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2026年湖南省普通高中学业水平选择性考试模拟卷六
化学
本试卷共100分　考试时间75分钟。
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1．“新质生产力”首次被写入《政府工作报告》。新质生产力涉及新能源、新材料、航空航天与海洋装备等领域。下列说法错误的是
A.制成再生制品是处理废旧塑料制品的正确途径
B.石墨烯固态电池具有超高的能量密度和高安全性,为新能源汽车带来新的动力电源,石墨烯属于新型无机非金属材料
C.重水是核能开发中的重要原料,从海水中提取重水可采用蒸馏法
D.制造阻燃或防火线缆的橡胶不能由加聚反应合成
2．利用反应NaNO2+NH4ClNaCl+N2↑+2H2O可制备氮气。下列化学用语正确的是
A.某激发态H原子的轨道表示式:
B.NH4Cl的电子式:[H]+Cl-
C.N和N中N原子的杂化方式相同
D.N2分子中σ键形成的过程:
3．一次性鉴别下列三种溶液,选用的试剂不可行的是
A.K2SO4、NH4Cl、NaHCO3三种溶液:Ba(OH)2溶液
B.AlCl3、AgNO3、NaClO三种溶液:氢碘酸溶液
C.乙酸、苯、乙醇三种无色液体:碳酸钠溶液
D.分别含Al3+、Mg2+、Fe3+的三种溶液:NaOH溶液
4．推理或类比法是重要的学习方法,下列推理或类比得出的结论错误的是
选项 已知 推理或类比
A NH3与HCl反应生成NH4Cl H2N—NH2与HCl反应也可生成N2H6Cl2
B Na2CO3溶液显碱性 Na2CS3溶液也显碱性
C 乙醇能被足量酸性K2Cr2O7溶液氧化为乙酸 乙二醇也能被足量酸性K2Cr2O7溶液氧化为乙二酸
D CO2通入紫色石蕊试液中,溶液显红色 SO2通入紫色石蕊试液中,溶液也显红色
5．雪胆素乙具有消炎止痛的作用,其结构简式如图所示。下列说法错误的是
A.雪胆素乙分子中含有10个手性碳原子
B.雪胆素乙消耗H2、Na的物质的量之比为3∶5
C.雪胆素乙能使酸性KMnO4溶液和溴水褪色
D.雪胆素乙能发生水解、氧化、加成等反应
6．由下列实验事实得出的结论或达到的目的不正确的是
选项 实验事实 结论或目的
A 向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入无水乙醇,并用玻璃棒摩擦试管壁,有深蓝色晶体析出 乙醇极性比水小,降低了 [Cu(NH3)4]SO4的溶解度
B 向1 mol·L-1的K2Cr2O7溶液中滴加适量KOH溶液,溶液变黄 溶液碱性增强,c(Cr)增大
C 室温下,将BaSO4投入饱和Na2CO3溶液中充分反应,向过滤后所得固体中加入足量盐酸,固体部分溶解,有无色无味气体产生 Ksp(BaSO4)> Ksp(BaCO3)
D 将锌片与铁片用导线相连,插入酸化的3% NaCl溶液中,一段时间后向铁电极区滴加K3[Fe(CN)6]溶液,出现蓝色沉淀 铁不一定被腐蚀
7．下列实验装置能达到实验目的的是
A.用图1所示装置制备少量Fe(OH)2时可在较长时间内观察到白色沉淀
B.用图2所示装置检验淀粉的水解程度
C.用图3所示装置验证非金属性:N>C>Si
D.用图4所示装置比较AgCl和AgBr的Ksp大小
8．实验室中将H2S通入稀硫酸酸化的NiSO4溶液中可制得NiS沉淀,装置如图所示。已知NiS在有水存在时易被O2氧化成Ni(OH)S。下列叙述正确的是
A.装置Ⅰ中的浓盐酸不可以用稀硫酸代替
B.装置Ⅱ中的试剂可选用饱和NaOH溶液,其作用是除去H2S中的HCl
C.控制装置Ⅲ中氧气的量和溶液的酸碱性可以得到更多、更纯净的NiS
D.反应结束后装置Ⅲ中不需要再通入N2
9．将气体H2S和CH4按体积之比[V(H2S)∶V(CH4)]=2∶1通入管式反应器(如图1)中热解制H2,高于T ℃下发生如下两个反应(反应过程中用N2稀释):
Ⅰ.2H2S(g)S2(g)+2H2(g)　K1
Ⅱ.CH4(g)+S2(g)CS2(g)+2H2(g)　K2
在常压下反应相同时间后,不同温度下测得气体H2、S2及CS2的体积分数随温度的变化如图2。下列说法正确的是
A.1 000 ℃时,活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ
B.曲线a表示S2(g)的体积分数随温度的变化关系
C.体系中通入CH4一定可以提高H2的产量
D.低于T ℃、常压下,通入H2S(g),平衡向右移动,H2S(g)的体积分数增大
10．下列根据实验操作、现象所得到的结论正确的是
选项 实验操作 现象 结论
A 将盛有NO2的密闭烧瓶浸入热水中 红棕色变深 2NO2N2O4中反应物的总键能大于生成物的总键能
B 向某溶液中先滴加氯水,后滴加KSCN溶液 溶液显红色 原溶液中含有Fe2+
C 将乙醇与浓硫酸共热产生的气体通入酸性KMnO4溶液中 酸性KMnO4溶液褪色 乙醇发生了消去反应生成乙烯
D 分别向5 mL 0.1 mol·L-1KCl和KI溶液中滴加2滴稀[Ag(NH3)2]OH溶液,充分振荡 KCl溶液中无白色沉淀生成,KI溶液中有黄色沉淀生成 Ag+结合微粒的能力:I->NH3>Cl-
11．某LiFePO4电池的切面结构示意图如图所示,放电时的反应为LixC6+Li1-xFePO46C+LiFePO4。下列说法错误的是
A.该电池工作时,Li+向正极移动
B.聚合物隔膜为阳离子交换膜
C.放电时,正极的电极反应为Li1-xFePO4+xe-+xLi+LiFePO4
D.若初始两电极质量相等,放电转移2NA个电子,则两电极的质量差为14 g
12．一种钛硅碳新型材料可用作高铁车体材料。该材料的晶胞属于六方晶系(x、y方向的夹角为120°,z方向垂直于x、y方向),结构如图甲所示;晶胞中碳原子的投影位置如图乙所示。已知阿伏加德罗常数的值用NA表示,2a≠c,下列说法错误的是
A.电负性:C>Si
B.三个该晶胞可堆成一个六棱柱
C.晶胞中与1个Si紧邻的Si有4个
D.晶胞的密度为×1021 g·cm-3
13．以高砷烟尘(主要成分为As2O3、As2O5和Pb5O8,其中Pb5O8中的Pb显+2价或+4价,As2O3、As2O5均可与NaOH溶液发生非氧化还原反应)为原料制备砷酸钠晶体(Na3AsO4·10H2O)的工艺流程如图。下列说法不正确的是
A.“碱浸”时,Na2S将Pb5O8还原为PbS而除去
B.“氧化”时加热溶液至沸腾更有利于加快反应速率
C.滤液“氧化”过程中需要补充NaOH溶液
D.“系列操作”中的洗涤步骤为向漏斗中加水至浸没固体,待水自然流下,重复2~3次
14．某温度下,将含Cl-的溶液逐滴加入含Hg2+的溶液中,发生一系列可逆反应生成HgCl+、HgCl2、HgC、HgC。滴加过程中,五种含汞微粒分布分数δ(某含汞微粒的物质的量与所有含汞微粒的物质的量之和的比值)与lgc(Cl-)之间的关系如图所示。下列说法正确的是
A.曲线Ⅲ表示HgC的分布分数随Cl-浓度的变化
B.反应HgCl+Hg2++Cl-的平衡常数K=10-6.48
C.M点溶液中,c(HgCl2)∶c(Hg2+)=100.3
D.当c(Cl-)=1 mol·L-1时,继续滴加少量含Cl-的溶液,主要发生的反应为HgCl2+Cl-HgC
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15．(14分)氢氧化氧铁是一种重要的化工产品。将钛白废渣(主要成分为FeSO4·H2O,含少量TiOSO4)提纯得FeSO4溶液,再用如下装置制备氢氧化氧铁。
回答下列问题:
(1)将钛白废渣溶于水中,加入铁粉,经充分反应后过滤可得FeSO4溶液,滤渣中含TiO(OH)2。加入铁粉的作用是　　　　　　　　　　　　。
(2)图中盛装氨水的仪器名称为　　　　。
(3)滴加氨水至pH为6.0时,停止加入氨水,开始通入空气并记录pH变化(如下图)。
①t1~t2 时间段,pH明显降低,其主要原因是　　　　　　　　　　　　　。(用离子方程式表示)
②若继续通入空气,t3 后pH几乎不变,溶液中c(Fe2+)减小,c(Fe3+)增大,且生成的Fe2(SO4)3与FeO(OH)的物质的量之比为1∶1,则该反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　。
(4)利用如下步骤可以测定产品纯度。
取10.00 g实验制得的氢氧化氧铁,加入250 mL 0.800 mol·L-1H2SO4溶液中,加热溶解,再加入适量Na2C2O4,搅拌使其充分反应(设反应后溶液的体积为250 mL),最后取25.00 mL该溶液,以酚酞为指示剂,用0.500 mol·L-1的NaOH标准溶液进行滴定,重复滴定多次,到达滴定终点时,平均消耗20.00 mL NaOH标准溶液。已知:Fe3++3C2[Fe(C2O4)3]3-,[Fe(C2O4)3]3-不与稀碱液反应。
①[Fe(C2O4)3]3-中,配位原子是　　　　。
②通过计算可知,产品的纯度为　　　　。
③若实验中Na2C2O4稍过量,测定结果　　　　(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
16．(14分)甲硫醇(CH3SH)是重要的有机化工中间体,可用于合成维生素。通过CH3OH和H2S合成CH3SH的主要反应如下:
反应Ⅰ　CH3OH(g)+H2S(g)CH3SH(g)+H2O(g)　ΔH1
反应Ⅱ　2CH3OH(g)+H2S(g)CH3SCH3(g)+2H2O(g)　ΔH2=+a kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)已知反应Ⅱ中相关的化学键的键能数据如下:
化学键 C—H C—O H—O S—H
键能/(kJ·mol-1) b c d e
断开1 mol C—S键需要吸收　　　　kJ的能量。
(2)甲醇的沸点(64.7 ℃)介于水(沸点为100 ℃)和甲硫醇(沸点为7.6 ℃)之间,其原因是　　　　　　　　　　　。
(3)下列有关CH3OH和H2S制取甲硫醇的说法正确的是　　　　(填字母)。
A.使用催化剂或升高温度都可以提高活化分子百分数,从而缩短达到化学平衡的时间
B.一定温度下,向恒容密闭容器中充入一定量CH3OH(g)和H2S(g),反应后,若容器内气体密度不再发生变化,则说明反应已达到化学平衡状态
C.一定条件下,向恒容密闭容器中充入一定量CH3OH(g)和H2S(g),反应达到平衡后,若按相同比例再充入一定量CH3OH(g)和H2S(g),CH3OH(g)的平衡转化率不变
(4)温度为T1 ℃,向压强为p0的恒压密闭容器中充入CH3OH(g)和H2S(g)(物质的量之比为1∶2)发生反应Ⅰ和Ⅱ,达到平衡时,CH3OH(g)的转化率为80%,CH3SCH3(g)的体积分数为5%。
①CH3SH(g)的选择性为　　　　(CH3SH的选择性=×100%)。
②反应Ⅰ的平衡常数Kp=　　　　(保留3位有效数字,Kp是用分压表示的平衡常数)。
(5)甲硫醇是一种重要的化工原料,硫化氢与甲醇合成甲硫醇的催化过程如下:
写出该过程的总反应:　　　　　　　　　　。
(6)甲醇燃料电池不需要燃料的前期预处理,能直接通过特定的方式使甲醇和空气反应产生电流,已广泛应用于电动车,其工作原理如图所示。负极的电极反应为　　　　,消耗0.1 mol甲醇时需要消耗标准状况下O2的体积为　　　　L。
17．(15分)唑吡坦是一种咪唑吡啶衍生物,有很强的睡眠诱导作用,其合成路线如图所示(部分条件已略去):
已知:(1);
(2)曼尼希反应:+HCHO+HN(CH3)2+H2O。
回答下列问题:
(1)B的名称为　　　　;BC的反应类型为　　　　。
(2)唑吡坦分子中含氧官能团的名称是　　　　。
(3)H的结构简式为　　　　　　　　　　　　。
(4)CD的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(5)具有碱性(提供电子对的能力),简述其显碱性的原因:　　　　　　　。
(6)符合下列条件的D的同分异构体有　　　　种(不含立体异构)。
①含有吲哚结构单元()
②吲哚结构上仅苯环连有苯基、氨基、烷基3个取代基
(7)依据以上信息,结合所学知识,设计以环己烯、甲醛、HN(CH3)2为原料(无机试剂任选)合成的路线。
18．(15分)3,4-乙烯二氧噻吩是合成导电聚合物PEDT的重要单体,广泛应用于现代电子工业。3,4-乙烯二氧噻吩的一种合成路线如下:
AD
回答下列问题:
(1)A的结构简式为　　　　　　。
(2)E中含氧官能团的名称为　　　　　。ClCH2CH2Cl的名称为　　　　　。
(3)反应Ⅲ的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(4)反应Ⅳ的第一步反应的反应类型为　　　　　　　　。
(5)含有2个羧基的(COOCH2CH3)2的同分异构体有　　　　种,其中核磁共振氢谱峰面积之比为1∶2∶3∶4的结构简式为　　　　　　　　　。
(6)利用以上合成路线中的相关信息,设计一种以乙烯为原料合成的路线,其他试剂任选。
【参考答案】
1． D　
解析：将废旧塑料制品制成再生制品可减少塑料制品对环境的污染,A项正确;石墨烯是非金属单质,具有良好的导电性,属于新型无机非金属材料,B项正确;利用重水和普通水沸点的微小差异,加热海水使其蒸发,然后冷凝收集水蒸气,来实现重水的分离和提取,C项正确;合成橡胶的单体中含有碳碳双键,橡胶能由加聚反应合成,D项错误。
2． D　
解析：K层只有s能级,没有p能级,A项错误;NH4Cl的电子式为[H]+]-,B项错误;N中N原子有2个成键电子对和1个孤电子对,N原子的杂化方式为sp2,N中N原子有4个成键电子对,不含孤电子对,N原子的杂化方式为sp3,杂化方式不相同,C项错误;N2分子中2p轨道采用“头碰头”形式重叠形成σ键,D项正确。
3． A　
解析：向NH4Cl溶液中加入Ba(OH)2溶液微热后,产生有刺激性气味的气体,向NaHCO3溶液、K2SO4溶液中分别加入Ba(OH)2溶液均产生白色沉淀,无法鉴别,A项符合题意;氢碘酸溶液与AlCl3不反应,无明显现象,氢碘酸溶液与AgNO3溶液反应生成黄色沉淀,氢碘酸能被NaClO氧化生成单质碘,三者现象不同,可以鉴别,B项不符合题意;碳酸钠溶液与乙酸反应产生无色无味的气体,碳酸钠溶液与苯分层,碳酸钠溶液与乙醇互溶,三者现象各不相同,可以鉴别,C项不符合题意;这三种溶液分别与NaOH溶液混合后,现象分别为先产生白色沉淀后沉淀溶解、产生白色沉淀、产生红褐色沉淀,现象各不相同,可以鉴别,D项不符合题意。
4． C　
解析：NH3中含有孤电子对,NH3与HCl反应生成NH4Cl,而H2N—NH2中每个N原子均含有1个孤电子对,则N2H4也可与HCl反应生成N2H6Cl2,A项正确;氧、硫同主族,C结合水电离出的H+,使Na2CO3溶液显碱性,推测C也能结合水电离出的H+,使Na2CS3溶液显碱性,B项正确;乙醇能被足量酸性K2Cr2O7溶液氧化为乙酸,但乙二醇被足量酸性K2Cr2O7溶液氧化为二氧化碳,是因为乙二酸仍具有还原性,能被酸性K2Cr2O7溶液继续氧化,最终变为二氧化碳,C项错误;CO2、SO2均为酸性氧化物,CO2、SO2通入紫色石蕊试液中,溶液均显红色,D项正确。
5． D　
解析：雪胆素乙分子中含有10个手性碳原子,A项正确;1 mol雪胆素乙消耗H2、Na的物质的量分别为3 mol、5 mol,B项正确;雪胆素乙分子中含有碳碳双键,能使酸性KMnO4溶液和溴水褪色,C项正确;雪胆素乙不能发生水解反应,D项错误。
6． C　
解析：向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入无水乙醇,并用玻璃棒摩擦试管壁,有深蓝色晶体析出,是由于乙醇极性比水小,降低了[Cu(NH3)4]SO4的溶解度,A项正确;重铬酸钾溶液中存在平衡Cr2(橙色)+H2O2Cr(黄色)+2H+,滴加KOH溶液消耗H+,平衡正向移动,溶液由橙色变为黄色,B项正确;将BaSO4投入饱和Na2CO3溶液中,当Q(BaCO3)>Ksp(BaCO3)时,生成BaCO3沉淀,过滤后所得的固体与HCl反应生成二氧化碳气体,不能证明Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3),C项不正确;铁氰化钾可以氧化铁单质,将其转化为亚铁离子,所以出现蓝色沉淀无法证明铁被腐蚀,D项正确。
7． A　
解析：实验时先注入稀硫酸,Na2CO3和H2SO4反应放出CO2,等CO2充满整个装置即烧杯内紫色石蕊溶液变红时便已排尽装置内的空气,再注入NaOH溶液和FeSO4溶液,NaOH溶液和FeSO4溶液反应生成Fe(OH)2,可在较长时间内观察到白色沉淀,A项符合题意;淀粉水解时加入稀硫酸作催化剂,而其最终水解产物葡萄糖的检验需在碱性环境中进行,因此应先加入NaOH溶液中和硫酸,后检验淀粉的水解程度,B项不符合题意;硝酸具有挥发性,能与硅酸钠溶液直接反应,C项不符合题意;由图4可知,AgNO3过量,Ag+先与Cl-反应生成AgCl白色沉淀,后过量的Ag+与Br-反应生成AgBr淡黄色沉淀,即用图4所示装置不能比较AgCl和AgBr的Ksp大小,D项不符合题意。
8． C　
解析：稀硫酸也能与硫化亚铁反应制备硫化氢,则装置Ⅰ中的浓盐酸可以用稀硫酸代替,A项不正确;装置Ⅱ的作用是除去H2S中的HCl杂质,试剂可选用饱和NaHS溶液,B项不正确;由反应H2S+Ni2+NiS↓+2H+可知控制装置Ⅲ中溶液的酸碱性有利于生成NiS,控制装置Ⅲ中氧气的量可防止NiS被O2氧化成Ni(OH)S,C项正确;反应结束后继续通入N2可将装置Ⅲ中产生的沉淀压入抽气过滤漏斗中,D项不正确。
9． A　
解析：由图可知,1 000 ℃时,只发生反应Ⅰ而没有发生反应Ⅱ,则说明活化能大小关系为反应Ⅰ<反应Ⅱ,A项正确;结合反应2H2S(g)S2(g)+2H2(g)中物质的物质的量的关系,可知曲线a、b分别表示H2、S2的体积分数随温度的变化关系,B项错误;由图可知,温度低于T ℃时,没有CS2生成,则只发生反应Ⅰ而没有发生反应Ⅱ,所以体系中通入CH4不一定可以提高H2的产量,C项错误;低于T ℃、常压下,只发生反应Ⅰ而没有发生反应Ⅱ,即CH4不反应,而H2S的体积分数保持不变,D项错误。
10． D　
解析：实验现象说明升高温度,平衡2NO2N2O4向逆反应方向移动,即正反应为放热反应,则反应物的总键能小于生成物的总键能,A项错误;不能确定原溶液中是否含有Fe2+,B项错误;生成的气体中含有挥发出来的乙醇,乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色,故酸性KMnO4溶液褪色无法证明乙醇发生了消去反应生成乙烯,C项错误。
11． D　
解析：该电池工作时为原电池,负极的电极反应为LixC6-xe-xLi++6C,Li1-xFePO4得到电子,发生还原反应,正极的电极反应为Li1-xFePO4+xe-+xLi+LiFePO4,Li+脱离石墨,经聚合物隔膜嵌入正极,A、B、C三项均正确;根据得失电子守恒可知,转移2NA个电子时,负极上减少2 mol Li,正极上增加2 mol Li+,两电极的质量差为2 mol×7 g·mol-1×2=28 g,D项错误。
12． C　
解析：一般来说,同主族元素从上到下,元素的电负性越来越小,A项正确;该晶胞为六方晶系,三个晶胞可堆成一个六棱柱,B项正确;晶胞中与1个Si紧邻的Si有6个,C项错误;1个晶胞中Ti原子的个数为6,Si原子的个数为2,C原子的个数为4,则晶胞的密度为×1021 g·cm-3,D项正确。
13． B　
解析：高砷烟尘中加入氢氧化钠和硫化钠进行“碱浸”,反应后经“抽滤”所得滤渣为PbS和S,滤液的主要成分为Na3AsO4和NaAsO2,加入过氧化氢进行“氧化”,发生反应H2O2+As+2OH-As+2H2O,得到Na3AsO4溶液,然后经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到砷酸钠晶体。“碱浸”时,Pb5O8与硫化钠发生氧化还原反应生成PbS、S和氢氧化钠,反应的化学方程式为Pb5O8+8Na2S+8H2O5PbS+16NaOH+3S,其中PbS是还原产物,S是氧化产物,A项正确;“氧化”时用的氧化剂为过氧化氢,过氧化氢受热分解速率加快,因此不能将溶液加热至沸腾,B项不正确;滤液“氧化”过程中,发生反应H2O2+As+2OH-As+2H2O,消耗了氢氧根离子,需要补充NaOH溶液,C项正确;洗涤过程中,应使水刚好浸没固体,待水自然流下,重复2~3次,D项正确。
14． C　
解析：随着氯离子浓度的增大,Hg2+浓度降低,曲线Ⅰ表示Hg2+的分布分数随Cl-浓度的变化,同理分析,曲线Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示HgCl+、HgC、HgC的分布分数随Cl-浓度的变化。根据分析可知,曲线Ⅳ表示HgC的分布分数随Cl-浓度的变化,A项错误;由图可知,溶液中HgCl+与Hg2+浓度相等时,Cl-浓度为10-6.78 mol·L-1,则反应的平衡常数K==c(Cl-)=10-6.78,B项错误;由图可知,M点溶液中,HgCl2与HgCl+浓度相等,Cl-浓度为10-6.48 mol·L-1,=====100.3,C项正确;由图可知,当c(Cl-)=1 mol·L-1时,继续滴加少量含Cl-的溶液,主要发生的反应为HgC+Cl-HgC,D项错误。
15． (1)消耗TiOSO4水解生成的H2SO4,促进TiOSO4水解和防止Fe2+被氧化(2分)
(2)恒压滴液漏斗(2分)
(3)①4Fe2++O2+6H2O4FeO(OH)↓+8H+(2分)
②12FeSO4+3O2+2H2O4FeO(OH)↓+4Fe2(SO4)3(2分)
(4)①O(2分)
②89%(2分)
③无影响(2分)
解析：(3)①t1~t2 时间段,pH明显降低,说明有酸生成,则该反应为4Fe2++O2+6H2O4FeO(OH)↓+8H+。
②t3 后pH几乎不变,溶液中c(Fe2+)减小,c(Fe3+)增大,硫酸亚铁被氧化为硫酸铁需耗酸,说明耗酸量与生成酸的量几乎相等,即12FeSO4+3O2+2H2O4FeO(OH)↓+4Fe2(SO4)3。
(4)①[Fe(C2O4)3]3-中,C无孤电子对,而O有,说明配位原子为氧原子。
②根据关系式2FeO(OH)~3H2SO4,H2SO4~2NaOH,产品中n[FeO(OH)]=(0.8×0.25-0.5×0.02××)× mol=0.1 mol,则其纯度为×100%=89%。
③若加入的Na2C2O4稍过量,Na2C2O4与稀硫酸生成草酸,以酚酞为指示剂进行滴定时,等量的草酸、硫酸耗碱量相同,故测定结果无影响。
16． (1)0.5(2c+2e-2d-a)(或c+e-d-)(2分)
(2)甲硫醇不能形成分子间氢键,而水和甲醇均能,且水的氢键数比甲醇多(2分)
(3)AC(2分)
(4)①62.5%(2分)
②1.48(2分)
(5)H2S+CH3OHCH3SH+H2O(1分)
(6)CH3OH+H2O-6e-CO2↑+6H+(1分);3.36(2分)
解析：(1)设C—S键的键能为x kJ·mol-1,反应Ⅱ的ΔH2=反应物键能之和-生成物键能之和=[6b+2c+2d+2e-(6b+2x+4d)] kJ·mol-1=+a kJ·mol-1,解得x=0.5(2c+2e-2d-a),即断开1 mol C—S键需要吸收的能量为0.5(2c+2e-2d-a) kJ。
(3)使用催化剂或升高温度都可以提高活化分子百分数,加快化学反应速率,从而缩短达到化学平衡的时间,A项正确;反应物和生成物都是气体,恒容密闭容器中气体密度一直不变,B项错误;若按相同比例再充入一定量CH3OH(g)和H2S(g),相当于加压,两个反应都是气体分子数不变的反应,则平衡不移动,故CH3OH(g)的平衡转化率不变,C项正确。
(4)假设通入1 mol CH3OH(g)和2 mol H2S(g),达到平衡时,CH3OH(g)的转化率为80%,CH3SCH3(g)的体积分数为5%,则平衡时参加反应的CH3OH(g)的物质的量为0.8 mol,CH3SCH3(g)的物质的量为(1 mol+2 mol)×5%=0.15 mol,生成CH3SCH3(g)消耗CH3OH(g)的物质的量为0.3 mol,生成CH3SH(g)消耗CH3OH(g)的物质的量为0.8 mol-0.3 mol=0.5 mol,生成CH3SH(g)的物质的量为0.5 mol。①CH3SH(g)的选择性为×100%=62.5%。②根据上述分析可知,平衡时CH3OH(g)的物质的量为0.2 mol,H2S(g)的物质的量为2 mol-0.5 mol-0.15 mol=1.35 mol,CH3SH(g)的物质的量为0.5 mol,H2O(g)的物质的量为0.5 mol+0.15 mol×2=0.8 mol,则反应Ⅰ的平衡常数Kp=≈1.48。
(6)根据装置图可知,左侧电极为原电池的负极,质子交换膜处于酸性环境,则负极的电极反应为CH3OH+H2O-6e-CO2↑+6H+,由总反应2CH3OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+4H2O(l)可得,消耗0.1 mol甲醇时需要0.15 mol O2,标准状况下O2的体积为0.15 mol×22.4 L·mol-1=3.36 L。
17． (1)对甲基苯乙酮(2分);取代反应(1分)
(2)酰胺基(2分)
(3)(2分)
(4)+ +H2O+HBr(2分)
(5)分子中所含的两个N上均有孤电子对,能提供电子对(2分)
(6)24(2分)
(7)(2分)
解析：(3)G转化为H过程中氰基水解生成羧基,则H的结构简式为。
(6)D的同分异构体(不含立体异构)中,含有吲哚结构单元,且苯环连有苯基、氨基、烷基3个取代基,说明烷基为甲基。因苯环上有4个可取代的位置,且化学环境各不相同,3个取代基也互不相同,则其同分异构体的数目为24。
18． (1)(2分)
(2)醚键、羧基(1分);1,2-二氯乙烷(2分)
(3)(2分)
(4)取代反应(2分)
(5)9(2分);(2分)
(6)(2分)
解析：根据B的结构简式和AB的反应条件可知,反应Ⅰ为酯化反应,A中的羧基转化为酯基,A的结构简式为;根据C、E的结构简式和CD的反应条件可知,反应Ⅲ为取代反应,C中的羟基转化成醚键,D的结构简式为。
(5)由(COOCH2CH3)2的结构简式可知,其同分异构体的分子式为C6H10O4(不饱和度为2),含有2个羧基(不饱和度为2),剩余4个饱和碳原子,则存在的结构有4+2+3=9种;其中核磁共振氢谱峰面积之比为1∶2∶3∶4的结构简式为。
(6)对比与乙烯的结构可知,链状结构变为六元环。由反应Ⅲ可知,可通过ClCH2CH2Cl与HOCH2CH2OH发生取代反应得到,ClCH2CH2Cl由乙烯与Cl2发生加成反应得到,HOCH2CH2OH可通过ClCH2CH2Cl发生取代反应得到。

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