热,防止温度急剧升高发生危险
(3);用玻璃棒蘸一滴反应混合物点在滤纸上,若在点的周围无紫色的环,说明已无
(4)增大己二酸盐的溶解度和溶解速率,减少产品损失
(5)降低己二酸的溶解度;重结晶
解析:此题为高锰酸钾氧化环己醇制备己二酸,反应在三颈烧瓶中发生,产物主要为己二酸盐经过酸化得到粗产品,再经过加热浓缩、结晶等操作得到较为纯净的产品己二酸,据此回答问题。
(1)由题知需要量取1.5mL环己醇,所以选用量筒即可,仪器C为球形冷凝管,其作用通常为导气冷凝回流,此实验中作用就是冷凝回流环己醇,防止浪费原料,提高原料利用率;
(2)题干中明确说明高锰酸钾氧化环己醇制备己二酸,该反应为剧烈的放热反应,所以如果环己醇加入过快会使反应温度急剧升高而发生危险,故滴加环己醇的速率不宜过快原因为:反应剧烈放热,防止温度急剧升高发生危险;
(3)实验步骤2中固体的作用是除去未反应完的,二者发生的是氧化还原反应,此时碱性环境,且题干中有说明生成,故离子方程式为:;实验步骤2中最后一句话有描述检验存在的操作,所以检验已除尽的方法是:用玻璃棒蘸一滴反应混合物点在滤纸上,若在点的周围无紫色的环,说明已无;
(4)少量热水多次洗涤主要是将生成的己二酸盐都转移出来,且热水能加快溶解速率以及可以增大己二酸盐的溶解度,从而减少产品的损失;
(5)粗产品需用冰水洗涤主要是降低己二酸的溶解度,减少产品在洗涤过程中的溶解损失,若想产品更加纯净,就需要再进行重结晶。
17.答案:(1)
(2)氢气的量增加,反应物浓度增大,反应速率加快,肉桂醛转化率变大;氢气过量时,肉桂醛生成苯丙醇等副产物,选择性下降
(3)水;0.015mol;0.75
(4)0.3mol
解析:(1)苯丙醛生成苯丙醇是将反应III-反应I获得,故苯丙醛生成苯丙醇的热化学方程式为。
(2)0.5MPa~2MPa压强较小,反应速率慢,随氢气的量增加,反应物浓度增大,反应速率加快,肉桂醛转化率变大。
进一步增加压力使反应速率加快,反应达到平衡的时间较短,氢气过量时,肉桂醛生成苯丙醇等副产物,选择性下降导致进一步增加压力对肉桂醇的选择性不利。
(3)①反应I为肉桂醛转化为肉桂醇,使用水作溶剂时肉桂醛转化率最大,肉桂醇的选择性最高。苯丙醛、苯丙醇的选择性最低。
②50℃时,在盛有肉桂醛甲醇溶液的刚性容器中加入催化剂,通入并保持压强,忽略溶液体积的变化,测得平衡时肉桂醛的转化率为,故。肉桂醇的选择性为,则用于生成肉桂醇的肉桂醛的浓度,肉桂醛的物质的量。
根据生成肉桂醇的肉桂醛的浓度,则生成的肉桂醇的浓度也是;肉桂醛剩余的浓度,该温度下反应Ⅰ的平衡常数。
(4)氧元素守恒可知苯乙醛与乙醇按照物质的量1:1反应时生成的水的系数也为1,按照H元素守恒可知氢离子的系数为4,按照电荷守恒转移电子数为4,故方程式配平后为,按照方程式可知用于生成0.1mol肉桂醛转移的电子的物质的量0.4mol。
18.答案:(1)醚键、酯基;5
(2)
(3)缚酸试剂;取代反应;
(4)13;
(5)
解析:起始原料A经溴代反应生成B,B与嘧啶类化合物C发生取代反应生成D;D经氨解脱除苯甲酰基保护得到E,E的羟基被碘取代生成F;F经分子内环化形成环氧结构,同时取代碘得到G;G的羟基与苯甲酰氯发生酰化反应生成H,H经氧化后与间氯苯甲酸发生取代反应生成I;I经氨解脱保护得到最终产物阿兹夫定。
(1)A分子中含有呋喃环结构的醚键,以及苯甲酰基与羟基形成的酯基。
手性碳原子是连有四个不同原子或基团的饱和碳原子,阿兹夫定分子中共有6个饱和碳原子,其中标号为5的碳原子不满足手性碳原子的定义。
(2)B分子中的溴原子与C分子中的亚氨基发生亲核取代反应,生成D和溴化氢,方程式为。
(3)酰化反应会生成氯化氢,TEA和DMAP作为有机碱,可中和反应生成的氯化氢,促进反应正向进行,故加入TEA和DMAP的作用是缚酸试剂。
第一步将-I氧化为-IOn,第二步中间产物与间氯苯甲酸发生取代反应,生成酯和对应的碘化物。
G与BzCl发生酰化反应,G分子中的羟基被苯甲酰基取代,结合H的分子式,可推知H的结构为。
(4)间氯苯甲酸的分子式为,其同分异构体M满足氯原子与苯环直接相连且能发生银镜反应,说明分子中含有醛基或甲酸酯基。
若含有甲酸酯基,则苯环上有和两个取代基,有邻、间、对3种结构。
若含有醛基,则苯环上有、和三个取代基,三个不同取代基在苯环上的同分异构体共有10种。
符合条件的同分异构体共有种。
核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积之比为1:2:2,说明分子具有高度对称性,符合条件的结构为。
(5)X为二苯二氯甲烷,与氢氧化钠水溶液共热发生水解反应,同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,会自动脱水生成羰基,对应方程式为。

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