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单元检测七　水溶液中的离子反应与平衡
一、选择题(本题包括15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的)
1.下列关于电解质溶液的说法正确的是(　　)
A.0.1 mol·L-1的KA溶液pH=6.5，则HA一定为弱酸
B.等pH的盐酸和醋酸溶液加水稀释10倍后，c(Cl-)C.将pH=3的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低
D.常温下，pH相同的盐酸和醋酸，将两溶液升温至80 ℃后溶液的 pH仍然相同
2.室温下，向3 mL 0.1 mol·L-1稀盐酸中加入1 mL 0.1 mol·L-1氯化钴溶液发生反应：
[Co(H2O)6]2++4Cl-[CoCl4]2-+6H2O
　粉红色　　　　　　　蓝色
ΔH>0
平衡时溶液呈浅紫色。下列说法不正确的是(　　)
A.加热，溶液会逐渐变成蓝色
B.向溶液中滴加AgNO3溶液，如果生成白色沉淀，说明该反应存在限度
C.加入少量水，平衡逆向移动
D.加入NaCl固体，平衡右移，但平衡常数不变
3.侯氏制碱法是我国化学工程专家侯德榜于1943年创立的，是生产纯碱和氯化铵两种产品的方法。其原理为NaCl+H2O+NH3+CO2NaHCO3↓+NH4Cl，2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2↑，下列说法正确的是(　　)
A.氨水加水稀释过程中，逐渐减小
B.NH4Cl溶液中存在：c(N)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
C.等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度：前者大于后者
D.0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中：c(H+)-c(OH-)=c(C)-c(H2CO3)
4.25 ℃时，有浓度均为0.1 mol·L-1的4种溶液：
①盐酸　　②HF溶液　　③NaOH溶液　　④氨水
已知：25℃时，电离平衡常数Ka(HF)=6.3×10-4，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5
下列说法不正确的是(　　)
A.溶液pH：③>④>②>①
B.水电离出的H+浓度：①=③<②<④
C.②和④等体积混合后的溶液中：c()>c(F-)>c(OH-)>c(H+)
D.Va mL ①和Vb mL ③混合后，溶液pH=2(溶液体积变化忽略不计)，则Va∶Vb=11∶9
5.下列有关说法正确的是(　　)
A.某温度下，弱酸的酸性：HA>HB，则等浓度的NaA和NaB溶液中离子总浓度前者小
B.常温下，将a mol·L-1氨水与b mol·L-1盐酸等体积混合，所得溶液pH=7，则NH3·H2O的电离常数Kb=(忽略溶液混合时体积的变化)
C.等浓度的①Na2C2O4溶液、②NaHC2O4溶液、③H2C2O4溶液中，c(C2)由大到小的顺序为①>③>②
D.等浓度的HCN和NaCN的混合溶液显碱性，则溶液中>1
6.(2025·安徽池州二模)下列实验操作对应的现象或结论均正确的是(　　)
选项 实验操作 实验现象或数据 结论
A 向NaHCO3溶液中滴加紫色石蕊溶液 溶液变蓝 Ka1·Ka2B 用pH计测得等浓度的2-氯丙酸与2-氟丙酸溶液的pH分别为pH1和pH2 pH1>pH2 2-氯丙酸中O—H的极性大于2-氟丙酸中O—H的极性
C 在物质M不同方向上使用电导率仪测定其电导率 若物质M在任意方向测定的电导率均相等 物质M为晶体
D 以酚酞为指示剂，用0.1 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定0.1 mol·L-1草酸溶液 到达滴定终点时消耗NaOH溶液的体积为草酸溶液的2倍 草酸为二元弱酸
7.下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是(　　)
酸 HX HY HZ
浓度/(mol·L-1) 0.12 0.2 0.9 1 1
电离度 0.25 0.2 0.1 0.3 0.5
电离常数 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5
A.在相同温度，从HX的数据可以说明：弱电解质溶液，浓度越低，电离度越大，且Ka1>Ka2>Ka3=0.01
B.室温时，若在NaZ溶液中加水，则变小，若加少量盐酸，则变大
C.含等物质的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液：c(Z-)D.在相同温度下，Ka5>Ka4>Ka3
8.(2025·开封模拟)常温下，用0.2 mol·L-1盐酸滴定25.00 mL 0.2 mol·L-1 NH3·H2O溶液，所得溶液pH、和NH3·H2O的分布分数δ[平衡时某含氮微粒的浓度占含氮微粒总浓度的分数，如的分布分数δ=]与滴加盐酸体积的关系如图所示，下列说法正确的是(　　)
A.曲线c代表δ
B.M点加入盐酸体积为12.5 mL
C.NH3·H2O的电离常数的数量级为10-5
D.应选酚酞作为指示剂，滴定终点溶液由红色变为无色
9.(2025·陕西渭南一模)T ℃下，三种碳酸盐MCO3(M表示Mg2+、Ca2+或Sr2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM=-lgc(M)，p(C)=)，a点对应的横纵坐标数值相等。下列说法正确的是(　　)
A.Ksp(SrCO3)>Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)
B.在任何条件下，三种物质之间都不可能相互转化
C.a点对应的CaCO3溶液为不饱和溶液，且c(Ca2+)=c(C)
D.当向1 L 0.001 mol·L-1MgCl2溶液中滴加1 mL 0.001 mol·L-1的Na2CO3溶液时，有MgCO3沉淀析出
10.(2026·河北邯郸高三阶段练习)常温下，向一定浓度邻苯二甲酸钠(用Na2A表示)溶液中通入HCl气体，溶液体积保持不变，测得-lg X与pOH[X为c(H2A)、c(A2-)、；pOH=-lg c(OH-)]的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A.曲线L2表示-lg c(H2A)
B.Ka1(H2A)=1×10-2
C.水的电离程度：a>b>c
D.c点溶液中：c(Na+)=2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]
11.氢硒酸是一种比醋酸略强的二元弱酸。室温下，通过调节0.1 mol·L-1 H2Se溶液的pH(假设溶液体积不变)，测得溶液中lg X[X=或]随pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A.直线①对应的纵坐标中X为
B.m点对应溶液的pH=7.45
C.随着溶液pH的改变，溶液的导电能力也会改变
D.含有等物质的量Na2Se和NaHSe的溶液中：c(Na+)>c(Se2-)>c(HSe-)
12.(2025·湖南岳阳二模)常温下将NaOH溶液分别滴加到等浓度等体积的氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸溶液中，溶液pH与溶液中相关粒子浓度比值的负对数值X的关系如图(忽略溶液体积的变化)。下列说法错误的是(　　)
A.三种酸的电离常数：KaB.常温下Ka的数量级为10-1
C.等浓度的三种酸溶液中，水的电离程度最大的是CH2ClCOOH
D.当三种溶液中c=c=c时，消耗n最少的为氯乙酸
13.常温下，向NH4F溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg X[X表示或]随pH变化如图，已知Ka(HF)=10-4.5，Ⅰ线和Ⅱ线交点横坐标为6.6，下列说法错误的是(　　)
A.Ⅰ线代表lg随pH变化关系
B.Ⅱ线和横轴交点坐标为(8.7，0)
C.NH4F溶液加水稀释过程中pH逐渐减小
D.NH4F溶液中存在：c(N)+c(OH-)+2c(NH3·H2O)=c(H+)+c(F-)+2c(HF)
14.某氨基酸衍生物AcryMet(简称H2L)的pKa1=1.47，pKa2=7.90。常温下构建Cu2+-H2L体系，其中c0(Cu2+) =0.012 5 mol·L-1，c0(Cu2+)∶c0(H2L)=1∶2.2，体系中含Cu物种分布系数与pH关系如图所示，下列说法正确的是(　　)
A.Cu(HL)2[CuHL]++HL-　K≈0.008
B.pH=4.5时c([CuHL]+)>c(HL-)>c(H+)>c(OH-)
C.pH=11时，存在2c(L2-)+c([HL]-)+c([CuL(OH)]-)+c(OH-)=2c(Cu2+)+c([CuHL]+)+c(H+)
D.pH=12后继续增大pH，溶液中的c([CuL(OH)]-)一定继续增大
15.(2025·山东济宁模拟)常温下，有含M2A(s)的M2A饱和溶液、含MB(s)的MB饱和溶液，两份溶液中pc(M+)(pc=-lg c)和微粒的分布系数δ[δ(A2-)=]随pH的变化关系如图所示，M+不发生水解，MHA可溶。
下列说法正确的是(　　)
A.p表示MB饱和溶液中pc(M+)随pH变化的图像
B.反应M2A(s)+2B-+H+2MB(s)+HA-的平衡常数约为5×1016
C.MHA与少量HB反应的离子方程式为HA-+H+H2A
D.pH=3时，M2A的饱和溶液中c(H+)+c(M+)<3c(HA-)+c(OH-)
二、非选择题(本题包括4小题，共55分)
16.(13分)水溶液广泛存在于生命体及其赖以生存的环境中。弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶电解质的沉淀溶解平衡都与日常生活、工农业生产等息息相关。回答下列问题：
(1)(3分)25 ℃时，FeCl3溶液呈酸性的原因是　　　　　　(用离子方程式表示)，把FeCl3溶液蒸干并灼烧得到的固体产物是　　　　(填化学式)。
(2)25 ℃时，NH3·H2O的Kb=1.8×10-5，H2SO3的Ka1=1.3×10-2，Ka2=6.2×10-8。若氨水的浓度为2.0 mol·L-1，溶液中的c(OH-)=　　　　，将SO2通入该氨水中，当c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1时，溶液中的=　　　　。
(3)25 ℃时，柠檬酸(用H3R表示)为三元弱酸，其电离常数：Ka1=7.4×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.0×10-7；电离常数的负对数：pKa1=3.13，pKa2=4.76，pKa3=6.40。
①在浓度均为0.1 mol·L-1的NaH2R和Na2HR的混合液中，c(H2R-)　　　　(填“<”“>”或“=”) c(HR2-)；c(H3R)+c(H2R-)+c(HR2-)+c(R3-)=　　　　(填写准确数值，下同)。
②当c(H2R-)=c(R3-)时，溶液的pH=　　　。
17.(15分)(2025·山西高三模拟)石油、天然气开采、石油化工、煤化工等行业产生的废气中普遍含有H2S，对H2S回收处理并加以利用是人们普遍关心的问题。已知Ka1(H2S)=10-6.88、Ka2(H2S)=10-14.12。
回答下列问题：
(1)硫化氢可以用NaOH溶液吸收，也可以用ZnCl2溶液吸收。
①向100 mL 0.3 mol·L-1NaOH溶液中缓慢通入H2S气体至完全反应，当溶液中c(Na2S)与c(NaHS)相等时，通入的H2S气体在标准状况下的体积约为　　　 L。
②常温下，向0.1 mol·L-1ZnCl2酸性溶液中通入H2S气体至c(H2S)=0.01 mol·L-1时，溶液中刚好有ZnS沉淀生成，计算溶液的pH=　　　[已知：Ksp(ZnS)=10-21.6]。
(2)活性炭氧化吸附脱除H2S的原理如图1所示，已知核心反应为HS-+OS↓+OH-。
图1
①(1分)其他条件不变时，增大水膜的厚度，H2S的去除率　　　(填“增大”或“降低”)。
图2
②研究发现，其他条件不变时，适当增大水膜的pH，H2S的去除率增大，其原因可能为　　　。
(3)我国在太阳能光电催化-化学耦合处理硫化氢研究中取得新进展，相关装置如图2所示。a极区依次发生的反应为　　　、　　　。
(4)富玛克斯法治理硫化氢的工艺流程如图所示，反应Ⅰ中无论H2S是少量还是过量均只生成两种酸式盐，反应Ⅱ生成RNHOH，反应Ⅲ生成RNO(R表示芳香烃基)。
①(2分)结合反应Ⅰ判断，四个电离常数Ka1(H2S)、Ka2(H2S)、Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)中最大的和最小的分别是　　　、　　　。
②写出反应Ⅱ中生成硫单质的化学方程式：　　　　。
18.(13分)(2025·河南高三期中)实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4，含少量的Fe2+、Mn2+、H+)为原料制备活性Zn·2H2O的实验流程如图所示：
已知：①常温下，溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示(当溶液中金属阳离子浓度为1.0×10-5 mol·L-1时恰好完全沉淀)：
物质 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Zn(OH)2
开始沉淀的pH 1.9 6.8 6.2
完全沉淀的pH 2.8 8.3 8.2(注：pH≥10.5开始溶解)
②常温下，Kb=1.8×10-5、Ka1=4.5×10-7、Ka2=4.7×10-11。
请回答下列问题：
(1)“除锰”阶段被氧化的元素有　　　　(填元素名称)。
(2)“除铁”时需调节溶液的pH。
①(2分)溶液pH理论上的范围若为x≤pH②写出“除铁”时总反应的离子方程式：　　　　。
③常温下，Ksp=　　　。
(3)NH4HCO3溶液显　　　(填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(4)利用Zn与醋酸反应也能制备Zn。若Ksp、Ka、Kw分别用a、b、c表示，则Zn+2CH3COOHZn2++2CH3COO-+2H2O的化学平衡常数K=　　　　(用含a、b、c的代数式表示)。
(5)(1分)“一系列操作”包括蒸发浓缩、冷却结晶、　　　(填操作名称)、洗涤、干燥等。
19.(14分)(2025·哈尔滨模拟预测)人们对于科学概念的认知是不断深化的，为了研究不同环境的化学反应，科学家提出了不同的酸碱概念。
(1)(3分)针对水溶液，1889年，S.Arrhenius提出：“凡在水溶液中能电离并释放出H+的物质叫酸”。醋酸在溶液中以CH3COOH和CH3COO-两种物种存在，设c为醋酸的总浓度，δ0和δ1分别为CH3COOH和CH3COO-的分布分数，其中δ0==，则δ1=　　　[用含c(H+)和Ka的式子表示]。
已知25 ℃，Ka(CH3COOH)=10-4.74，pH=5时，δ0　　　(填“大于”“小于”或“等于”)δ1。
(2)1923年，J.N.Br nsted等提出：“酸是质子的给予体”。同年，针对气相和无溶剂体系，G.N.Lewis提出：“酸是电子的接受体”。这些理论将酸碱的概念拓展到非水体系。
①(1分)下列物质中，既不属于Br nsted酸也不属于Lewis酸的是　　　　　(填字母)。
A.Cu2+　　B.Cl-　　C.He　　D.　　E.CH3CH(NH2)COOH
②某非水溶剂本身不电离，KIn在该溶剂中完全电离，向含n0 mol KIn的该溶剂中，加入n0 mol某一元弱酸HA，发生反应：HA+In-HIn+A-，达平衡时=3，已知Ka(HIn)=3.6×10-20，则Ka(HA)=　　　　(计算结果保留两位有效数字)。
③乙二胺四乙酸(EDTA，用H4Y表示)广泛用于多种金属离子的配位滴定，其结构简式如图所示。根据以上酸碱理论，EDTA在pH很小的环境下可以看作　　　　元酸。溶液中有多种含Y的物种，这些物种与金属离子为1∶1配位，其中Y4-与金属离子配位能力最强，当δ5(HY3-)=δ6(Y4-)时，pH=10.26。某溶液中含有Al3+、Zn2+，先在酸性溶液中加入过量的NH4F，再调pH=5~6，使Al3+转化为[AlF6]3-而被掩蔽，再加入EDTA准确滴定Zn2+。滴定时没有要求pH>10.26，而是选择酸性条件，结合配位平衡移动解释原因：　　　　。
已知：Al3++6F-[AlF6]3-，K稳==6.92×1019，K稳{[AlY]-}=1.29×1016，结合以上数据，说明加入NH4F可以掩蔽Al3+的原因：　　　　。
(3)类似纯水，溶剂N2O4也有以下的自耦电离：N2O4NO++，在N2O4溶剂中，把能提供NO+的物质称为酸，把反应NOCl+NaNO3NaCl+N2O4称为酸碱中和反应，那么，在液态SO2溶剂中，SOCl2与Na2SO3发生中和反应的化学方程式为　　　　。
单元检测七　水溶液中的离子反应与平衡
一、选择题(本题包括15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的)
1.下列关于电解质溶液的说法正确的是(　　)
A.0.1 mol·L-1的KA溶液pH=6.5，则HA一定为弱酸
B.等pH的盐酸和醋酸溶液加水稀释10倍后，c(Cl-)C.将pH=3的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低
D.常温下，pH相同的盐酸和醋酸，将两溶液升温至80 ℃后溶液的 pH仍然相同
答案　B
解析　温度未知，所以无法判断HA是强酸还是弱酸，A错误；等pH的盐酸和醋酸溶液的浓度：c(HCl)CH3COOH，D错误。
2.室温下，向3 mL 0.1 mol·L-1稀盐酸中加入1 mL 0.1 mol·L-1氯化钴溶液发生反应：
[Co(H2O)6]2++4Cl-[CoCl4]2-+6H2O
　粉红色　　　　　　　蓝色
ΔH>0
平衡时溶液呈浅紫色。下列说法不正确的是(　　)
A.加热，溶液会逐渐变成蓝色
B.向溶液中滴加AgNO3溶液，如果生成白色沉淀，说明该反应存在限度
C.加入少量水，平衡逆向移动
D.加入NaCl固体，平衡右移，但平衡常数不变
答案　B
解析　正反应为吸热反应，加热，平衡正向移动，溶液逐渐变蓝色，故A正确；Cl-过量，所以向溶液中加入硝酸银溶液，会生成氯化银白色沉淀，不能说明该反应存在限度，故B错误；加水稀释，平衡逆向移动，故C正确；加入氯化钠，氯离子浓度增大，平衡向右移动，但平衡常数只受温度影响，故D正确。
3.侯氏制碱法是我国化学工程专家侯德榜于1943年创立的，是生产纯碱和氯化铵两种产品的方法。其原理为NaCl+H2O+NH3+CO2NaHCO3↓+NH4Cl，2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2↑，下列说法正确的是(　　)
A.氨水加水稀释过程中，逐渐减小
B.NH4Cl溶液中存在：c(N)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
C.等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度：前者大于后者
D.0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中：c(H+)-c(OH-)=c(C)-c(H2CO3)
答案　D
解析　NH3·H2ON+OH-，Kb==，氨水加水稀释过程中，c(OH-) 减小，Kb不变，逐渐增大，A错误；NH4Cl是强酸弱碱盐，溶液中存在：c(Cl-)>c(N)>c(H+)>
c(OH-)，B错误；盐的水解促进水的电离，等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度：前者小于后者，C错误；0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中存在质子守恒，则c(H+)-c(OH-)=c(C)-c(H2CO3)，D正确。
4.25 ℃时，有浓度均为0.1 mol·L-1的4种溶液：
①盐酸　　②HF溶液　　③NaOH溶液　　④氨水
已知：25℃时，电离平衡常数Ka(HF)=6.3×10-4，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5
下列说法不正确的是(　　)
A.溶液pH：③>④>②>①
B.水电离出的H+浓度：①=③<②<④
C.②和④等体积混合后的溶液中：c()>c(F-)>c(OH-)>c(H+)
D.Va mL ①和Vb mL ③混合后，溶液pH=2(溶液体积变化忽略不计)，则Va∶Vb=11∶9
答案　C
解析　盐酸为强酸、HF为弱酸、NaOH是强碱、NH3·H2O是弱碱，因此等浓度的4种溶液的pH由大到小的顺序为NaOH溶液、氨水、HF溶液、盐酸，故A正确；4种溶液中水的电离都受到抑制，Ka(HF)=6.3 ×10-4>Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，NaOH是强碱、盐酸是强酸，因此抑制程度由大到小的顺序为①=③>②> ④，因此水电离出的氢离子浓度：①=③<②<④，故B正确；②和④等体积混合后溶质为NH4F，Ka(HF)= 6.3×10-4>Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，则铵根离子水解程度大于氟离子，溶液呈弱酸性，溶液中：c(F-)> c()>c(H+)>c(OH-)，故C错误；Va mL盐酸和Vb mL NaOH溶液混合后，溶液pH=2，则=10-2 mol·L-1，求得Va∶Vb=11∶9，故D正确。
5.下列有关说法正确的是(　　)
A.某温度下，弱酸的酸性：HA>HB，则等浓度的NaA和NaB溶液中离子总浓度前者小
B.常温下，将a mol·L-1氨水与b mol·L-1盐酸等体积混合，所得溶液pH=7，则NH3·H2O的电离常数Kb=(忽略溶液混合时体积的变化)
C.等浓度的①Na2C2O4溶液、②NaHC2O4溶液、③H2C2O4溶液中，c(C2)由大到小的顺序为①>③>②
D.等浓度的HCN和NaCN的混合溶液显碱性，则溶液中>1
答案　B
解析　酸性：HA>HB，故水解程度：B->A-，则等浓度的NaB溶液的碱性强于NaA溶液的碱性，根据电荷守恒：c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(Na+)，c(OH-)+c(B-)=c(H+)+c(Na+)等浓度时，NaA溶液中c(H+)更大，离子总浓度更大，A错误；常温下，将a mol·L-1氨水与b mol·L-1盐酸等体积混合，所得溶液pH=7，溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，由电荷守恒可知，c(Cl-)=c(N)= mol·L-1，由元素守恒可知，c(NH3·H2O)+c(N)= mol·L-1，则NH3·H2O的电离常数Kb=，B正确；三种溶液中c(C2)：①>②>③，C错误；等浓度的HCN和NaCN的混合溶液显碱性，说明CN-的水解程度大于HCN的电离程度，溶液中<1，D错误。
6.(2025·安徽池州二模)下列实验操作对应的现象或结论均正确的是(　　)
选项 实验操作 实验现象或数据 结论
A 向NaHCO3溶液中滴加紫色石蕊溶液 溶液变蓝 Ka1·Ka2B 用pH计测得等浓度的2-氯丙酸与2-氟丙酸溶液的pH分别为pH1和pH2 pH1>pH2 2-氯丙酸中O—H的极性大于2-氟丙酸中O—H的极性
C 在物质M不同方向上使用电导率仪测定其电导率 若物质M在任意方向测定的电导率均相等 物质M为晶体
D 以酚酞为指示剂，用0.1 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定0.1 mol·L-1草酸溶液 到达滴定终点时消耗NaOH溶液的体积为草酸溶液的2倍 草酸为二元弱酸
答案　A
解析　向NaHCO3溶液中滴加紫色石蕊溶液，溶液变蓝，说明的水解程度大于其电离程度，Ka2<，即Ka1·Ka2pH2，说明2-氯丙酸的酸性弱于2-氟丙酸，F的电负性强于Cl，则2-氯丙酸中O—H的极性小于2-氟丙酸中O—H的极性，B错误；一般情况下，晶体在物理性质上表现出各向异性，所以任意方向测定的电导率应不同，区分晶体和非晶体最可靠的方法是对固体进行X射线衍射实验，C错误；到达滴定终点时氢氧化钠溶液的体积是草酸溶液体积的2倍，可推断草酸是二元酸，无法判断草酸是否为二元弱酸，D错误。
7.下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是(　　)
酸 HX HY HZ
浓度/(mol·L-1) 0.12 0.2 0.9 1 1
电离度 0.25 0.2 0.1 0.3 0.5
电离常数 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5
A.在相同温度，从HX的数据可以说明：弱电解质溶液，浓度越低，电离度越大，且Ka1>Ka2>Ka3=0.01
B.室温时，若在NaZ溶液中加水，则变小，若加少量盐酸，则变大
C.含等物质的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液：c(Z-)D.在相同温度下，Ka5>Ka4>Ka3
答案　D
解析　相同温度下电离度随溶液浓度的增大而减小，结合表中数据推断，当HX的浓度为1 mol·L-1时，HX的电离度小于0.1，故三种酸的酸性强弱顺序为HZ>HY>HX，D项正确；电离常数只与温度有关，温度相同，Ka1=Ka2=Ka3，A项错误；依据Z-+H2OHZ+OH-可知，是Z-水解常数的倒数，其只随温度的变化而变化，B项错误；依据“越弱越水解”可知，NaX的水解程度最大，c(X-)最小，C项错误。
8.(2025·开封模拟)常温下，用0.2 mol·L-1盐酸滴定25.00 mL 0.2 mol·L-1 NH3·H2O溶液，所得溶液pH、和NH3·H2O的分布分数δ[平衡时某含氮微粒的浓度占含氮微粒总浓度的分数，如的分布分数δ=]与滴加盐酸体积的关系如图所示，下列说法正确的是(　　)
A.曲线c代表δ
B.M点加入盐酸体积为12.5 mL
C.NH3·H2O的电离常数的数量级为10-5
D.应选酚酞作为指示剂，滴定终点溶液由红色变为无色
答案　C
解析　用盐酸滴定等浓度的氨水时，盐酸体积增大，溶液的pH减小、一水合氨的浓度减小、铵根离子浓度增大，则曲线a代表铵根离子分布分数与滴加盐酸体积的关系，曲线c代表一水合氨分布分数与滴加盐酸体积的关系，曲线b代表滴定过程中溶液pH与滴加盐酸体积的关系；由图可知，M点溶液中一水合氨的浓度与铵根离子的浓度相等时，溶液pH为9.26，则一水合氨的电离常数Kb==c(OH—)=10-4.74。
盐酸体积为12.5 mL时，盐酸与氨水反应得到等浓度的一水合氨和氯化铵的混合溶液，由电离常数可知，铵根离子的水解常数Kh==9.(2025·陕西渭南一模)T ℃下，三种碳酸盐MCO3(M表示Mg2+、Ca2+或Sr2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM=-lgc(M)，p(C)=)，a点对应的横纵坐标数值相等。下列说法正确的是(　　)
A.Ksp(SrCO3)>Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)
B.在任何条件下，三种物质之间都不可能相互转化
C.a点对应的CaCO3溶液为不饱和溶液，且c(Ca2+)=c(C)
D.当向1 L 0.001 mol·L-1MgCl2溶液中滴加1 mL 0.001 mol·L-1的Na2CO3溶液时，有MgCO3沉淀析出
答案　C
解析　由分析，Ksp(SrCO3)10.(2026·河北邯郸高三阶段练习)常温下，向一定浓度邻苯二甲酸钠(用Na2A表示)溶液中通入HCl气体，溶液体积保持不变，测得-lg X与pOH[X为c(H2A)、c(A2-)、；pOH=-lg c(OH-)]的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A.曲线L2表示-lg c(H2A)
B.Ka1(H2A)=1×10-2
C.水的电离程度：a>b>c
D.c点溶液中：c(Na+)=2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]
答案　B
解析　向一定浓度的邻苯二甲酸钠(用Na2A表示)溶液中通入HCl气体，发生反应：A2-+H+HA-、HA-+H+H2A，故c(A2-)逐渐减小，c(HA-)逐渐增大，在pOH达到一定程度后，生成H2A，c(HA-)又逐渐减小，c(H2A)逐渐增大，-lg c(H2A)逐渐减小，故L2表示-lg c(H2A)，c(A2-)从开始通入HCl就逐渐减小，-lg c(A2-)逐渐增大，Na2A溶液中存在A2-+H2OHA-+OH-，Kh1(A2-)=，-lg Kh1(A2-)-lg=-lg c(OH-)，变形为-lg =pOH+lg Kh1(A2-)，其对应线性关系，故L1表示-lg c(A2-)，L3表示-lg。
由分析结合图中数据，当pOH=9.8，pH=4.2时，c(A2-)=c(H2A)，即Ka1·Ka2==c2(H+)=10-8.4，L3为-lg ，当pOH=8.6，pH=5.4时，-lg =0，即c(A2-)=c(HA-)，则Ka2==c(H+)=10-5.4，所以Ka1==10-3，B错误；原溶液Na2A水解促进水电离，通入HCl后酸性增强(pOH增大)，H+抑制水电离，pOH：ab>c，C正确；根据元素守恒，c(Na+)=2[c(H2A)+ c(HA-)+c(A2-)]，D正确。
11.氢硒酸是一种比醋酸略强的二元弱酸。室温下，通过调节0.1 mol·L-1 H2Se溶液的pH(假设溶液体积不变)，测得溶液中lg X[X=或]随pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A.直线①对应的纵坐标中X为
B.m点对应溶液的pH=7.45
C.随着溶液pH的改变，溶液的导电能力也会改变
D.含有等物质的量Na2Se和NaHSe的溶液中：c(Na+)>c(Se2-)>c(HSe-)
答案　D
解析　==，随pH增大，c(H+)减小，即lg 减小，lg 增大，即直线①代表lg与pH的关系，直线②代表lg 与pH的关系，A正确；依据图像信息及电离平衡常数表达式，可求出氢硒酸的电离平衡常数Ka1=10-3.9、Ka2=10-11，m点为两直线的交点，可得=，即c(H2Se)=c(Se2-)，则m点存在c2(H+)=Ka1·Ka2=10-14.9即pH为7.45，B正确；改变溶液的pH，可能是通过加入酸或碱调节，故溶液的导电能力会改变，C正确；根据电离平衡常数，Na2Se是强碱弱酸盐，Se2-比HSe-更易水解，NaHSe的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，溶液中c(HSe-)>c(Se2-)，D错误。
12.(2025·湖南岳阳二模)常温下将NaOH溶液分别滴加到等浓度等体积的氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸溶液中，溶液pH与溶液中相关粒子浓度比值的负对数值X的关系如图(忽略溶液体积的变化)。下列说法错误的是(　　)
A.三种酸的电离常数：KaB.常温下Ka的数量级为10-1
C.等浓度的三种酸溶液中，水的电离程度最大的是CH2ClCOOH
D.当三种溶液中c=c=c时，消耗n最少的为氯乙酸
答案　D
解析　氯原子具有较大的电负性，能够吸引电子，增加羧基中羟基的极性，故酸性：CCl3COOH>CHCl2COOH>CH2ClCOOH，X(CCl3COOH)=-lg=-lg=-lg Ka-pH，同理，X(CHCl2COOH)=-lg Ka-pH，X(CH2ClCOOH)=-lg Ka-pH，当pH等于0时，X=-lg Ka，X越小Ka越大，故曲线Ⅰ代表-lg，曲线Ⅱ代表-lg，曲线Ⅲ代表-lg，据此分析。
由分析知，X(CCl3COOH)=-lg Ka-pH，当pH等于0时，X(CCl3COOH)≈0.6，Ka≈ 10-0.6，常温下Ka的数量级为10-1，B正确；等浓度的三种酸溶液中，酸性越强，氢离子浓度越大，对水的电离抑制程度越强，故酸性最弱的酸即CH2ClCOOH中水的电离程度最大，C正确；酸性：CH2ClCOOHc(CHCl2COO-)>c(CH2ClCOO-)，所以当溶液中c(CCl3COO-)= c(CHCl2COO-)=c(CH2ClCOO-)时，消耗n(NaOH)最少的为CCl3COOH，D错误。
13.常温下，向NH4F溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg X[X表示或]随pH变化如图，已知Ka(HF)=10-4.5，Ⅰ线和Ⅱ线交点横坐标为6.6，下列说法错误的是(　　)
A.Ⅰ线代表lg随pH变化关系
B.Ⅱ线和横轴交点坐标为(8.7，0)
C.NH4F溶液加水稀释过程中pH逐渐减小
D.NH4F溶液中存在：c(N)+c(OH-)+2c(NH3·H2O)=c(H+)+c(F-)+2c(HF)
答案　C
解析　向NH4F溶液中滴加NaOH溶液，随着pH增大，c(F-)增大，c(HF)减小，lg增大； c(N)减小，c(NH3·H2O)增大，lg减小，Ⅰ线代表lg随pH变化关系，A正确；Ⅰ线和Ⅱ线交点横坐标为6.6，可得====，Kb(NH3·H2O)=10-5.3，Ⅱ线与横轴交点说明=1，则=1，c(OH-)=10-5.3 mol·L-1，pH=8.7，B正确；Ka(HF)>Kb(NH3·H2O)，NH4F溶液显酸性，加水稀释过程中水解程度增大，但氢离子浓度减小，pH逐渐增大，C错误；NH4F溶液中存在电荷守恒：c(N)+c(H+)=c(F-)+c(OH-)，元素守恒：c(N)+c(NH3·H2O)=c(F-)+c(HF)，两式相减得c(OH-)+c(NH3·H2O)=c(H+)+c(HF)，与c(N)+c(NH3·H2O)=c(F-)+c(HF)相加得c(N)+c(OH-)+ 2c(NH3·H2O)=c(H+)+c(F-)+2c(HF)，D正确。
14.某氨基酸衍生物AcryMet(简称H2L)的pKa1=1.47，pKa2=7.90。常温下构建Cu2+-H2L体系，其中c0(Cu2+) =0.012 5 mol·L-1，c0(Cu2+)∶c0(H2L)=1∶2.2，体系中含Cu物种分布系数与pH关系如图所示，下列说法正确的是(　　)
A.Cu(HL)2[CuHL]++HL-　K≈0.008
B.pH=4.5时c([CuHL]+)>c(HL-)>c(H+)>c(OH-)
C.pH=11时，存在2c(L2-)+c([HL]-)+c([CuL(OH)]-)+c(OH-)=2c(Cu2+)+c([CuHL]+)+c(H+)
D.pH=12后继续增大pH，溶液中的c([CuL(OH)]-)一定继续增大
答案　A
解析　由图可知，溶液pH为6.90时，溶液中[CuHL]+的分布系数与Cu(HL)2的分布系数均为48%，由电离常数可知，H2L溶液中Ka1==1×10-1.47，pH=6.90，得到关系式c(HL-)=1×105.43×c(H2L)①，Ka2==1×10-7.9，得到10c(L2-)=c(HL-)②，部分HL-和L2-与铜离子结合，导致浓度减少，与Cu元素结合的L元素总浓度为0.012 5 mol·L-1×0.48+0.012 5 mol·L-1×0.48×2+0.012 5 mol·L-1×0.04=0.018 5 mol·L-1 ③，根据L元素守恒有关系式c(HL-)+c(H2L)+c(L2-)+c(与Cu结合的L元素)=0.012 5 mol·L-1× 2.2④，将①、②、③代入④中得到关系式c(HL-)++c(HL-)+0.018 5 mol·L-1=0.027 5 mol·L-1，则c(HL-)≈0.008 mol·L-1，由方程式可知，反应的平衡常数K==c(HL-)≈0.008，故A正确；溶液pH为4.5时，同理，由A项可知1×10-3.03×c(HL-)=c(H2L)①，103.4c(L2-)=c(HL-)②，溶液pH为4.5时，与Cu元素结合的L元素总浓度大约为0.012 5 mol·L-1，根据L元素守恒有关系式c(HL-)+c(H2L)+c(L2-)+c(与Cu结合的L元素)=0.012 5 mol·L-1×2.2，代入①和②得到c(HL-)+10-3.03×c(HL-)+10-3.4×c(HL-)+0.012 5 mol·L-1=0.027 5 mol·L-1，解得c(HL-)≈0.015 mol·L-1，溶液pH为4.5时，溶液中c([CuHL]+)小于0.012 5 mol·L-1，则溶液中c(HL-)大于c([CuHL]+)，故B错误；由图可知，溶液pH为11时，溶液中外加碱调节pH，则溶液中电荷守恒，2c(L2-)+c([HL]-)+c([CuL(OH)]-)+c(OH-)=2c(Cu2+)+c([CuHL]+)+c(H+)中缺少了金属阳离子，故C错误；由图可知，溶液pH为12时，[CuL(OH)]-的分布系数接近最大，则继续增大pH，溶液中[CuL(OH)]-会转化为氢氧化铜，其浓度减小，故D错误。
15.(2025·山东济宁模拟)常温下，有含M2A(s)的M2A饱和溶液、含MB(s)的MB饱和溶液，两份溶液中pc(M+)(pc=-lg c)和微粒的分布系数δ[δ(A2-)=]随pH的变化关系如图所示，M+不发生水解，MHA可溶。
下列说法正确的是(　　)
A.p表示MB饱和溶液中pc(M+)随pH变化的图像
B.反应M2A(s)+2B-+H+2MB(s)+HA-的平衡常数约为5×1016
C.MHA与少量HB反应的离子方程式为HA-+H+H2A
D.pH=3时，M2A的饱和溶液中c(H+)+c(M+)<3c(HA-)+c(OH-)
答案　B
解析　据图可知，δ(B-)=1.0，且含B微粒的分布系数曲线只有B-一条直线，则HB为强酸，B-不发生水解，M+浓度改变，MB溶液pH不变，而H2A第一步完全电离，第二步部分电离，A2-在水溶液中会发生水解，M+浓度改变，M2A溶液pH变化，因此p表示M2A饱和溶液中pc(M+)随pH变化的图像，故A错误；M+、B-均不发生水解，所以MB饱和溶液中pc(M+)不随pH变化，则q代表MB饱和溶液中pc(M+)随pH变化的图像，p代表M2A饱和溶液中pc(M+)随pH发生变化，据图可知，pH=6时，M2A饱和溶液中pc(M+)=2，c(M+)=0.01 mol·L-1，此时，溶液中只有A2-，则c(A2-)=c(M+)=0.005 mol·L-1，那么Ksp(M2A)= c2(M+)·c(A2-)=0.012×0.005=5×10-7，MB饱和溶液中pc(M+)=5，c(B-)=c(M+)=10-5 mol·L-1，Ksp(MB)= c(M+)·c(B-)=10-5×10-5=1×10-10，根据HA-和A2-二者浓度相等时pH=3，得出HA-电离常数Ka(HA-)=c(H+)= 10-3，因此反应M2A(s)+2B-+H+2MB(s)+HA-的平衡常数：K==··=
==5×1016，故B正确；MHA在水溶液中完全电离为M+和HA-，HB在水溶液中完全电离为H+和B-，由于Ksp(MB)=1×10-10，因此MB是难溶化合物，由于H2A第一步完全电离，因此HA-不与H+反应，则MHA与少量HB反应的离子方程式为M++B-MB↓，故C错误；当溶液pH=3时，δ(HA-)=δ(A2-)，c(HA-)=c(A2-)，溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(M+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=3c(HA-)+ c(OH-)，故D错误。
二、非选择题(本题包括4小题，共55分)
16.(13分)水溶液广泛存在于生命体及其赖以生存的环境中。弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶电解质的沉淀溶解平衡都与日常生活、工农业生产等息息相关。回答下列问题：
(1)(3分)25 ℃时，FeCl3溶液呈酸性的原因是　　　　　　(用离子方程式表示)，把FeCl3溶液蒸干并灼烧得到的固体产物是　　　　(填化学式)。
(2)25 ℃时，NH3·H2O的Kb=1.8×10-5，H2SO3的Ka1=1.3×10-2，Ka2=6.2×10-8。若氨水的浓度为2.0 mol·L-1，溶液中的c(OH-)=　　　　，将SO2通入该氨水中，当c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1时，溶液中的=　　　　。
(3)25 ℃时，柠檬酸(用H3R表示)为三元弱酸，其电离常数：Ka1=7.4×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.0×10-7；电离常数的负对数：pKa1=3.13，pKa2=4.76，pKa3=6.40。
①在浓度均为0.1 mol·L-1的NaH2R和Na2HR的混合液中，c(H2R-)　　　　(填“<”“>”或“=”) c(HR2-)；c(H3R)+c(H2R-)+c(HR2-)+c(R3-)=　　　　(填写准确数值，下同)。
②当c(H2R-)=c(R3-)时，溶液的pH=　　　。
答案　(1)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+　Fe2O3　(2)6.0×10-3 mol·L-1　0.62　(3)①<　0.2 mol·L-1　②5.58
解析　(2)NH3·H2ON+OH-，Kb===1.8×10-5，因电离微弱，氨水的浓度近似为2.0 mol·L-1，解得c(OH-)=6.0×10-3 mol·L-1；=，当c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1时，c(H+)=1.0×10-7 mol·L-1，溶液中的=0.62。(3)①在浓度均为0.1 mol·L-1的NaH2R和Na2HR的混合液中，H2R-电离常数Ka2=10-4.76，水解常数Kh==≈10-10.87，H2R-以电离为主，同理HR2-也以电离为主，且H2R-的电离程度大于HR2-的电离程度，所以c(H2R-)17.(15分)(2025·山西高三模拟)石油、天然气开采、石油化工、煤化工等行业产生的废气中普遍含有H2S，对H2S回收处理并加以利用是人们普遍关心的问题。已知Ka1(H2S)=10-6.88、Ka2(H2S)=10-14.12。
回答下列问题：
(1)硫化氢可以用NaOH溶液吸收，也可以用ZnCl2溶液吸收。
①向100 mL 0.3 mol·L-1NaOH溶液中缓慢通入H2S气体至完全反应，当溶液中c(Na2S)与c(NaHS)相等时，通入的H2S气体在标准状况下的体积约为　　　 L。
②常温下，向0.1 mol·L-1ZnCl2酸性溶液中通入H2S气体至c(H2S)=0.01 mol·L-1时，溶液中刚好有ZnS沉淀生成，计算溶液的pH=　　　[已知：Ksp(ZnS)=10-21.6]。
(2)活性炭氧化吸附脱除H2S的原理如图1所示，已知核心反应为HS-+OS↓+OH-。
图1
①(1分)其他条件不变时，增大水膜的厚度，H2S的去除率　　　(填“增大”或“降低”)。
图2
②研究发现，其他条件不变时，适当增大水膜的pH，H2S的去除率增大，其原因可能为　　　。
(3)我国在太阳能光电催化-化学耦合处理硫化氢研究中取得新进展，相关装置如图2所示。a极区依次发生的反应为　　　、　　　。
(4)富玛克斯法治理硫化氢的工艺流程如图所示，反应Ⅰ中无论H2S是少量还是过量均只生成两种酸式盐，反应Ⅱ生成RNHOH，反应Ⅲ生成RNO(R表示芳香烃基)。
①(2分)结合反应Ⅰ判断，四个电离常数Ka1(H2S)、Ka2(H2S)、Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)中最大的和最小的分别是　　　、　　　。
②写出反应Ⅱ中生成硫单质的化学方程式：　　　　。
答案　(1)①0.448　②1.2
(2)①降低　②增大pH，促进H2S的电离，HS-浓度增大，促进反应HS-+OS↓+OH-的进行
(3)Fe2+-e-Fe3+　2Fe3++H2S2Fe2++S↓+2H+
(4)①Ka1(H2CO3)　Ka2(H2S)　②NaHS+RNO+NaHCO3RNHOH+S↓+Na2CO3
解析　(1)①向100 mL 0.3 mol·L-1NaOH溶液中缓慢通入H2S气体至完全反应，当溶液中c(Na2S)与c(NaHS)相等时，发生反应的化学方程式为3NaOH+2H2SNa2S+NaHS+3H2O，NaOH的物质的量为0.03 mol，故消耗H2S的物质的量为0.02 mol，其标准状况下的体积为0.448 L。②向0.1 mol·L-1ZnCl2酸性溶液中通入H2S至c(H2S)=0.01 mol·L-1时，溶液中刚好有ZnS沉淀生成时，溶液中c(S2-)= mol·L-1=10-20.6 mol·L-1，H2S的Ka1=、Ka2=，则c2(H+)==10-2.4，c(H+)=10-1.2 mol·L-1，pH=1.2。(2)①氧气分子在活性炭表面变为活性氧原子，其他条件不变时，增大水膜的厚度，氧气分子变为活性氧原子的数量降低，H2S的去除率降低。(3)在a极上Fe2+失去电子变为Fe3+，Fe3+和H2S反应生成Fe2+、S和H+，故a极区发生的反应为Fe2+-e-Fe3+、2Fe3++H2S2Fe2++S↓+2H+。
(4)①反应Ⅰ中无论H2S是少量还是过量均只生成两种酸式盐，则反应Ⅰ中发生反应的化学方程式为H2S+Na2CO3NaHS+NaHCO3，且H2S不能和HC反应生成H2CO3，据此判断Ka1(H2CO3)>Ka1(H2S)> Ka2(H2CO3)>Ka2(H2S)。②由题意可知，反应Ⅱ的反应物为NaHS、RNO、NaHCO3，生成物有RNHOH、S和碳酸钠，其中发生反应的化学方程式为NaHS+RNO+NaHCO3RNHOH+S↓+Na2CO3。
18.(13分)(2025·河南高三期中)实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4，含少量的Fe2+、Mn2+、H+)为原料制备活性Zn·2H2O的实验流程如图所示：
已知：①常温下，溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示(当溶液中金属阳离子浓度为1.0×10-5 mol·L-1时恰好完全沉淀)：
物质 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Zn(OH)2
开始沉淀的pH 1.9 6.8 6.2
完全沉淀的pH 2.8 8.3 8.2(注：pH≥10.5开始溶解)
②常温下，Kb=1.8×10-5、Ka1=4.5×10-7、Ka2=4.7×10-11。
请回答下列问题：
(1)“除锰”阶段被氧化的元素有　　　　(填元素名称)。
(2)“除铁”时需调节溶液的pH。
①(2分)溶液pH理论上的范围若为x≤pH②写出“除铁”时总反应的离子方程式：　　　　。
③常温下，Ksp=　　　。
(3)NH4HCO3溶液显　　　(填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(4)利用Zn与醋酸反应也能制备Zn。若Ksp、Ka、Kw分别用a、b、c表示，则Zn+2CH3COOHZn2++2CH3COO-+2H2O的化学平衡常数K=　　　　(用含a、b、c的代数式表示)。
(5)(1分)“一系列操作”包括蒸发浓缩、冷却结晶、　　　(填操作名称)、洗涤、干燥等。
答案　(1)锰、铁　(2)①2.8　6.2　②2Fe3++3Zn2Fe+3Zn2+　③10-38.6　(3)碱性　(4)　(5)过滤
解析　含锌废液(主要成分为ZnSO4，含少量的Fe2+、Mn2+、H+)中加入ClO2将锰离子氧化为二氧化锰沉淀除去，同时将亚铁离子氧化为铁离子，过滤，滤液中再加入氢氧化锌调节pH将铁离子转化为氢氧化铁沉淀除去，滤液加入碳酸氢铵将锌离子转化为ZnCO3·2Zn(OH)2沉淀，再通过醋酸溶解，经一系列操作得到醋酸锌晶体，据此分析答题。
(2)①“除铁”时需调节溶液的pH，应使得铁离子沉淀完全而锌离子不发生沉淀，溶液pH理论上的范围若为x≤pH(3)常温下，Kb=1.8×10-5、Ka1=4.5×10-7、Ka2=4.7×10-11，NH4HCO3溶液中N水解呈酸性，N水解常数==≈5.6×10-10，HC水解强于电离呈碱性，HC水解常数==≈2.2×10-8，N水解程度小于HC水解程度，则NH4HCO3溶液显碱性。
(4)若Ksp、Ka、Kw分别用a、b、c表示，则Zn+2CH3COOHZn2++2CH3COO-+2H2O的化学平衡常数K===。
(5)醋酸锌晶体是结晶水合物，则“一系列操作”包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等。
19.(14分)(2025·哈尔滨模拟预测)人们对于科学概念的认知是不断深化的，为了研究不同环境的化学反应，科学家提出了不同的酸碱概念。
(1)(3分)针对水溶液，1889年，S.Arrhenius提出：“凡在水溶液中能电离并释放出H+的物质叫酸”。醋酸在溶液中以CH3COOH和CH3COO-两种物种存在，设c为醋酸的总浓度，δ0和δ1分别为CH3COOH和CH3COO-的分布分数，其中δ0==，则δ1=　　　[用含c(H+)和Ka的式子表示]。
已知25 ℃，Ka(CH3COOH)=10-4.74，pH=5时，δ0　　　(填“大于”“小于”或“等于”)δ1。
(2)1923年，J.N.Br nsted等提出：“酸是质子的给予体”。同年，针对气相和无溶剂体系，G.N.Lewis提出：“酸是电子的接受体”。这些理论将酸碱的概念拓展到非水体系。
①(1分)下列物质中，既不属于Br nsted酸也不属于Lewis酸的是　　　　　(填字母)。
A.Cu2+　　B.Cl-　　C.He　　D.　　E.CH3CH(NH2)COOH
②某非水溶剂本身不电离，KIn在该溶剂中完全电离，向含n0 mol KIn的该溶剂中，加入n0 mol某一元弱酸HA，发生反应：HA+In-HIn+A-，达平衡时=3，已知Ka(HIn)=3.6×10-20，则Ka(HA)=　　　　(计算结果保留两位有效数字)。
③乙二胺四乙酸(EDTA，用H4Y表示)广泛用于多种金属离子的配位滴定，其结构简式如图所示。根据以上酸碱理论，EDTA在pH很小的环境下可以看作　　　　元酸。溶液中有多种含Y的物种，这些物种与金属离子为1∶1配位，其中Y4-与金属离子配位能力最强，当δ5(HY3-)=δ6(Y4-)时，pH=10.26。某溶液中含有Al3+、Zn2+，先在酸性溶液中加入过量的NH4F，再调pH=5~6，使Al3+转化为[AlF6]3-而被掩蔽，再加入EDTA准确滴定Zn2+。滴定时没有要求pH>10.26，而是选择酸性条件，结合配位平衡移动解释原因：　　　　。
已知：Al3++6F-[AlF6]3-，K稳==6.92×1019，K稳{[AlY]-}=1.29×1016，结合以上数据，说明加入NH4F可以掩蔽Al3+的原因：　　　　。
(3)类似纯水，溶剂N2O4也有以下的自耦电离：N2O4NO++，在N2O4溶剂中，把能提供NO+的物质称为酸，把反应NOCl+NaNO3NaCl+N2O4称为酸碱中和反应，那么，在液态SO2溶剂中，SOCl2与Na2SO3发生中和反应的化学方程式为　　　　。
答案　(1)　小于
(2)①BC　②4.0×10-21　③六　碱性条件下容易水解生成氢氧化物沉淀，导致配位平衡逆向移动　在各种EDTA的物种中Al3+最易与Y4-配位，但Al3+与F-配位能力强于Y4-，更强于其他物种　(3)SOCl2+Na2SO32NaCl+2SO2
解析　(1)因为醋酸在溶液中以CH3COOH和CH3COO-两种物种存在，所以δ1==1-δ0=1-=；已知25 ℃，Ka(CH3COOH)=10-4.74，pH=5，则c(H+)=10-5mol·L-1，δ0== ，δ1==，因为10-4.74>10-5，所以δ0<δ1。(2)①Br nsted酸是质子的给予体，Lewis酸是电子的接受体，Cu2+有空轨道，能接受电子，所以属于Lewis酸，A不符合题意；Cl-有孤电子对，是电子给予体，既不属于Br nsted酸，也不属于Lewis酸，B符合题意；He是稀有气体，既不能给出质子，也不能接受电子，既不属于Br nsted酸，也不属于Lewis酸，C符合题意；能给出质子(NH3+H+)，属于Br nsted酸，D不符合题意；CH3CH(NH2)COOH(氨基酸)，羧基能给出质子，属于Br nsted酸，E不符合题意。②设初始c0(KIn)=c0 mol·L-1，初始c0(HA)=c0 mol·L-1，转化的物质的量浓度为x mol·L-1，结合三段式计算：
　　　　　　　　HA　+　In-HIn+A-
初始/(mol·L-1)　　c0　　　　c0　　0　　0
转化/(mol·L-1)　　x　　　　x　　　x　　x
平衡/(mol·L-1)　　c0-x c0-x　x　　　x
达平衡时=3，=3，x=0.25c0，该反应的平衡常数为K=====，Ka(HA)=4.0×10-21。③EDTA的结构中有4个羧基，在pH很小的环境下，羧基可以电离出氢离子，两个次氨基在pH很小的环境中也可以结合氢离子(表现为给出氢离子的逆过程)，所以EDTA在pH很小的环境下可以看作六元酸。滴定时没有要求pH>10.26，而是选择酸性条件的原因是碱性条件下容易水解生成氢氧化物沉淀，导致配位平衡逆向移动。加入NH4F可以掩蔽Al3+的原因：由数据可知，K稳>K稳{[AlY]-}，说明 Al3+与F-的配位能力强于Y4-，所以加入NH4F可以掩蔽Al3+。在各种EDTA的物种中，Al3+最易与Y4-配位，但Al3+与F-的配位能力强于Y4-，更强于其他物种。
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