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第33课　难溶电解质的沉淀溶解平衡
第九章　水溶液中的离子反应与平衡
课标要求:
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡,理解外界因素对难溶电解质溶解平衡的影响。了解溶度积和离子积的关系,学会由此判断反应进行的方向。
2.了解沉淀的生成、溶解与转化,能用化学平衡理论解释沉淀的生成、溶解和转化,会应用沉淀的生成、溶解与转化。
真题特征导引
知动态 熟真题 明确与熟知课时命题特征
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D
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C
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真题特征导引
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3.[2025·辽宁、黑龙江、吉林、内蒙古真题] 某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含MnO2、Co3O4和少量Fe2O3)中提取金属元素,流程如图所示。已知“沉钴”温度下Ksp(CoS)=10-20.4,下列说法错误的是(　　)
A.硫酸用作催化剂和浸取剂
B.使用生物质的优点是其来源广泛且可再生
C.“浸出”时,3种金属元素均被还原
D.“沉钴”后上层清液中c(Co2+)·c(S2-)=10-20.4
C
真题特征导引
【解析】 矿石(含MnO2、Co3O4、Fe2O3)中加入硫酸和稻草(含大量纤维素)浸出,纤维素在H2SO4作用下水解生成葡萄糖,葡萄糖作还原剂,同时稀硫酸提供酸性条件,作浸取剂,将高价金属还原,过滤得到滤液,滤液中含有Fe3+、Mn2+、Co2+,加入Na2CO3沉铁得到FeOOH,过滤,滤液中再加入Na2S沉钴得到CoS,过滤,最后得到硫酸锰溶液。H2SO4催化纤维素的水解,又能使金属氧化物溶解,硫酸作催化剂和浸取剂,A正确;生物质(稻草)是可再生的,且来源广泛,B正确;根据图示可知,“浸出”时,Fe的化合价没有变化,Fe元素没有被还原,C错误;加入Na2S,生成CoS沉淀,“沉钴”后的
真题特征导引
上层清液是CoS的饱和溶液,存在CoS的沉淀溶解平衡,满足 Ksp=c(Co2+)·c(S2-)=10-20.4,D正确。
真题特征导引
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C
真题特征导引
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课标要点探究
明要点 知通法
具备学科优秀思维能力
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.25 ℃时,物质的溶解性与溶解度的关系
溶解性 易溶 可溶 微溶 难溶
溶解度 >10 g 1~10 g 0.01~1 g <____________
　0.01 g　
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
2.难溶电解质的沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
(2)沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下,当________和__________的速率相等时,形成难溶电解质的_________溶液,达到平衡状态,人们把这种平衡称为沉淀溶解平衡。
　沉淀　
　溶解　
　饱和　
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
(3)沉淀溶解平衡
以AgCl沉淀溶解平衡为例:
AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)。
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
特别提醒
沉淀溶解平衡方程式中各物质要标明聚集状态。
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
(4)沉淀溶解平衡的特征
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
条件改变 移动方向 c(Mg2+) c(OH-)
①加少量水 ___________ ________ _________
②升温 ___________ _________ _________
③加MgCl2(s) ___________ _________ ________
④加盐酸 __________ _________ _________
⑤加NaOH(s) __________ _________ _________
正向移动
　不变　
　不变　
正向移动
　增大　
　增大　
逆向移动
　增大　
　减小　
正向移动
　增大　
　减小　
逆向移动
　减小　
　增大　
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
　平衡常数　
　Ksp　
　cm(An+)·cn(Bm-)　
　c(Fe3+)·c3(OH-)　
　难溶电解质　
　温度　
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
特别提醒
一般温度升高,难溶电解质的Ksp增大,但Ca(OH)2相反。
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
　沉淀　
　饱和　
　平衡状态　
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
③Q　沉淀　
　溶解　
　饱和　
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
课前诊断
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)难溶电解质的沉淀溶解平衡是动态平衡,即溶解和沉淀仍然同时进行着,只是v溶解=v沉淀。(　　)
(2)可利用溶液混合后的Q与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成。(　　)
(3)含等物质的量的AgNO3与NaCl的溶液混合后,恰好完全生成AgCl沉淀,溶液中不存在Ag+和Cl-。(　　)
√
√
×
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
(4)当溶液中某离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,可视为该离子沉淀完全。(　　)
(5)Ksp小的难溶电解质的溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质的溶解度。(　　)
(6)改变外界条件使溶解平衡正向移动,Ksp一定增大。 (　　)
√
×
×
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
2.已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积(Ksp)如下表所示。
请思考并回答下列问题。
(1)25 ℃时,AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中c(Ag+)的大小关系能否直接判断 请说明理由。三种物质的溶解能力由大到小如何排序
化学式 Ksp
AgCl 1.8×10-10
AgBr 5.4×10-13
AgI 8.5×10-17
Ag2S 6.3×10-50
Mg(OH)2 5.6×10-12
Fe(OH)2 4.9×10-17
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
【答案】 能。AgCl、AgBr、AgI是同类型物质,可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力,Ksp越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强。溶解能力由大到小:AgCl>AgBr>AgI。
(2)AgCl和Mg(OH)2相比,哪种物质更难溶 请说明理由。
【答案】 Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=c2(Ag+)=1.8×10-10,c(Ag+)≈1.34×10-5 mol·L-1,即AgCl的溶解浓度为1.34×10-5 mol·L-1;Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)=4c3(Mg2+)=5.6×10-12,c(Mg2+)≈1.12×10-4 mol·L-1,即Mg(OH)2的溶解浓度为1.12×10-4 mol·L-1,则AgCl更难溶。
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
D
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
【解析】 温度升高,溶解度增大,Ksp(AgCl)增大,故A正确;加少量水稀释,平衡右移,但溶液还是饱和溶液,所以Ag+浓度不变,故B正确;向悬浊液中通入少量氨气,形成[Ag(NH3)2]+,消耗Ag+,导致Q(AgCl)课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
D
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
C
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
　5　
　6　
课标要点一　难溶电解质的沉淀溶解平衡
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
1.沉淀的生成
(1)生成溶解能力小的难溶电解质,越难溶越好。
(2)方法与实例
方法 举例 解释
调节
pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入____________________________________ _________________________________________
除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入
_________调节pH至4左右 ________________________________________
沉淀
剂法 以________等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离子 _________________________________________
CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
　CuO与H+反应,促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀　
　氨水　
　Fe3+与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀　
　Na2S　
　Na2S与Cu2+、Hg2+反应生成CuS、HgS沉淀　
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
2.沉淀的溶解
(1)原理:不断减少溶解平衡体系中的相应离子,使Q______Ksp,平衡向
__________________移动。
(2)应用实例
①Mg(OH)2难溶于水,能溶于盐酸、NH4Cl溶液。写出有关反应的离子方程式:________________________________、
______________________________________。
　<　
　沉淀溶解方向　
　Mg(OH)2+2H+===Mg2++2H2O　
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
名师点拨
利用氧化还原反应、形成配合物也可以降低难溶电解质沉淀溶解平衡中的某种离子,使平衡向溶解的方向移动。
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
3.沉淀的转化
(1)原理:由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程,实质是沉淀溶解平衡的移动。
(2)沉淀转化规律
①一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。
②一定条件下溶解能力小的沉淀也可以转化成溶解能力相对较大的沉淀。
(3)应用实例
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
(2)若用Zn替换Cu可增大除Cl-的速率,但需控制溶液的pH。若pH过低,除Cl-效果下降,其原因是________________________________________。
　若pH过低,锌会与溶液中的氢离子反应　
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
命题探究
角度1　沉淀溶解平衡与实验探究
例1 取1 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 mol·L-1),下列说法不正确的是(　　)
A.实验①白色沉淀是难溶的AgCl
B.若按②①顺序实验,能看到白色沉淀
C.若按①③顺序实验,能看到黑色沉淀
D.由实验②说明AgI比AgCl更难溶
B
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
【解析】AgNO3溶液中的Ag+和过量的NaCl溶液中的Cl-生成AgCl白色沉淀,离子方程式为Ag++Cl-===AgCl↓,所以白色沉淀为难溶的AgCl,故A项正确;一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现,AgI的溶解度比AgCl的小,所以AgI不易转化为AgCl,若按②①顺序实验,看不到白色沉淀,故B项错误;2AgCl(s)+S2-(aq) ===Ag2S(s)+2Cl-(aq),Ag2S比AgCl更难溶,溶解度更小,所以若按①③顺序实验,能看到黑色沉淀,故C项正确;实验②白色沉淀AgCl转化为黄色沉淀AgI,说明AgI比AgCl更难溶,故D项正确。
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
角度2　沉淀溶解平衡在生产、生活中的应用
例2 [2026·上虞中学模拟] 处理某铜冶金污水(含Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+)的部分流程如下:
已知:①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
物质 Fe(OH)3 Cu(OH)2 Zn(OH)2 Al(OH)3
开始沉淀pH 1.9 4.2 6.2 3.5
完全沉淀pH 3.2 6.7 8.2 4.6
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
D
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
即时巩固
1.某同学设计实验探究影响沉淀溶解平衡的因素,有关实验操作如下:
ⅰ.取规格相同的两支试管①和②,先向试管①中加入少量PbI2黄色固体,并插入电导率仪传感器,然后分别加入等体积的PbI2饱和溶液;
ⅱ.向试管①和②中分别滴入1滴0.1 mol·L-1 KI溶液,观察沉淀变化情况,一段时间后向试管①中滴入少量蒸
馏水,测得溶液电导率变化如图2所示。
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
C
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
A正确;b点到c点过程中加水稀释,沉淀溶解平衡正向移动,试管①中固体质量减小,B正确;向试管①中加水稀释,c(I-)减小,则PbI2的沉淀溶解平衡正向移动,c(Pb2+)增大,c点时溶液中c(Pb2+):①>②,C错误;b点为试管①加入蒸馏水稀释促进PbI2溶解,平衡正向移动,此时离子积小于溶度积,则Q=c(Pb2+)·c2(I-)课标要点二　沉淀溶解平衡的应用
2.可溶性钡盐有毒,医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时,除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知:某温度下,Ksp(BaCO3)=2.6×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。下列推断正确的是(　　)
A.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶
B.可以用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃
C.抢救钡离子中毒者时,若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替
D.误饮c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1的溶液时,会引起钡离子中毒
B
课标要点二　沉淀溶解平衡的应用

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