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高三化学
准考证号______________________
姓 名______________________
注意事项：
1．答题前，务必将自己的个人信息填写在答题卡上，并将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。
高三化学
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 K 39 Fe 56
一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．近年来，我国在航空航天、航海等领域的重大科技突破离不开新材料的支撑。下列相关材料分类错误的是
A．“福建舰”舰岛使用的耐高温氮化硅陶瓷透波材料——新型无机非金属材料
B．“奋斗者”号载人舱使用的钛合金——金属材料
C．“C919”机身使用的碳纤维复合材料——有机高分子材料
D．“雪龙2”号破冰船制淡水用的反渗透膜——功能高分子材料
2．下列实验现象的描述错误的是
A．将通入品红溶液中，溶液褪色，加热后又恢复红色
B．将浓硝酸滴入鸡蛋清溶液中，会有白色沉淀产生，加热后沉淀变黄色
C．将NaOH溶液滴入溶液中，生成的白色絮状沉淀迅速变成灰绿色，一段时间后有红褐色物质生成
D．将氨水滴入溶液中，会有蓝色沉淀生成，继续滴加氨水可以得到无色透明溶液
3．东风-5C彰显国家力量，其采用的双组元液体推进剂发生反应：。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．20 g重水（）所含的中子数为
B．分子中含有键数目为
C．中含有杂化的原子数目为
D．标准状况下，可转化为的数目为
4．只用一种试剂将、、、、五种物质区分开（必要时可加热），这种试剂可以是
A．NaOH溶液 B．溴水
C．溶液 D．新制悬浊液
5．物质的结构决定性质。下列物质的性质与解释不相符的是
选项 性质 解释
A 的键角小于 S的原子半径较大，其价层键电子对之间的斥力较小
B HF的稳定性强于HCl 键能大于键能
C 的熔点比干冰高 晶体是共价晶体，干冰是分子晶体，共价键强度远大于分子间作用力
D Mg的第一电离能大于Al 基态铝原子3p能级电子的能量高于基态镁原子3s能级电子的能量
6．某离子液体的结构如图所示，其阴离子能与纤维素中的羟基形成氢键，对纤维素有很好的溶解性。W、X、Y、Z、Q是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中X、Y、Z、Q同周期，Y是组成物质种类最多的元素。下列说法正确的是
A．离子液体一般具有熔沸点低、易挥发的特点
B．电负性：
C．该离子液体中仅含有离子键、极性键
D．Q的单质可与水反应生成氧气
7．（铁氰化钾）可用于检验，反应产生特征蓝色沉淀（滕氏蓝，可作蓝色颜料）。滕氏蓝晶体的微观结构（该结构为正方体，省略了）如图所示，晶胞参数为。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是
A．晶胞中由组成的四面体空隙被填充了50%
B．产生特征蓝色沉淀的离子方程式：
C．晶胞中含有的个数为3
D．滕氏蓝晶体的密度为
8．二氟化氧（）是一种剧毒气体，具有极强的氧化性。已知：①，②（方程式①②均未配平）。下列说法正确的是
A．分子中O元素的化合价为 B．与的分子空间结构相似
C．的VSEPR模型为正四面体形 D．反应①中，每生成，转移2 mol电子
9．以不同材料修饰的Pt为电极，一定浓度的NaBr溶液为电解液，采用电解和催化相结合的循环方式，可实现高效制和，装置如图所示。下列说法错误的是
A．电解过程中，向电极a迁移
B．电极b上的电极反应式为
C．为保持电解液浓度相对稳定，加入的Y为
D．若用铅酸蓄电池为电源，理论上消耗时，此装置中有1 mol X生成
10．水杨醛是有机合成的重要中间体，在香料、医药、农药、染料及材料科学等领域有重要的应用价值，利用水杨醛合成水杨醛肟、水杨腈、水杨酸的合成路线如下：
下列说法正确的是
A．1 mol水杨醛与溴水反应最多可消耗
B．水杨醛肟不存在顺反异构
C．反应3发生的条件可以是，
D．水杨醛与水杨酸的核磁共振氢谱图完全相同
11．苯甲酸粗品含有NaCl、泥沙等杂质，提纯苯甲酸的方案如图所示。下列说法错误的是
A．以上提纯苯甲酸的方法是重结晶
B．在步骤Ⅱ中若要获得较大晶体，需将滤液快速放入冰水混合物中冷却
C．一系列操作为过滤、洗涤、干燥
D．该实验用到的实验安全标识为
12．某燃煤火电厂为满足排放要求，对烟气（主要污染物为氮氧化物、、颗粒物）进行净化处理，其化工流程如图所示。已知：SCR脱硝工艺中使用钒钨钛系催化剂，用氨气还原氮氧化物，催化剂最适温度为320～420℃。
下列说法错误的是
A．锅炉烟气首先进行SCR脱硝，可以利用烟气余热，降低能耗
B．“SCR脱硝”工艺中，与反应的化学方程式为
C．“湿法脱硫”工艺获得的副产品可以用来调节水泥的硬化速率
D．该工厂计划增加“深度除尘”工艺来实现“超低排放”，该工艺可以布置在“湿法脱硫”后
13．常温下，向甲酸溶液中滴加氨水，溶液中[或]与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是
A．
B．常温下，溶液的pH约为11.13
C．m点坐标为
D．甲酸铵溶液中：
14．耦合反应制备丙烯酸甲酯的反应机理如图所示，下列叙述错误的是
A．上述过程中有键和键的断裂和形成
B．仅从结构的角度分析，若将步骤②中换为，速率会降低
C．步骤④中Ni元素的化合价不变
D．该循环中Ⅰ作催化剂
二、非选择题：本题共4小题，共58分。
15．（14分）[Co（Ⅱ）salen]配合物（）是一种载氧体，能模拟金属蛋白的载氧作用，对开发特殊条件下（如潜艇、高空飞行）的氧供应材料具有重要意义。其实验室制备原理如下：制备[Co（Ⅱ）salen]配合物的装置和步骤如下：
制备[Co（Ⅱ）salen]配合物的装置和步骤如下：
步骤1：在仪器a中加入80 mL 95%乙醇，再加入2.1 mL（0.02 mol）水杨醛。在搅拌条件下，加入1.5 mL（0.02 mol）乙二胺，反应4～5 min，生成亮黄色双水杨醛缩乙二胺片状晶体。
步骤2：溶解于热水后，转移至仪器b中。向仪器a中通入，并调节氮气流速至稳定。
步骤3：向冷凝管中通入冷凝水，开始加热仪器a，并保持温度在70～80℃。待亮黄色片状晶体全部溶解后，将溶液迅速加入仪器a中，生成棕色胶状沉淀，保持微沸1 h，使棕色胶状沉淀全部转变为暗红色晶体。
步骤4：停止加热，用冷水冷却仪器a。停止通入。
步骤5：过滤晶体，用6 mL水洗涤3次，再用乙醇洗涤。真空干燥箱烘干产品，称重得2.437 g产品。
已知：①[Co（Ⅱ）salen]配合物由于制备条件不同可以得到两种不同的固体形态：一种是棕色的胶状物，在室温下易被氧化；另一种是暗红色晶体，在室温下稳定。
②水杨醛微溶于水，易溶于乙醇；乙二胺溶于水、乙醇。
③配体双水杨醛缩乙二胺缩写为，Co（Ⅲ）配合物表现出化学惰性。
回答下列问题：
（1）仪器c的名称是__________；步骤2中通入的主要目的是_______________________________________________________________________________。
（2）配体的合成中，若乙二胺滴加过快，局部浓度过高，可能生成按1∶1反应的副产物，写出该副产物的结构简式：______________________________。
（3）下列说法正确的是__________（填字母）。
A．装置d能起到液封的作用，防止外界空气进入三颈烧瓶中
B．保持温度70～80℃能促进双水杨醛缩乙二胺溶解
C．乙醇洗涤产品的目的是洗去残留的乙二胺
（4）本次实验中产品的产率为__________%（保留两位有效数字）。
（5）[Co（Ⅱ）salen]可催化环氧化物与共聚生成聚碳酸酯。写出环氧乙烷和二氧化碳共聚生成的化学方程式：________________________________________________________________________。
（6）小明同学用此方法制备的催化剂[Co（Ⅱ）salen]发现催化活性远低于文献值。假设你是质检员，从制备过程出发，可能导致活性降低的原因是______________________________________________________________________________________________________________。
16．（15分）钕（Nd）铁硼永磁材料被称为当代“永磁之王”，氟碳铈矿余渣（主要成分为、、、及少量Fe、Th）是提取钕的重要途径，工业上采用以下工艺来生产高纯，并回收氟资源。
已知：①“酸浸液”中主要的金属离子为、、、。
②“萃取”工序的反应可表示为：，HA为P507的简写，25℃时，萃取常数。
回答下列问题：
（1）Nd、La为稀土金属，位于周期表__________族；滤渣1的主要成分为__________（填化学式）。
（2）“酸浸”时发生反应的离子方程式为________________________________________。
（3）已知易水解，其水解机理为：Si的3d空轨道接受中O原子的孤电子对，形成配位键，生成六配位中间体[]，重排后，最终生成。从原子结构角度解释不易水解的原因：_____________________________________________________________________________________________。
（4）分配比定义为平衡时有机相中金属浓度与水相中金属浓度之比：。25℃，某次萃取操作中，保持有机相中恒定，水相，则的分配比为__________。
（5）加草酸获得后，需对沉淀进行洗涤，检验沉淀洗涤干净的操作及现象是______________________________________________________________________。
（6）在“空气中煅烧”发生反应的化学方程式为_______________________________________________________________________________________________________。
（7）某草酸钕晶体的化学式为，是一种配位化合物，其晶体结构由X射线衍射确定，与草酸根和水分子的氧配位，若每个的配位数为9，所有水分子均参与配位，则每个草酸根平均提供__________个配位原子。
17．（15分）磷酸氯喹（I）在体外研究中展示出了良好的抗病毒活性，其合成路线如下（部分试剂和条件略）：
已知：。
（1）A的结构简式为__________。C中含__________种官能团。
（2）F生成G的反应类型是________________。
（3）写出由G生成H的化学方程式：________________________________________。
（4）H（氯喹）本身具有抗病毒作用，但临床几乎不用游离的氯喹，而常使用H与反应生成的磷酸氯喹盐（I），其可能原因是____________________________________________________________________________________________________。
（5）已知吡啶（）也具有芳香性，含有芳香六元环且有两个取代基的A的同分异构体还有__________种（不考虑立体异构）。
（6）参照上述合成路线，结合所学知识，设计以1,3-丁二烯和苯为原料合成的路线：___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________（无机试剂任选）。
18．（14分）的转化是实现“碳中和”的有效途径。催化加氢合成甲醇（反应Ⅰ）中可能伴随反应Ⅱ的发生：
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
（1）已知：①和的燃烧热（）分别为和。② 。
则反应Ⅱ的__________。反应Ⅱ在__________（填“高温”“低温”或“任何温度”）下能自发进行。
（2）若将等物质的量的和充入绝热恒容密闭容器中仅发生反应Ⅰ，下列事实不能说明该反应已达到平衡状态的是__________（填字母）。
A．体系的压强保持不变 B．体系内气体的密度保持不变
C．的物质的量分数保持不变 D．体系内气体的平均摩尔质量保持不变
（3）在研究利用生产甲醇反应历程时发现，反应气中水蒸气含量会影响的产率。为了研究水分子对该反应机制的内在影响，科学家利用计算机模拟，研究添加适量水蒸气前后对能垒较大的反应历程能量变化的影响，如图所示（吸附在催化剂表面上的物种用*标注）。
资料显示：水也可以使催化剂活性位点减少。结合资料、上图及学过的知识推测在反应气中添加水蒸气对甲醇产率造成的可能影响及其原因：________________________________________________________________________________________________________________（答一点）。
（4）按化学计量比进料，仅发生反应Ⅰ，固定的平衡转化率，探究温度与压强的关系。分别为0.4、0.5和0.6时，温度与压强的关系如图所示。
已知：反应，，为组分的物质的量分数。N、M两点对应的体系中，__________（填“等于”或“不等于”），D点对应体系的的值为__________（保留两位小数）。
（5）化学反应等温式的一种表达形式为，其中、可以视为与温度无关的定值，是常数。某研究团队根据化学反应等温式，利用HSC软件计算出不同温度下反应Ⅰ的平衡常数、反应Ⅱ的平衡常数数值如表所示。
温度/℃ 200 225 250 275
0.016 0.007 0.003 0.0015
__________（填“>”“<”或“=”），判断的理由是__________________________________________________________________________________________。
高三化学·答案
1～14小题，每小题3分，共42分。
1．C 2．D 3．B 4．D 5．A 6．D 7．C 8．B 9．D 10．C 11．B 12．B 13．A 14．C
15．答案 （1）球形冷凝管（2分） 排尽装置内空气，防止产物或反应物被氧化（合理即可，2分）
（2）（2分）
（3）AB（2分）
（4）75（2分）
（5）（2分）
（6）未严格除氧，部分Co（Ⅱ）被氧化为惰性Co（Ⅲ）（合理即可，2分）
16．答案 （1）ⅢB（2分） （1分）
（2）（2分，气体符号未标不扣分）
（3）碳为第二周期元素，价层只有2s和2p轨道，无d轨道，无法形成配位中间体（合理即可，2分）
（4）100（2分）
（5）取最后一次洗涤液于试管中，加入稀硝酸酸化，再滴加硝酸银溶液，若无白色沉淀产生，则说明沉淀已洗净（合理即可，2分）
（6）（2分）
（7）4（2分）
17．答案 （1）（2分） 4（2分）
（2）取代反应（2分）
（3）（2分，写进方程式配平正确也给分）
（4）增强药物水溶性，有利于药物在胃肠道中的溶解与吸收（合理即可，2分）
（5）12（2分）
（6）（合理即可，3分）
18．答案 （1）（2分） 低温（1分）
（2）BC（2分）
（3）催化剂活性位点减少，吸附反应物能力减弱，甲醇产率下降；或有水参与的历程活化能减小，反应速率加快，甲醇产率上升；或水蒸气过多，平衡逆向移动，甲醇产率下降（合理即可，2分）
（4）不等于（2分） 1.33（2分）
（5）<（1分） 由可知，，越大，受温度的影响越大，随着温度的升高，的变化趋势小于，所以（合理即可，2分）

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