山东省烟台市2026届高三下学期二模化学试卷(含解析)

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山东省烟台市2026届高三下学期二模化学试卷(含解析)

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山东省烟台市2026届高三下学期高考二模适应性测试化学试卷
一、单选题
1.中华传统文化承载着千年文明智慧,下列说法错误的是( )
A.造纸术:纸的主要成分为纤维素
B.酿酒术:谷物发酵酿酒过程中需要氧气参与
C.点卤术:点卤制豆腐利用蛋白质盐析的性质
D.铸造术:青铜器表面形成铜绿涉及氧化还原反应
2.下列化学用语或图示正确的是( )
A.系统命名:1,3-二氯苯酚
B.中共价键电子云轮廓图:
C.基态价层电子轨道表示式:
D.HClO电子式:
3.下列做法符合实验安全要求的是( )
A.少量白磷保存时用乙醇液封
B.少量有机溶剂着火,迅速用湿抹布盖灭
C.大量氯气泄漏时,迅速离场并向低处去
D.铅、汞等盐溶液加入溶液沉淀并集中掩埋
4.下列物质的除杂、鉴别或检验能达到相应目的的是( )
A.用酸性溶液鉴别苯、甲苯和四氯化碳
B.用乙醇和浓硫酸除去乙酸乙酯中的少量乙酸
C.用相互滴加的方法鉴别和溶液
D.向淀粉水解液中先加NaOH溶液至碱性,再加少量碘水检验淀粉是否完全水解
5.能满足下列物质间直接转化关系的物质有多种,其中推理不成立的是( )
A.X为NO,Y为,Z为
B.X为Na,Y为NaOH,Z为NaCl
C.X为,Y为,③为消去反应
D.X为Fe,Z为,加入足量Cu可实现反应③
6.下列实验装置或操作正确且能达到实验目的的是( )
A.甲:探究酸性强弱对双氧水分解速率的影响
B.乙:润洗滴定管
C.丙:验证铁的吸氧腐蚀
D.丁:验证产物
7.下列对物质结构和性质的比较及其解释均正确的是( )
结构和性质差异 主要原因
A 沸点:HF>HCl 原子半径:Cl>F
B 熔点: 相对分子质量:
C 键角: 电负性:N>P
D 热稳定性: 分子间存在氢键
A.A B.B C.C D.D
8.物质A的结构如图,元素X、Y、Z、W、R分别位于前四周期,原子序数依次增大,Y、Z同周期且基态Y、Z原子核外未成对电子数目之比为3∶2,X与R价层电子数之比为1∶11.下列说法正确的是( )
A.R为d区元素 B.第二电离能:YC.简单氢化物还原性:Z>Y D.为非极性分子
9.钌(Ru)催化转化为甲酸的反应机理如图,反应②为加成反应。下列说法错误的是( )
A.生成甲酸的总反应原子利用率为100%
B.反应过程中C原子的杂化方式发生变化
C.中间产物为
D.反应①②③均为氧化还原反应
10.在恒容密闭容器中,用3molTi和2mol为原料制备过程中的主要反应如下:
反应I:
反应II:
反应达平衡时,体系中部分物质的量(n)随温度(T)变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.
B.时,的平衡转化率为30.0%
C.范围内任意温度下达平衡过程中,
D.时向容器内通入,重新达平衡时反应I和II的正反应速率均增大
11.利用图示装置进行下列实验,能达到相应目的的是(尾气处理装置略)( )
目的 ① ② ③
A 验证浓硫酸具有脱水性、氧化性 浓硫酸 蔗糖 溴水
B 验证酸性:碳酸>苯酚 稀盐酸 苯酚钠溶液
C 验证具有漂白性 稀硝酸 品红溶液
D 制备并除去其中非水杂质 稀硝酸 饱和溶液
A.A B.B C.C D.D
12.无负极锂金属电池具有高能量密度等特点,但存在放电时部分锂从电极表面脱落形成死锂而导致不可逆锂损失等缺点,多孔隔膜仅可通过,不同状态下的电池结构如图。
下列说法正确的是( )
A.首次使用时,Cu电极反应为
B.放电时,若外电路通过amol电子,两电极的质量变化差值为14ag
C.放电时,正极反应为
D.充放电一段时间后,含锂盐的有机电解液中浓度不变
二、多选题
13.一种水溶性封端嵌段共聚物G合成路线如下。下列说法错误的是( )
A.反应①为取代反应
B.C存在手性碳原子
C.1molE与足量NaOH溶液反应时消耗
D.若原子利用率为100%,则F为
三、单选题
14.实验测定与KI反应速率的过程如图,实验中发生:(较慢);(极快)。
已知:①淀粉遇变蓝;②(极快)。
下列说法正确的是( )
A.当溶液刚好从蓝色变为无色时,立即停止计时
B.
C.其他条件不变,只减小的浓度,测得反应速率减慢
D.利用该原理可测定酸性氧化KI的反应速率
四、多选题
15.在含等物质的量和的溶液中,一定范围内,存在平衡关系:;;;;pX{,X代表、、或}与pCl{}的关系如图。
下列说法正确的是( )
A.④线所示物种为
B.A点坐标为
C.体系中Cl元素与M元素的物质的量之比始终为3∶1
D.时,
五、填空题
16.过渡元素及其化合物应用广泛。回答下列问题:
(1)基态Ni原子的空间运动状态有______________________种,第4周期元素的基态原子中,未成对电子数与Ni相同的有______________________种。
(2)可与多种含N、O的物质形成配合物。
①可发生自偶电离:,一定条件下还存在离子,空间构型为______________________,、、三种微粒H-N-H的键角由大到小的顺序为___________(填化学式)。
②工业生产中,常用含磷萃取剂进行萃取,萃取剂X和Y结构如图(X、Y中结构相同)。萃取剂酸性:X>Y,从结构角度解释原因______________________。
(3)YBCO(钇钡铜氧)超导材料的晶胞结构如图。
①晶胞中Cu、O原子个数之比为______________________。
②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,如A点原子的分数坐标为,则B点Ba原子的分数坐标为______________________。
③该晶体主要依赖xy平面中的平面导电,除该平面外,若晶轴方向上还存在连续的Cu-O-Cu链,可为移动电荷提供额外移动通道,则该晶体中不同晶轴方向导电性由强到弱的顺序为______________________。
A. B.
C. D.
17.一种从高杂铜阳极泥(主要含Pb、、、及等)中提取Se、Te和Bi的工艺流程如下:
已知:①;②极易水解,pH=2.3即可沉淀完全;水解生成BiOCl沉淀的平衡常数为。
回答下列问题:
(1)“复合酸浸”中,元素Pb和Ag分别转化为难溶的和AgCl。加入NaCl除了能使转化为沉淀外,另一目的是______________________;当溶液中可溶组分浓度时,可认为已除尽。“浸出液”中,使完全转化为需调节至少为______________________。
(2)“加压、加热,酸浸”步骤中,和分别转化为和,参与反应的化学方程式为______________________。
(3)“还原1”中反应生成的氧化产物与还原产物的物质的量之比为______________________,微粒得电子能力:______________________(填“>”“<”或“=”)。“还原2”所得滤液的主要成分为___________(填化学式)。
(4)粗硒中含有少量的铜元素需进一步除去,“净化”过程中浓度对粗硒除杂的影响如图,精硒中的杂质含量上升的原因是______________________,“酸化”中制取精硒的离子方程式为______________________。
六、实验题
18.是新能源产业关键原料。实验室制备的装置如图(夹持装置略)。
已知:在潮湿空气中易被氧化成,溶于稀盐酸、稀。
实验步骤:
①检查装置气密性并加入药品。
②打开、、,关闭,持续通入;一段时间后,关闭,打开仪器活塞,向a中滴加盐酸,c中逐渐生成黑色沉淀。
③反应完成后,将c中液体抽出,隔绝空气,用d中液体洗涤沉淀2~3次,干燥固体,制得粗品。
回答下列问题:
(1)仪器M的名称为______________________,试剂X最好选用______________________。
(2)步骤②中通的目的是______________________,若未通,c中可能发生反应的化学方程式为______________________。
(3)步骤③用d中的液体洗涤沉淀的优点为______________________。
(4)测定粗品的纯度
称取粗品2.5g,使其全部溶于适量稀,得到溶液,稀释配制成250mL溶液。量取25.00mL于锥形瓶中,加入指示剂,用标准溶液滴定,发生反应。达到终点时,平均消耗标准液体积为20.00mL。
①溶于稀的离子方程式为______________________,粗品的纯度=___________。
②下列操作会使测定结果偏低的是___________(填标号)。
A.配制溶液的容量瓶水洗后未干燥
B.量取25.00mL溶液的滴定管未润洗
C.配制标准溶液定容时俯视刻度线
D.滴定前滴定管内有气泡,滴定结束后无气泡
七、填空题
19.卡博替尼中间体Q()的合成路线如下。
已知:I.
II.
III.
回答下列问题:
(1)B的结构简式为______________________,C中含氧官能团的名称为______________________,D→Q的反应类型为______________________。
(2)E→G的化学方程式为______________________,K的结构简式为______________________。
(3)已知M在一定条件下可生成P(),P的芳香族同分异构体中,含、结构的有______________________种,其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为2∶2∶2∶2∶1的结构简式为___________(写出一种即可)。
(4)写出以乙醛、为主要原料制备的合成路线______________________。
20.以为燃料气、为载氧体的化学链燃烧技术中燃料反应器内涉及的主要反应如下:
反应I:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
回答下列问题:
(1)______________________;已知在动力学中,吉布斯自由能变()越小,化学反应驱动力越大,反应越优先。反应I、Ⅱ、Ⅲ的与温度T关系如图,时优先生成___________(填“”“”或“”)。
(2)分别向压强为、的恒压燃料反应器中加入1mol和足量,测得平衡体系中X[或]随温度(T)变化如图所示。表示压强为1.0MPa时,变化的曲线是___________(填“a”“b”或“c”)。
(3)M、N、P三点对应的质量由大到小的顺序为______________________;若M点分压为,则平衡转化率为______________________,固体质量减小______________________g,时,反应ⅡI的分压平衡常数为______________________。
参考答案
1.答案:B
解析:A.纸以植物纤维为主要原料加工制得,主要成分为纤维素,A正确,不符合题意;
B.谷物酿酒过程中,淀粉先水解为葡萄糖,葡萄糖在酶作用下进行无氧发酵分解生成乙醇,不需要氧气参与,B错误,符合题意;
C.豆浆属于蛋白质胶体,点卤时加入的电解质可使蛋白质发生盐析聚沉,从而制得豆腐,C正确,不符合题意;
D.青铜器表面生成铜绿(碱式碳酸铜)时,Cu元素化合价从0价升高为+2价,存在元素化合价变化,涉及氧化还原反应,D正确,不符合题意;
故选B。
2.答案:C
解析:A.酚类命名时,羟基作为母体定为1号位。该结构中两个氯原子位于羟基的两个邻位,即2、6号位,正确命名为2,6-二氯苯酚,A错误;
B.中的共价键是两个H原子的1s轨道(s轨道电子云为球形)头碰头形成的键,电子云轮廓图:,B错误;
C.Co原子序数为27,基态Co电子排布为,失电子时先失去4s电子,再失去3d电子,价层电子排布式为,价层轨道表示式,C正确;
D.HClO是共价化合物,不存在离子键,结构为H O Cl,正确电子式为,D错误;
故选C。
3.答案:B
解析:A.白磷着火点低,微溶于乙醇且乙醇易挥发,少量白磷应使用冷水液封保存,A错误;
B.少量有机溶剂着火时,用湿抹布覆盖可隔绝空气、降低温度,达到灭火目的,符合实验安全要求,B正确;
C.氯气摩尔质量大于空气平均摩尔质量,密度比空气大,泄漏后会在低洼处聚集,应迅速离场并向高处撤离,C错误;
D.铅、汞的硫化物沉淀若直接掩埋,会造成土壤、地下水重金属污染,需进行专门无害化处理,不能直接掩埋,D错误;
故答案选B。
4.答案:A
解析:A.苯不与酸性反应且密度小于水,分层后上层无色下层紫红色;甲苯可被酸性氧化,溶液紫红色褪去;四氯化碳不与酸性反应且密度大于水,分层后下层无色上层紫红色,三者现象不同可鉴别,A正确;
B.乙醇与乙酸的酯化反应为可逆反应,无法完全除去乙酸,还会引入乙醇、浓硫酸等新杂质,B错误;
C.无论和如何相互滴加,均会反应生成白色沉淀,现象相同无法鉴别,C错误;
D.碘单质可与NaOH溶液反应,碱性条件下无法检验淀粉的存在,应直接向水解液中加碘水检验淀粉是否完全水解,D错误;
故选A。
5.答案:D
解析:A.转化关系:,①NO与反应生成,②与反应生成,③稀与Cu反应生成NO,④浓与Cu反应生成,所有转化均能一步实现,A正确;
B.转化关系:Na→NaOHNaCl→Na,①Na与反应生成NaOH,②NaOH与HCl反应生成NaCl,③NaCl通过电解熔融态生成Na,④电解NaCl溶液得到NaOH,所有转化均能一步实现,B正确;
C.转化关系:,①与HBr加成生成,②与氢氧化钠水溶液中加热发生取代反应生成,③发生消去反应生成,④发生取代反应生成,所有转化均能一步实现,C正确;
D.转化关系:,①Fe与HCl反应生成,②与反应生成,③与Cu反应生成和,反应③不能一步实现,D错误;
故答案选D。
6.答案:C
解析:A.探究酸性对双氧水分解速率的影响需要遵循控制变量法,本实验中除盐酸体积不同(氢离子浓度不同)外,过氧化氢的浓度也因总体积不同而不同,存在两个变量,不能达到实验目的,A错误;
B.润洗滴定管的正确操作是:注入润洗液后倾斜转动滴定管润湿内壁,最后将润洗液从滴定管下口放出,B错误;
C.中性食盐水条件下,铁发生吸氧腐蚀,消耗试管内氧气,使试管内压强减小,红墨水会沿导管上升,可验证铁的吸氧腐蚀,装置和操作正确,能达到实验目的,C正确;
D.铜和浓硫酸反应后的混合液中剩余大量浓硫酸,稀释时必须将反应液缓慢倒入水中,边加搅拌,不能将水直接加入反应液中,否则会因浓硫酸稀释放热导致液体暴沸飞溅,操作错误,D错误;
故选C。
7.答案:C
解析:A.沸点高于的主要原因是分子间存在氢键,与原子半径无关,A错误;
B.是共价晶体,熔化破坏共价键,是分子晶体,熔化破坏分子间作用力,二者熔点差异由晶体类型不同导致,和相对分子质量无关,B错误;
C.电负性,中对成键电子对的吸引力更强,成键电子对之间斥力更大,因此键角更大,C正确;
D.热稳定性由分子内共价键的键能决定,比稳定是因为键键能大于键,与氢键无关,D错误;
故选C。
8.答案:B
解析:根据题目给出的信息,元素X、Y、Z、W、R原子序数依次增大且位于前四周期。首先,Y、Z同周期,基态原子未成对电子数之比为3:2,由此可推断Y为氮(N价电子排布,含3个未成对电子),Z为氧(O价电子排布,含2个未成对电子)。结构中X与N形成单键,故X为氢(H);原子序数介于O和R之间的W能与O形成双键,故W为磷(P)。最后,X(H)与R的价层电子数之比为1:11,说明R的价电子数为11,结合其为前四周期元素且以形式存在,可确定R为铜(Cu价电子排布,价电子数为11)。综上,X为H,Y为N,Z为O,W为P,R为Cu。
A.Cu价电子排布符合ds区的电子排布特征,故属于ds区元素并非d区,A错误;
B.Y为N,Z为O,N失去1个电子后价电子排布为,O失去1个电子后价电子排布为(半满稳定结构)再失去1个电子需要更高能量,因此第二电离能:YC.非金属性越强,简单氢化物的还原性越弱。非金属性O>N,因此氢化物还原性:,C错误;
D.为(联氨),其结构为不对称的极性分子(存在孤电子对,分子中正负电荷中心不重合),因此是极性分子,D错误;
故选B。
9.答案:D
解析:A.该过程的总反应为,该反应为化合反应,原子利用率100%,A正确;
B.中C原子采用sp杂化,HCOOH中C原子采用杂化,C的杂化方式发生改变,B正确;
C.H-Ru-H与按照分子数目比1:2反应,根据原子守恒,中间产物为,C正确;
D.反应①中有H化合价变化,由0价变化到+1、-1价,②中有C、H化合价变化,C元素化合价降低,H元素化合价升高,①②为氧化还原反应,③中没有元素化合价变化,为非氧化还原反应,D错误;
故选D。
10.答案:D
解析:A.由图可知,时的物质的量为1.8mol,的物质的量为0.9mol,二者中n(Cl)=1.8mol×3+0.9mol×2=7.2mol,时的物质的量为2.0mol,的物质的量为0.5mol,二者中n(Cl)=2.0mol×3+0.5mol×2=7.0mol,结合Cl元素守恒可知,的物质的量增大,反应I的平衡常数,说明升高温度,反应I的平衡常数减小,反应I是放热反应,
随着温度升高,产物的物质的量增加,中间产物的物质的量减少。对于反应II:,温度升高,增多,说明平衡向正反应方向移动,反应II是吸热反应,;对于反应I:,温度升高,减少,,A正确;
B.在温度下,平衡时,,反应I消耗xmol,生成2xmol,反应II消耗ymol,生成2ymol,平衡时:,,,,的消耗量为,转化率为,B正确;
C.设反应I消耗mol,则生成mol,设反应II消耗mol,则消耗mol,平衡时的物质的量,从图中可以看出,在范围内,平衡时始终大于0,即,,即,C正确;
D.反应I的平衡常数,时向容器内通入,温度不变,平衡常数不变,重新达到平衡时不变,反应II的平衡常数不变,平衡时不变,则重新达平衡时反应I和II的正反应速率均不变,D错误;
故选D。
11.答案:A
解析:A.浓硫酸使蔗糖脱水碳化(体现脱水性),生成的碳被浓硫酸氧化,反应生成、,进入③中使溴水褪色,证明浓硫酸将C氧化,体现了浓硫酸的氧化性,该实验可以达到目的,A正确;
B.稀盐酸挥发性强,与反应生成的中混有HCl杂质,HCl也能和苯酚钠反应生成苯酚,无法证明是碳酸与苯酚钠反应得到苯酚,不能验证酸性:碳酸>苯酚,B错误;
C.稀硝酸具有强氧化性,会将氧化为,无法得到,不能验证的漂白性,C错误;
D.会与饱和溶液反应生成,会被吸收消耗,除去中的杂质应该用饱和溶液,D错误;
故选A。
12.答案:C
解析:A.首次使用(充电过程)时,Cu电极为阴极,Cu不参与反应,电极反应为,不是Cu失电子生成,A错误;
B.放电时,每转移amol电子,有在负极被氧化为,迁移到正极使正极质量增加;但题目说明放电会形成死锂,部分Li从负极脱落不参与反应,也会使负极额外减重,因此负极总质量减少量大于,两电极质量变化差值大于,B错误;
C.放电时正极得电子,结合:充电后正极组成为,放电后变为,放电过程正极Li含量增加,因此增加的Li的物质的量为,需要结合个和个电子,配平后电极反应为:,满足原子守恒和电荷守恒,C正确;
D.充放电过程中,部分Li会转化为死锂(单质Li)沉积,不再以形式存在于电解液中,因此电解液中浓度会降低,D错误;
故选C。
13.答案:BC
解析:由有机物的转化关系可知A与B发生取代反应生成,则C为;C与D先发生取代反应,后发生加聚反应生成E;E与发生加成反应生成G,则F为;
A.由分析可知,反应①为A与B发生取代反应生成和溴化氢,A错误;
B.由分析可知,C的结构简式为,由结构简式可知,C分子中不含有连有4个不同原子或原子团的手性碳原子,B错误;
C.由结构简式可知,1个E分子中含n个酰胺键、1个酯基、1个溴原子,则1molE与足量氢氧化钠溶液反应时消耗氢氧化钠的物质的量为(n+2)mol,C错误;
D.由分析可知,F的结构简式为,E+F→G的反应为E与F发生加成反应生成G,反应的原子利用率为100%,D正确;
故选BC。
14.答案:B
解析:A.当完全消耗后,溶液中才会积累,使淀粉从无色变为蓝色,因此刚好变蓝时立即停止计时,符合实验原理,A错误;
B.由题中反应式可得计量关系:,即,由题可得,总体积为100mL,初始,,则,时间为40s,则,B正确;
C.参与的反应是快反应,反应速率由第一步慢反应决定,其他条件不变,只减小的浓度,速率基本不变,C错误;
D.酸性本身为紫色,会干扰终点蓝色的观察,且氧化性强,会优先氧化,无法用该原理测定反应速率,D错误;
故答案选B。
15.答案:BD
解析:的平衡:,,,即,斜率为-1,对应①线;
的平衡:,类似上述的方法可得,斜率为1,对应②线;
的平衡:,类似上述的方法可得,这是斜率为-2的直线,对应③线;
的平衡:,类似上述的方法可得,这是斜率为2的直线,对应④线,据此分析。
A.根据上述的分析④线为,因此A错误;
B.A点是①线()和②线()的交点,此时,①线方程:;根据②线(0,4.5)的点可知。由于,因此,,带入①线可得,因此A点坐标为(2.62,7.12),B正确;
C.体系中初始含等物质的量和的溶液中,所以初始时原子个数比Cl:M=3:1,但体系中存在的溶解和配合平衡,Cl元素会以、、等形式存在,而M元素以、、形式存在,当配位平衡移动时,Cl元素与M元素的物质的量之比会随浓度而变化,不是始终为3:1,C错误;
D.,则,由图知,,则,D正确;
故答案为BD。
16.答案:(1)15;3
(2)角形;、、;X中O的电负性较大,使O-H键极性增大
(3)3∶7;;B
解析:(1)基态Ni原子的核外电子排布式为,电子的空间运动状态对应原子轨道的数量,各能级的轨道数分别为能级1个、能级1个、能级3个、能级1个、能级3个、能级5个、能级1个,总轨道数为,故空间运动状态有15种;
Ni原子的能级有8个电子,未成对电子数为2。第四周期元素的基态原子中,未成对电子数为2的元素有Ti,价电子排布;Ge,价电子排布;Se,价电子排布,共3种。
(2)①的中心N原子的价层电子对数为σ键数(2)加孤电子对数,总价层电子对数为4,采取杂化,含2对孤电子对,故空间构型为角形或V形;
的中心N原子价层电子对数为4,杂化,无孤电子对,键角为;的中心N原子价层电子对数为4,杂化,含1对孤电子对,孤电子对的排斥作用使键角减小至约;的中心N原子价层电子对数为3,杂化,含1对孤电子对,杂化轨道的键角接近,虽受孤对电子排斥略有减小,但仍大于杂化的键角。故键角由大到小的顺序为、、;
②酸性强弱取决于羟基电离H+的难易,X中P直接连接电负性更大的O,O的吸电子效应使羟基O-H键极性增强,更易电离出,故酸性X>Y。
(3)①均摊法计算:Cu位于8个顶点(每个占)和4条竖棱(共8个Cu,每个占),总Cu数;O位于棱心和面心,总个数=,故Cu、O原子个数比为;
②分数坐标为原子坐标除以晶胞参数,晶胞x、y边长为a,z边长为,B点x、y坐标为、z坐标为,故分数坐标为;
③该晶体主要依赖xy平面的平面导电,x、y轴方向位于xy平面内,存在更多连续的Cu-O-Cu连接,导电性强于垂直于xy平面的z轴方向;且x轴方向的Cu-O-Cu链连续性优于y轴方向,故导电性顺序为,
故选B。
17.答案:(1)将极易水解的转化为,有利于元素Bi的提取;5
(2)
(3)3∶1;>;、
(4)浓度过高,过量的被氧化成单质S;
解析:(1)①观察流程图,铋元素是以的形式进入浸出液的。原料中的与硫酸反应生成,但极易水解。加入NaCl可以使其转化为稳定的配合离子,从而提高铋元素的浸出率。故答案为将极易水解的转化为,有利于元素Bi的提取。
②已知浸出液中,则,根据的水解方程式,,代入题干中给出的除净标准及,可计算得出临界的,即pH=5。故答案为5。
(2)在“加压、加热、酸浸”中,被氧化后,-2价的Se生成,+1价的Cu变为,根据得失电子守恒,配平的方程式为
(3)还原1中使用HCOOH还原,还原产物是Se,Se的化合价变化为+6→0,HCOOH是还原剂,氧化产物是,碳元素化合价变化为+2→+4,根据电子守恒,氧化产物和还原产物之比应当为3:1。故答案为3:1。在还原1中,HCOOH只还原了Se而留下了Te,表明比更容易被还原,前者得电子能力更强,故答案为。还原2中使用还原,中+4价的硫被氧化为+6价,结合滤液中应存在和其酸性的条件,故答案为、。
(4)浓度过高时会残留过量的,与后续步骤中加入的硫酸能反应产生气体,即两者会发生归中反应生成单质硫,无法除去。故答案为浓度过高,过量的被氧化成单质S。S和Se同族,具有相似的化学性质,因此参考S元素的性质,浸取后的溶液含,在硫酸酸化时发生反应生成Se单质和气体,故答案为。
18.答案:(1)恒压分液漏斗;饱和溶液
(2)排尽装置内空气,防止生成的被氧化;
(3)防止洗涤过程中被氧化,减少的损失
(4);72.8%;BC
解析:因为在潮湿空气中易被氧化成,所以实验开始前先通入排出空气,再用恒压滴液漏斗向装置a的三颈烧瓶中加入盐酸和发生复分解反应得到气体,再用装置b除去挥发出来的,再通入装置c中和发生复分解反应得到固体,多余的尾气通过导管通入溶液中吸收。
(1)仪器M为带平衡支管的恒压滴液漏斗(恒压分液漏斗);a中FeS和盐酸反应制备,制得的混有挥发的,用饱和溶液除去,同时不吸收,还能生成,为最优试剂。
(2)已知在潮湿空气中易被氧气氧化,实验前通可以排出装置内空气,避免产物被氧化;若未排空气,氧气会将生成的氧化为,配平得反应方程式为。
(3)d中试剂为煮沸除去氧气的蒸馏水,洗涤沉淀时可以避免接触氧气发生氧化变质,d中溶解了气体,降低了的溶解度,减少固体的损失。
(4)①与稀硝酸反应,被氧化为,被还原为,根据化合价升降法配平得到离子方程式为;根据反应,得,,,纯度。
②纯度计算公式,与成正比,分析选项:
A.容量瓶水洗未干燥,不影响溶质总物质的量,对结果无影响,A不符合题意;
B.量取待测液的滴定管未润洗,残留水稀释待测液,锥形瓶中减小,消耗偏小,结果偏低,B符合题意;
C.配制标准液定容俯视,标准液实际浓度偏大,滴定消耗偏小,按标称浓度计算结果偏低,C符合题意;
D.滴定前有气泡,滴定后无气泡,读数偏大,结果偏高,D不符合题意;
故选BC。
19.答案:(1);羧基、酰胺基;取代反应
(2);
(3)17;
(4)
解析:根据所给中间体Q的结构简式,结合D、N的分子式,可知D为,N为,对比C、D分子式,C→D发生取代反应,C为,根据A、B分子式,则A为,B为,结合L、M、N的分子式,L、M发生取代反应生成N,N为,可逆推M为,L为,根据已知反应III,K为;H→K是酯基水解后酸化,根据H的分子式,H为,根据已知反应I,则G为,根据已知反应II,可逆推E为,F为。
(1)根据分析,B的结构简式为;C为,含氧官能团的名称为羧基、酰胺基;D为,N为,D→Q的反应类型为取代反应;
(2)G为,E为,F为,E→G的化学方程式为;根据分析,K的结构简式为;
(3)P的芳香族同分异构体中,含、结构,若苯环上有3个取代基,则分别为、、,苯环上有3个不同的取代基,有10种同分异构体;若苯环上有2个取代基,有、或、两种情况,2个取代基在苯环上有邻、间、对3种相对位置;若苯环上有1个取代基,为,有1种结构,故符合条件的同分异构体共有10+3+3+1=17种;其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为2∶2∶2∶2∶1,说明分子中没有甲基,且结构对称,苯环上2个取代基处于对位,则符合要求的结构简式为;
(4)根据反应III,制备需有,所给原料均为链状有机物,结合G→H的反应和已知反应I,乙醛、发生已知反应II生成,发生已知反应I生成,发生已知反应III,生成,故合成路线为。
20.答案:(1)-180;
(2)c
(3)P、M、N;60%;48.8;
解析:(1)反应根据盖斯定律由(反应I×4-反应Ⅱ)得到,即;已知在动力学中,吉布斯自由能变()越小,化学反应驱动力越大,反应越优先。根据与温度T关系图,在时,反应I的最小,驱动力最大,故优先生成其产物;
(2)反应I和Ⅱ均为气体分子数增加的吸热反应,温度升高平衡正向移动,增大,曲线b、c符合,增大压强使平衡左移,减小,相同温度下,1.0MPa对应X值减小,故曲线c代表1.0MPa时的变化;
(3)反应Ⅲ为吸热且气体分子数增加的反应,M和N同温时,N压强更大,平衡左移,CaO质量为M>N,M和P同压时,P温度更高,平衡右移,CaO质量P>M,故顺序为P>M>N;压强为时,变化的曲线是b,设起始,反应消耗,平衡时M点时,且,根据反应I、Ⅱ得知消耗生成,,因此x=0.6mol,转化率为;平衡时、,根据C原子守恒,生成CO和总的物质的量为0.6mol,平衡时,总压强为,气体总的物质的量为,则容器内,生成固体质量减少0.2mol×64g/mol=12.8g;反应I中转化为CaS,每1mol反应固体质量减少136g-72g=64g,反应Ⅱ中3转化为3CaS,每1mol反应固体质量减少3×(136g-72g)=192g,故固体减少48g,反应I消耗,反应Ⅱ消耗,即x+y=0.6mol,M点=3,x:y=3,计算得x=0.45,y=0.15,反应固体减少,固体共减少36g+12.8g=44.8g;时,反应Ⅲ处于平衡,平衡表达式为,的物质的量为0.2mol,,故得。

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