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第30讲　晶体结构与性质 配合物与超分子
第三部分 物质结构与性质
第五章 物质结构与性质
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复
习
目
标
内
容
索
引
精炼高考真题·明确高考方向
1.了解晶体中微粒的空间排布存在周期性,认识简单的晶胞。
2.借助分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体等模型认识晶体的结构特点。
3.知道介于典型晶体之间的过渡晶体及混合型晶体是普遍存在的。
4.掌握常见配合物的形成和结构，了解超分子的概念及特征。
知识点1 物质的聚集状态 晶体与非晶体
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
知识点3 配合物 超分子
1.1物质的聚集状态　
(1)物质的聚集状态除了固态、液态、气态，还有晶态、非晶态以及介乎晶态和非晶态之间的塑晶态、液晶态等。
(2)等离子体和液晶
概念 主要性能
等离子体 由电子、阳离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质聚集体 具有良好的导电性和流动性
液晶 介于液态和晶态之间的物质状态 既具有液体的流动性、黏度、形变性，又具有晶体的导热性、光学性质等
知识点1 物质的聚集状态 晶体与非晶体
1.2晶体与非晶体
类型 晶体 非晶体
结构特征 结构微粒周期性有序排列 结构微粒无序排列
性质 特征 自范性 有 无
熔点 固定 不固定
异同表现 各向异性 各向同性
区别 方法 间接方法 看是否有固定的熔点
科学方法 对固体进行X射线衍射实验
(1)晶体和非晶体的比较
知识点1 物质的聚集状态 晶体与非晶体
（2）获得晶体的三条途径
①熔融态物质凝固。
②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。
③溶质从溶液中析出。
1.2晶体与非晶体
(3)晶体与非晶体的区分方法
测定 方法 测熔点 晶体有固定的熔点，非晶体没有固定的熔点
最可靠方法 对固体进行X射线衍射实验
知识点1 物质的聚集状态 晶体与非晶体
1.2晶体与非晶体
③晶体也不一定都有规则的几何外形，如玛瑙。
①同一物质可以是晶体，也可以是非晶体，
如晶体SiO2和非晶体SiO2。
②有着规则几何外形或者美观、对称外形的固体，不一定是晶体。例如，玻璃制品可以塑造出规则的几何外形，也可以具有美观对称的外观。
④具有固定组成的物质也不一定是晶体，
如某些无定形体也有固定的组成。
知识点1 物质的聚集状态 晶体与非晶体
(1)测定晶体结构最常用的仪器是______________。在X射线通过晶体时，X射线和晶体中的电子相互作用，会在记录仪上产生分立的斑点或明锐的衍射峰。
(2)由衍射图形获得晶体结构的信息包括晶胞形状和大小、分子或原子在微观空间有序排列呈现的对称类型、原子在晶胞里的数目和位置等。
1.3 晶体结构的测定
X射线衍射仪
知识点1 物质的聚集状态 晶体与非晶体
【对点达标1】下列有关物质特殊聚集状态与结构的说法不正确的是（ ）
A.液晶中分子的长轴取向一致，表现出类似晶体的各向异性
B.等离子体是一种特殊的气体，由阳离子和电子两部分构成
C.纯物质有固定的熔点，但其晶体颗粒尺寸在纳米量级时也可能发生变化
D.超分子内部的分子间一般通过非共价键或分子间作用力结合成聚集体
B
等离子体是由阳离子、电子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质聚集体
知识点1 物质的聚集状态 晶体与非晶体
【对点达标2】下列关于晶体和非晶体的说法正确的是（ ）
A.晶体在三维空间里呈周期性有序排列，因此在各个不同的方向上具有相同的物理性质
B.晶体在熔化过程中需要不断地吸热，温度不断地升高
C.普通玻璃在各个不同的方向上力学、热学、电学、光学性质相同
D.晶体和非晶体之间不可以相互转化
C
各向异性
晶体的熔点是固定的
各向同性
在一定条件下晶体和非晶体是可以相互转化的
知识点1 物质的聚集状态 晶体与非晶体
1.概念：描述晶体结构的基本单元叫做晶胞
2.晶胞的特征：
②整块晶体可看作数量巨大的晶胞“无隙并置”而成
①常规的晶胞一般是平行六面体
“无隙”：相邻晶胞之间没有 。
“并置”：所有晶胞都是 排列的， 相同。　　
正方体 或 长方体
平行
取向
任何间隙
2.1 晶胞
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
平行六面体
“无隙并置”
2.晶胞的特征：
（晶胞间无间隙，平行排列，取向相同）
2.1 晶胞
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.2 晶胞中原子个数的计算-均摊法
体心
2
1
3
4
棱边
：1
：1/4
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.2晶胞中原子个数的计算-均摊法
1
2
面心
1
2
4
3
7
6
8
5
顶点
：1/2
：1/8
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
立方晶胞
体心：
1
面心：
1/2
棱边：
1/4
顶点：
1/8
小结：晶胞对质点的占有率
2.2晶胞中原子个数的计算-均摊法
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
【拓展】
三棱柱
体心
1
面心
1/2
棱边
水平1/4 竖1/6
顶点
1/12
①正三棱柱中粒子的计算方法
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
六棱柱
体心
1
面心
1/2
棱边
水平1/4 竖1/3
顶点
1/6
【拓展】
②正六棱柱中粒子的计算方法
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.3三种典型立方晶体结构
①简单立方
③面心立方
②体心立方
铜晶胞
(属于面心立方)
→晶胞按平行六面体几何特征的分类——布拉维系
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.4晶体类型及性质的比较
晶体类型 离子晶体 分子晶体 共价晶体 金属晶体
构成晶体的粒子
组成晶体粒子间相互作用 离子键 范德华力(有的存在氢键) 共价键 金属键
典型实例 NaCl 冰(H2O)、干冰(CO2) 金刚石、晶体硅、SiO2、SiC及Si3N4等大多数新型高温结构陶瓷 除汞外的金属及合金
晶体的物理性质 熔、沸点 熔点较高，沸点高 熔、沸点低 熔、沸点高 易导电、易导热，大多数具有较好的延展性，密度、硬度、熔、沸点等差别较大
导热性 不良 不良 不良
导电性 固态不导电，熔化或溶于水能导电 固体、熔融不导电，部分化合物溶于水能导电 不导电
机械加工性能 不良 不良 不良
硬度 略硬而脆 硬度低 高硬度
阳离子、阴离子
分子
原子
金属离子、自由电子
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.5晶体熔沸点高低比较
一般情况下，原子晶体>离子晶体>分子晶体，如：金刚石>NaCl>Cl2；金属晶体>分子晶体，如：Na>Cl2。(金属晶体熔、沸点有的很高，如钨、铂等，有的则很低，如汞等)
共价晶体
离子晶体
金属晶体
分子晶体
半径越小，键长越短→键能越大→熔沸点越高，如：金刚石>石英>晶体硅
金属离子半径越小，离子所带电荷数越多，其形成的金属键越强，金属单质的熔、沸点就越高，如Al>Mg>Na
金属离子半径越小，离子所带电荷数越多，其形成的金属键越强，金属单质的熔、沸点就越高，如Al>Mg>Na
①分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有分子间氢键的分子晶体熔、沸点反常的高。如H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S
②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4
③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔沸点越高，如CO＞N2在同分异构体中，一般支链越多，熔、沸点越低，如正戊烷＞异戊烷＞新戊烷
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.6常见共价晶体结构分析
晶体 晶体结构 结构分析
金 刚 石 原子半径(r) 与边长(a)的 关系： a=8r
(1)每个碳与相邻 4 个碳以共价键结合 ，形成正四面
体结构 ，键角均为 109°28′
(2)每个金刚石晶胞中含有 8 个碳原子 ，最小的碳环
为 6 元环 ，并且不在同一平面(实际为椅式结构) ，碳
原子为 sp3 杂化
(3)每个碳原子被 12 个六元环共用 ，每个共价键被
6 个六元环共用 ，一个六元环实际拥有 个碳原子
(4)C 原子数与 C—C 键数之比为 1∶2 ， 12g 金刚石中有 2 mol 共价键
（5)密度＝ (a为晶胞边长 ， NA 为阿伏加德罗常数)
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.6常见共价晶体结构分析
晶体 晶体结构 结构分析
SiO2
(1)SiO2 晶体中最小的环为 12 元环 ，即 ：每个 12 元环上有 6 个 O ，6 个 Si
(2)每个 Si 与 4 个 O 以共价键结合 ，形成正四面体结构 ，每个正四面体占有 1 个 Si ，4 个“ O”，n(Si) ∶n(O)＝1∶2
(3)每个 Si 原子被 12 个十二元环共用 ，每个 O 原子被 6 个十二元环共用
(4)每个 SiO2 晶胞中含有 8 个 Si 原子 ，含有 16 个 O 原子
(5)硅原子与 Si—O 共价键之比为 1：4 ， 1mol Si O2 晶体中有 4mol 共价键
(6)密度＝ (a为晶胞边长 ， NA 为阿伏加德罗常数)
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.6常见共价晶体结构分析
晶体 晶体结构 结构分析
SiC、 BP、 AlN
(1)每个原子与另外 4 个不同种类的原子形成正四面
体结构
(2)密度 ：ρ(SiC)＝ ；ρ(BP)＝ ；
ρ(AlN)＝ (a为晶胞边长 ， NA 为阿伏加德罗常数)
(3)若 Si 与 C 最近距离为 d ，则边长(a)与最近距离(d)的关系 a =4d
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.7常见分子晶体结构分析
晶体 晶体结构 结构分析
干冰
(1)面心立方最密堆积：立方体的每个顶点有一个 CO2 分子 ，每个面上也有一个 CO2 分子 ，每个晶胞中有 4 个 CO2 分子
(2)每个 CO2 分子周围等距且紧邻的 CO2 分子有 12 个
(3)密度＝ (a为晶胞边长 ， NA 为阿伏加德罗常数)
白磷
(1)面心立方最密堆积
(2)密度＝ (a为晶胞边长 ， NA 为阿伏加德罗常数)
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.7常见分子晶体结构分析
晶体 晶体结构 结构分析
冰
(1)每个水分子与相邻的 4 个水分子以氢键相连接
(2)每个水分子实际拥有两个“氢键”
(3)冰晶体和金刚石晶胞相似的原因：每个水分子与周围四个水分子形成氢键
(1)若分子间只有范德华力，则分子晶体采取分子密堆积，每个分子周围有 12 个紧邻的分 子。在分子晶体中，原子先以共价键形成分子，分子再以分子间作用力形成晶体。由于分 子间作用力没有方向性和饱和性 ，分子间尽可能采取密堆积的排列方式。如 ：干冰、O2、 I2、C60 等分子 (2)若分子间靠氢键形成的晶体，则不采取密堆积结构，每个分子周围紧邻的分子数要小于 12 个。因为氢键有方向性和饱和性，一个分子周围其他分子的位置和数目是一定的。如 ： 冰晶体、苯甲酸晶体
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.8常见离子晶体结构分析
晶体 晶体结构 结构分析
NaCl
(1)一个 NaCl 晶胞中，有 4 个 Na+ ，有 4 个 Cl-
(2)在 NaCl 晶体中，每个 Na+ 同时强烈吸引 6 个 Cl- ，形成正八面体形；每个 Cl－同时强烈吸引 6 个 Na+
(3)在 NaCl 晶体中，Na+ 和Cl－的配位数分别为 6 、6
(4)在 NaCl 晶体中，每个 Na+周围与它最接近且距离相等的 Na+共有 12 个，每个Cl－周围与它最接近且距离相等的 Cl－共有 12 个
(5)密度＝ (“ 为晶胞边长，NA 为阿伏加德罗常数)
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.8常见离子晶体结构分析
晶体 晶体结构 结构分析
CsCl
(1)一个 CsCl 晶胞中，有 1 个 Cs+ ，有 1 个 Cl-
(2)在 CsCl 晶体中，每个 Cs+ 同时强烈吸引 8 个 Cl－ ，即：Cs+ 的配位数为 8 ， 每个 Cl－同时强烈吸引 8 个 Cs+ ，即：Cl－ 的配位数为 8
(3)在 CsCl 晶体中，每个 Cs+周围与它最接近且距离相等的 Cs+共有 6 个，形成正八面体形，在 CsCl 晶体中，每个Cl－周围与它最接近且距离相等的 Cl－共有 6 个
(4)密度＝ (“ 为晶胞边长，NA 为阿伏加德罗常数)
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.8常见离子晶体结构分析
晶体 晶体结构
结构分析
ZnS
(1)1 个 ZnS 晶胞中，有 4 个 S2－ ，有 4 个 Zn2+
(2)Zn2＋ 的配位数为 4 ，S2－ 的配位数为 4
(3)密度＝
CaF2
(1)1 个 CaF2 的晶胞中，有 4 个 Ca2＋ ，有 8 个 F-
(2)CaF2 晶体中，Ca2＋和 F－ 的配位数不同，Ca2＋配
位数是 8 ，F－ 的配位数是 4
(3)密度＝
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
晶体 晶体结构 结构分析
离子晶体的配位数 离子晶体中与某离子距离最近的异性离子的数目叫该离子的配位数
影响离子晶体配位数的因素 (1)正、负离子半径比：AB 型离子晶体中，阴、阳离子的配位数相等，但正、负离子半径比越大，离子的配位数越大。 如：ZnS 、NaCl 、CsCl
(2)正、负离子的电荷比。如：CaF2 晶体中，Ca2＋和 F－ 的配位数不同
2.8常见离子晶体结构分析
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.9常见金属晶体结构分析
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.10混合型晶体- 石墨的结构特点
1．晶体模型
石墨晶体结构俯视图
石墨的层状结构
石墨结构中未参与杂化的p轨道
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2．结构特点——层状结构
（1）同层内碳原子采取____杂化，以共价键(σ键)结合，形成____________________
（2）层与层之间靠_____________维系
（3）石墨的二维结构内，每个碳原子的配位数为3，有一个未参与杂化的2p电子，
它的原子轨道垂直于碳原子平面
sp2
平面六圆环结构
范德华力
3．晶体类型：石墨晶体中，既有共价键，又有金属键和范德华力，属于__________
4．性质：熔点______、质软、______导电等。
很高
易
混合晶体
2.10混合型晶体- 石墨的结构特点
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
2.11 过渡晶体
1．结构特点——层状结构
_________的典型晶体是不多的，大多数晶体是它们之间的_________晶体
纯粹
过渡
氧化物 Na2O MgO Al2O3 SiO2
离子键的百分数/% 62 50 41 33
由表中数据可知，以上4种氧化物晶体中的化学键既不是纯粹的离子键也不是纯粹的共价键，这些晶体既不是纯粹的离子晶体也不是纯粹的共价晶体只是离子晶体与共价晶体之间的_________晶体
过渡
（1）几种氧化物的化学键中离子键成分的百分数如下表
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
（2）偏向离子晶体的过渡晶体在许多性质上与纯粹的离子晶体接近，因而通常当作离子晶体来处理，如 _________等。同样，偏向共价晶体的过渡晶体则当作共价晶体来处理，如________、________等
（3）像第三周期后几种元素的氧化物如P2O5、SO3、Cl2O7等都是分子晶体，表明离子键成分的百分数更小了，而且共价键也不再贯穿整个晶体，而是局限于晶体微观空间的一个个分子中了
Na2O
Al2O3
SiO2
【对点达标练3】(2025 大连质检)晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图1)，进行镁离子取代及卤素共掺杂后，可获得高性能固体电解质材料(图2)。下列说法错误的是( )
A．图1晶体密度为 g cm-3
B．图1中O原子的配位数为6
C．图2表示的化学式为LiMg2OClxBr1-x
D．Mg2+取代产生的空位有利于Li+传导
C
O位于面心，与O等距离最近的Li有6个
LiMgOClxBr1-x
题目信息
均摊法
图1的晶胞中含Li：8×1/4+1=3
O：2×1/2=1
Cl：4×1/4=1
1个晶胞的质量为： g= g
晶胞的体积为(a×10-10cm)3=a3×10-30cm3
晶体的密度为：质量÷体积=
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
【对点达标练4】(2025 湖北武汉质检)镧La和H可以形成一系列晶体材料LaHn，在储氢和超导等领域具有重要应用。LaHn属于立方晶系，晶胞结构和参数如图所示。高压下，LaH2中的每个H结合4个H形成类似CH4的结构，即得到晶体LaHx。下列说法错误的是( )
A．LaH2晶体中La的配位数为8
B．晶体中H和H的最短距离：LaH2＞LaHx
C．在LaHx晶胞中，H形成一个顶点数为40的闭合多面体笼
D．LaHx单位体积中含氢质量的计算式为
C
以顶点La，最近的H原子有8个
H和H之间的最短距离变小
32
1个LaHx晶胞有5×8=40个H原子，含H质量为(40/NA)g，晶胞的体积为(484.0×10-10cm)3=(4.84×10-8)3cm3，则含氢质量的计算式:
知识点2 常见晶体类型、结构与性质
3.1配合物
1.配位键：
⑴概念:
⑵条件：中心原子(离子)提供空轨道，配体提供孤电子对
成键原子或离子一方提供空轨道，另一方提供孤电子对而形成的，这类“电子对给予-接受”键被称为配位键。
形成条件
一方能提供孤电子对
另一方能提供空轨道
如分子有NH3、H2O、HF、CO 等；
离子有F-、Cl-、Br-、I- 、OH－、CN－、SCN－等。
如H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等。
=
:
:
C
O
知识点3 配合物、超分子
Cu2+的价层电子构型
举例：[Cu(H2O)4]2+的形成
激发
杂化
H2O
H2O
H2O
H2O
[Cu(H2O)4]2+平面正方形
配位键
3d9, 4s和4p轨道是空的。
孤电子对
3.1配合物
知识点3 配合物、超分子
3.1配合物
⑶特点：
⑷表示方法：
一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成2个配位键；Cu2＋形成4个配位键等。
或
(A提供孤电子对) A→B (B提供空轨道) 或 A—B
配位键是一种特殊的共价键，具有方向性和饱和性。
→多数金属原子的配位数等于它的电荷的2倍。（经验规律)
知识点3 配合物、超分子
(1)相同原子间形成的配位键与它们之间形成的共价单键相同，如
故其结构式也可表示为
NH4+的空间结构是正四面体形
(2)配位键一般是共价单键，属于σ键。
易错提醒
中的4个N-H(键能、键长和键角)完全相同，
3.1配合物
配合物、超分子
知识点3 配合物、超分子
3.1配合物
(1)中心原子(离子)：提供空轨道的金属离子或原子。一般是过渡金属，必须有空轨道。
(2)配位体：含有孤电子对的分子或离子，如 NH3 、H2O 、CO、 Cl- 、 SCN- CN-
(3)配位原子：配位体中具有孤电子对的原子N 、O、 P 、 S，一般是ⅤA 、 Ⅵ A 、 ⅦA的非金属原子
(4)配位数：直接同中心原子配位的分子或原子数目，一般是2、4、6、8
(5)配离子的电荷：等于中心离子和配体总电荷的代数和，如[Fe(SCN)6]3-
知识点3 配合物、超分子
1).概念：把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以 配位键 结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。
配位化合物一定含有配位键，
但含有配位键的化合物不一定是配位化合物。
例如：CO、NH4+、H3O+、、P2O5
如氢氧化二氨合银{[Ag(NH3)2]OH}、硫酸四氨合铜[Cu(NH3)4]SO4}等
3.1配合物
2.配位化合物：
知识点3 配合物、超分子
3.1配合物
= [Cu(H2O)4]2+
2).组成：
配合物由内界和外界构成，配合单元是内界，
内界由中心离子(原子)和配体构成。外界是带异号电荷的离子。
内界与外界以离子键结合，
在水中完全电离，内界较稳定。
内界
外界
中心离子
配体
配位数
+ SO42-
配
位
原
子
配位原子：配体中给出孤电子对与中心形成配位键的原子。
如H2O中O，CO中的C，NH3中的N 。
知识点3 配合物、超分子
3.1配合物
内界微粒很难电离(电离程度很小)，因此，配合物[Co(NH3)5C1]Cl2内界中的C1-不能被Ag+沉淀，只有外界的C1-才能与AgNO3溶液反应产生沉淀。
配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分，
如 [Co(NH3)5Cl]Cl2 === [Co(NH3)5C1]2+ + 2C1-,
易错提醒：
知识点3 配合物、超分子
3.1配合物
3.配合物的形成对性质的影响
①溶解性：一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物等可溶于含过量的氯离子、溴离子、碘离子和氨的溶液中，形成可溶的配合物。如：
②颜色：当简单离子形成配合物时，颜色往往会发生变化。如黄色的铁离子溶液与硫氰酸根配合，就形成血红色的溶液。
③稳定性增强：对于配位化合物稳定性由配位键的强弱决定；配位键的强弱取决于配位体给电子的能力，配位体给出电子能力越强，则配位体与中心离子形成的配位键就越强，配合物也就越稳定，如：N元素电负性比O元素电负性小，N原子提供孤电子对的倾向更大，与Co2＋形成的配位键更强。配位键的强弱还与中心粒子空轨道的数目、空间构型，配体空间结构等因素有关，如果形成环状配离子或配体体积较大，则空轨道数目较多的原子或阳离子才能形成稳定的配离子。
知识点3 配合物、超分子
3.2超分子
1. 概 念:
由两种或两种以上的分子(包括离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体。
2.超分子内分子间的作用力
主要是氢键、静电作用、范德华力、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
注意：超分子定义中的分子是广义的，包括离子。
——非共价键
分子聚集体有的是有限的，有的是无限伸展的。
3.分子聚集体大小：
注意：超分子不同于蛋白质、淀粉等大分子，也不同于高分子
知识点3 配合物、超分子
3.2超分子
4. 重要特征及其应用
——①分子识别：
a. “杯酚”分离 C60 和 C70
C60
C70
杯酚与C60通过范德华力相结合，通过尺寸匹配实现分子识别
知识点3 配合物、超分子
3.2超分子
b. “冠醚”识别碱金属离子
4. 重要特征及其应用
——①分子识别：
冠醚，是分子中含有多个-氧-亚甲基(CH2)-结构单元的大环多醚。
15-冠-5
12-冠-4
C 原子：8 O 原子：4
环上总原子数：8 + 4 = 12
C 原子：10 O 原子：5
环上总原子数：10 + 5 = 15
知识点3 配合物、超分子
3.2超分子
冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，能与正离子，尤其是碱金属离子络合
知识点3 配合物、超分子
3.2超分子
——②超分子自组装
超分子自组装过程是使超分子产生高度有序的过程。
4. 重要特征及其应用
自组装：在不受外力介入下，分子自行聚集、组织成规则结构的现象。
例如，分子的结晶即是一种自组装现象。
知识点3 配合物、超分子
【对点达标5】关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列说
法正确的是（ )
A.配位体是Cl－和H2O，配位数是8
B.中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋
C.内界和外界中Cl－的数目比是1∶2
D.在1 mol该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3 mol AgCl沉淀
C
6
Ti3＋
内界Cl－不与Ag＋反应
2
知识点3 配合物、超分子
【对点达标6】(2025·山东菏泽模拟)我国科学家发现“杯酚”能与C60形成超分子，从而识别C60和C70。下列说法错误的是( )
A．溶剂甲苯属于极性分子，而氯仿属于非极性分子
B．操作①是过滤：操作③是蒸馏
C．“杯酚”和甲苯分子中均存在大π键
D．“杯酚”能与C60形成分子间作用力
A
知识点3 配合物、超分子
精炼高考真题·明确高考方向
1.(2025 湖北高考)下列说法错误的是( )
B
A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应
B．合成高分子是通过聚合反应得到的一类纯净物
C．配位化合物通过“电子对给予-接受”形成配位键
D．超分子可以由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成
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2.(2025·安徽高考)碘晶体为层状结构，层间作用为范德华力，层间距为d pm。下图给出了碘的单层结构，层内碘分子间存在“卤键”(强度与氢键相近)。NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A
A．碘晶体是混合型晶体
B．液态碘单质中也存在“卤键”
C．127g碘晶体中有NA个“卤键”
D．碘晶体的密度为/cm3
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3.(2025·江苏高考)在溶有15-冠 ( ）的有机溶剂中，苄氯（ ）
与NaF发生如下反应，下列说法正确的是( )
A．苄氯是非极性分子 B．电负性： X（F）< X（Cl）
C．离子半径： r（F-）> r（Na+） D．X中15-冠-5与Na+间存在离子键
C
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4.(2025·甘肃高考)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子(CH3)4NCl可形成主客体包合物：(CH3)4N+被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是( )
A．主体分子存在分子内氢键
B．主客体分子之间存在共价键
C．磺酸基中的S—O键能比S=O小 D．(CH3)4N+和(CH3)4N中N均采用sp3杂化
B
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5.(2025·陕晋青宁高考)一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图，晶胞密度为dρ g· cm-3，阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法错误的是( )
A
A．沿晶胞体对角线方向的投影图为
B．Ag和B均为sp3杂化
C．晶体中与Ag最近且距离相等的Ag有6个
D．Ag和B的最短距离为
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6．(2023 山东高考)石墨与F2在450℃反应，石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)x，该物质仍具润滑性，其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是( )
A．与石墨相比，(CF)x导电性增强
B．与石墨相比，(CF)x抗氧化性增强
C．(CF)x中C-C的键长比C-F短
D．1mol(CF)x中含有2xmol共价单键
化 学
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