资源简介

高三年级五月适应性考试
化学试题
时限：75分钟 满分：100分可能用到的相对原子质量：
H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Ag-108
一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1. 灵秀荆楚，物产丰饶。下列说法错误的是
A. 腌制腊肉香肠时可添加
B. 酿造米酒时淀粉发生了水解反应
C. 制作无铅松花皮蛋时蛋白质主要发生盐析
D. 将磷矿石加工成正极材料可以提高其产业附加值
2. 下列化学用语表达正确的是
A. 中的Si F键为p pσ键
B. 基态Se原子的电子排布式为
C. 船式的球棍模型为：
D. 电子式表示HBr的形成过程为：
3. 基本概念是化学学科的基石。下列说法正确的是
A. 能观察到丁达尔效应的分散系称为胶体
B. 元素按其原子序数递增排列的序列称为元素周期律
C. 分子中的碳原子间只以单键结合，剩余价键均被氢原子“饱和”的链状烃称为烷烃
D. 可逆反应的正、逆反应速率相等，达到一种表面静止的状态，称为化学平衡状态
4. 下列反应方程式书写错误的是
A. 足量通入NaClO溶液中：
B. 制备：
C. 用除工业废水中的：
D. 普通锌锰电池正极的主要电极反应式：
5. 某化合物结构如图所示，、、、、、、、为原子序数依次增大的短周期元素，其中基态原子的核外电子有种不同的空间运动状态，且与同主族。下列说法正确的是
A. 的焰色为紫红色
B. 第一电离能：
C. 基态原子的单电子数：
D. 该化合物中、、的杂化方式相同
6. 某聚合物的结构如图所示。下列说法错误的是
A. 该物质为混合物
B. 该物质易降解
C. 存在手性碳原子
D. 可以发生取代反应、加成反应
7. 下列事实解释正确的是
选项 事实 解释
A 键角： 电负性：
B 黏性：润滑油水 氢键强度：润滑油水
C 熔点： 键能：
D 的溶解度： 为非极性分子
A．A　　　　　 B．B　　　　　 C．C　　　　　 D．D
8．下列实验过程中有关说法正确的是
A．实验室制取氨 B．乙酸乙酯的制备
干棉花可以吸收多余的 左试管中只有乙醇、浓硫酸和乙酸
C．提纯苯甲酸时趁热过滤 D．在中燃烧
热滤漏斗的作用是保温 产生淡蓝色火焰，瓶口有白雾
A．A　　　　　 B．B　　　　　 C．C　　　　　 D．D
9．贝壳的内外层分别是两种不同的碳酸钙，外壳叫方解石，内层叫霰石，晶胞结构如图所示。已知，晶胞体积，。下列说法正确的是
A. 的VSEPR模型与空间结构模型相同
B. 方解石的晶胞中， 有2种取向
C. 方解石和霰石的化学组成相同，两者的相互转化为物理变化
D. 晶胞密度：
10. 湖北非遗“靛蓝印染技艺”，其核心是将蓝草中的靛甙转化为靛蓝用于染色，流程如图所示。下列说法错误的是
A. 靛甙分子中存在糖苷键
B. 反应②为氧化反应
C. 靛蓝、靛白分子都存在顺反异构体
D. 将靛蓝转化为靛白是为了增强染料的水溶性
11. 以石油工业废弃催化剂（含Fe、、）为原料制备的流程示意图如下。下列说法错误的是
A. “灼烧”的目的是除去石油残渣
B. “碱浸”的目的是除去2种两性氧化物
C. “酸浸”后溶液的pH过小会导致产品质量减少
D. 用溶液可检验“沉铁”是否完全
12. 碱式乙酸铋（难溶于冷水和乙醇）是制备铋系超导材料的关键前驱物。其制备过程如下：在反应容器中加入研细的（含少量Bi单质）、90 mL乙酸、10 mL蒸馏水，加热至40 - 50℃，缓慢滴加溶液，搅拌30 min，再升温至90 - 95℃反应2 h。反应结束后，冷却至室温，过滤、洗涤得产物。下列说法正确的是
A．与该实验相关的图标包括：
B．若增大乙酸与蒸馏水的体积比，可提高产物产率
C．升温至90 - 95℃是为了增强 的氧化性，提高产物纯度
D．用乙醇洗涤可加速产物干燥
13．通过电解可实现吡啶衍生物 的部分氢化，其原理如图所示。若将 替换为 ，在相同反应条件下可得到氘代产物Z。下列说法错误的是
A．a为电源正极
B．每消耗3 mol草酸，理论上可得2 mol产物Y
C．为避免Y被进一步加氢还原，可选用对Y吸附能力弱的电极
D．每个Z分子中含有3个氘原子
14．中国科学家利用 和DTZBP有机配体反应生成 三维立体MOF骨架，可吸附 ，实现高湿度烟气中 的超高选择性分离（部分结构和原理如图所示）。下列说法正确的是
A． 中含有共价键、配位键和离子键
B．MOF骨架通过静电作用与 中的O原子结合
C．MOF骨架不易吸附非极性分子 ，但易吸附极性分子
D．改变配体不影响MOF骨架对的分子识别
15. 室温下，溶液中各含碳粒子的物质的量分数与的关系如图1所示，或悬浊液中与或的关系如图2所示。
下列说法正确的是
A．反应的平衡常数
B．溶液中存在
C．图2中表示的直线为a
D．调节溶液，向其中滴加溶液先生成沉淀
二、非选择题：本题共4小题，共55分。
16．某化学兴趣小组探究乙醇和溴水的反应。
操作及现象
实验ⅰ 向试管中加入2 mL无水乙醇，再滴入5滴饱和溴水，无明显现象。敞口放置12 h后溶液变为无色。
实验ⅱ 另取2支试管，各加入2 mL无水乙醇，再分别滴入5滴饱和溴水后密封。一支置于光照处，另一支置于避光处，12 h后溶液均为无色。
实验 pH传感器实验：
向40 mL饱和溴水中加入 ，结果如图1.
iii 向40 mL饱和溴水中加入3 mL无水乙醇，
结果如图2.
请回答下列问题：
（1）①实验ii的目的是排除因 、 导致溴水褪色。
②请补全实验iii 。
（2）甲同学推测乙醇可能发生了氧化反应而使溴水褪色，其实验依据为 。
（3）乙同学认为甲同学的推测不严谨，进一步进行实验：取少量实验ii中褪色后的溶液于试管中， ，加热，观察到有砖红色沉淀生成，证明乙醇被溴水氧化为乙醛。
（4）丙同学对实验ii生成的另一产物进行仪器分析，得到如图3所示 （填谱图名称），该物质为 （填结构式）。
（5）丙同学利用相同方法还检测出了2-溴乙醛（）。
经查阅资料发现：
①反应中，乙烯醇的 （填“σ”或“π”）电子进攻分子中带
（填“正电”或“负电”）的溴原子。
②该反应通常采用强酸催化，而本实验中丙同学能检测出2-溴乙醛的原因是
。
实验结论：乙醇能与溴水反应，但反应速率慢、反应过程复杂。
17. 阳极泥是电解工业的副产物，虽然其貌不扬，却有着极大的经济价值。下图是从阳极泥中提取贵金属的工艺流程图：
回答下列问题：
（1）与同族且位于第五周期，的原子序数为 。
（2）“沉淀”时滤饼的主要成分是 。
（3）“沉金”中葡萄糖的作用是 。
（4）浅黄色晶体是，“还原”时发生的化学反应方程式是 。
（5）铂（II）氯配合物的存在形式受溶液中浓度的影响。已知在一定温度下，存在如下配位平衡：
反应i：
反应ii：
要保证体系内铂（II）氯配合物中占比最高，应将溶液的
控制在约 。
（6）可以合成著名的抗癌药物顺铂，顺铂与其反式异构体的结构如图所示：
①顺铂的空间构型为 （填标号）。
A．平面四边形 B．四面体形
②配体取代反应是合成复杂配合物的有效手段。配体取代反应遵循反位效应规则，其具体作用机制如图所示：
已知反位效应：。合成顺铂时原料为 （填标号）。
A．、 B．、
C．、 D．、
18．中国科学家首次完成具有抗炎活性的天然复杂产物Papillone A的全合成，部分合成路线如下（部分试剂和条件省略）：
回答下列问题：
（1）F中含氧官能团的名称为 。
（2）A→B的化学方程式为 。
（3）B→C的反应分为如图的两步。已知酰胺基（）内可以发生类似酮式与烯醇式的互变异构。C的结构简式为____。
（4）若碳骨架（ ）不变，只考虑位置异构，则D的同分异构体有____种。
（5）E中最多有____个碳原子共面。
（6）D→F的反应类型为____。
（7）G可以通过碳碳单键的旋转生成G’（结构如图），但实验结果表明G’很少。从G的结构角度解释其原因：____。
19. 肼（）储氢密度高，应用于便携式制氢、燃料电池等。
I. 肼制氢主要反应如下：
反应i：
反应ii：
反应iii：
（1）一定温度下，将不同量的原料加入恒压密闭容器中只发生反应i，平衡时热量变化如下表，则该温度下 = ____。反应i在____（填“低温”、“高温”、“任何温度”或“任何温度都不”）自发进行。
实验编号 初始投入量(mol) 平衡时热量变化
a 1 0 0 放热 kJ
b 0 1 0.5 吸热 kJ
（2）常温常压下，发生反应i、ii、iii，能量变化如图所示。从动力学角度分析难以产生的原因是 （填标号）。
A．反应i的大于反应ii的，反应ii自发的倾向更大
B．反应ii的活化能小于反应i的活化能，分解产生的速率更快
C．反应iii的活化能很大，分解产生的速率很慢
（3）掺杂原子的催化剂可以提高的选择性（如下图），其原因是 。
（4）时，在刚性密闭容器中有的溶液和的氦气，起始总压为。平衡时，浓度为，的选择性为（的选择性），则反应i的标准平衡常数 （计算结果保留两位有效数字，忽略反应过程中溶液的体积变化）。
[已知：反应的，其中为物质的量浓度，，为气体的分压，为标准大气压。]
（5）科研人员构建“海水电解制氢并处理含废水”工艺，电极上的电极反应为 ；反应一段时间后，阴极区的会 （填“增大”、“减小”或“不变”）。
1.C
A. 是允许限量使用的食品防腐剂和护色剂，腌制腊肉香肠时可适量添加，A正确；
B. 酿造米酒时，淀粉先水解生成葡萄糖，葡萄糖再经发酵生成乙醇，淀粉发生了水解反应，B正确；
C. 制作松花皮蛋时，生石灰、纯碱等反应生成的强碱性物质会使蛋白质发生变性，并非盐析，C错误；
D. 磷矿石附加值较低，加工为锂电池正极材料 后经济价值大幅提高，可提升产业附加值，D正确；
故答案选C。
2.C
A. 中Si采取 杂化， 键是 键，不是 键，A错误；
B.Se是34号元素，基态原子电子排布式为 ，B错误；
C. 该模型对应6个碳原子的六元环结构，是船式环己烷的球棍模型，C正确；
D. 是共价化合物，不存在阴阳离子，正确的形成过程为
，D错误；
故选C。
3.C
A. 胶体的定义为分散质粒子直径在 之间的分散系，丁达尔效应是胶体的特征性质可用于鉴别胶体，但不能作为胶体的定义依据，A错误；
B. 元素周期律是指元素的性质随原子序数递增呈现周期性变化的规律，而非元素按原子序数递增排列的序列，B错误；
C. 烷烃的定义为分子中碳原子间均以单键结合形成链状，剩余价键均与氢原子结合的饱和烃，符合描述，C正确；
D. 化学平衡状态的前提是“一定条件下”的可逆反应，该选项缺少前提条件，定义不完整，D错误；
故答案选C。
4.A
A. 具有强氧化性，具有强还原性，二者会发生氧化还原反应，离子方程式为，A错误；
B.2分子在加热条件下发生消去反应生成和2分子，方程式书写正确，B正确；
C. 利用沉淀转化原理，溶解度更小的可由转化得到，该沉淀转化方程式书写正确，C正确；
D. 普通锌锰电池正极上得电子，从+4价降低为+3价，与反应生成和，电极反应式书写正确，D正确；
故选A。
5.A
已知X、T、Y、Z、M、Q、W、R是原子序数依次增大的短周期元素，基态Q原子有5种不同空间运动状态，核外电子共占据5个轨道，电子占据1s、2s和2p能级，Q为第二周期元素，Q与W同主族，W为第三周期元素，结合结构示意图，Q形成2个共价键、W形成6个共价键，由此可知，Q应为氧元素、W为硫元素，R是原子序数大于硫的元素，且R形成1个共价键，可得R为氯元素，X的原子序数最小，且只形成1个共价键，可知X为氢元素，T能形成正一价离子，且原子序数小于氧，T为锂元素，Y、Z、M原子序数大于3、小于8，根据成键情况分析，M形成3个共价键，Y、Z形成4个共价键，且Y的原子序数小于Z，可得M为氮元素，Z为碳元素，Y为硼元素；
A.T为，碱金属中的焰色反应为紫红色，A正确；
B.Z为碳、M为氮、Q为氧，同周期元素从左至右第一电离能逐渐增大，但氮原子2p能级为半充满结构，其第一电离能高于相邻主族元素原子，即M＞Q＞Z，B错误；
C.W为硫，基态硫原子单电子数为2，X为氢，基态氢原子单电子数为1，R为氯，基态氯原子单电子数为1，即基态原子单电子数W＞X=R，C错误；
D.Y（B原子）形成4个键，杂化方式为杂化；Z（C原子）形成2个键，杂化方式为杂化，M（N原子）一个形成3个键且有1个孤电子对、一个形成1个键且有1个孤电子
对，杂化方式为、杂化，杂化方式不同，D错误；
答案选A。
6．B
A．高分子化合物的聚合度为不确定值，因此该物质为混合物，A正确；
B．该聚合物主链为碳碳单键构成的稳定碳链，仅侧链含有酯基，整体结构稳定，不易降解，B错误；
C．结构中连苯环的碳原子、连酯基的碳原子均连接4种不同的基团，存在手性碳原子，C正确；
D．苯环可发生加成反应和取代反应，酯基可发生水解反应（属于取代反应），因此该物质可以发生取代反应、加成反应，D正确；
故选B。
7．A
A．和均为三角锥形结构，中心原子都含有1对孤电子对，电负性N>P，中N-H键的成键电子对更靠近中心原子，成键电子对间斥力更大，键角更大，解释成立，A正确；
B．水分子间存在氢键，而润滑油分子间不存在氢键，润滑油黏度大是因其相对分子质量大，范德华力强，解释错误，B错误；
C．实际键能，该解释本身不符合事实，C错误；
D．为V形结构，正负电荷中心不重合，是极性分子，解释错误，D错误；
故答案选A。
8．C
A．实验室制取氨时，试管口的干棉花作用是减小氨气与空气的对流，提升收集氨气的纯度，不能吸收多余的，A错误；
B．乙酸乙酯制备的左试管中，除乙醇、浓硫酸和乙酸外，还需要加入碎瓷片防止暴沸，B错误；
C．提纯苯甲酸时趁热过滤，热滤漏斗的作用是保温，避免温度降低导致苯甲酸晶体提前析出，减少产物损失，C正确；
D．在中燃烧产生苍白色火焰，而非淡蓝色火焰，D错误；
故选C。
9．A
A． 中心C原子的价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型和空间结构均为平面三角形，二者相同，A正确；
B．观察方解石晶胞结构可知，的取向有4种，B错误；
C．方解石和霰石是碳酸钙的不同晶型，属于不同物质，二者转化过程存在旧键断裂和新键生成，属于化学变化，C错误；
D．二者晶胞中的数目相同，晶胞质量相同，根据，方解石晶胞体积更大，故密度，D错误；
故选A。
10．B
靛甙转化为葡萄糖和吲哚酚，吲哚酚中羟基转化为羰基得到吲哚酮，吲哚酮生成靛蓝，靛蓝经过还原反应转化为靛白；
A．糖苷键是连接糖苷分子中非糖部分（苷元）与糖基，或糖基与糖基之间的特定化学键，由结构，靛甙分子中存在糖苷键，A正确；
B．反应②为碳碳双键和羟基异构化为酮羰基，不是氧化反应，B错误；
C．碳碳双键两端的碳上均连接两个不相同的原子或原子团就有顺反异构体，由结构，靛蓝、靛白分子都存在顺反异构体，C正确；
D．将靛蓝转化为靛白过程中羰基转化为亲水性羟基，可以增强染料的水溶性，D正确；
故选B。
11．B
以含Fe、、的废旧催化剂为原料，先在空气中灼烧除去石油残渣，同时将Fe氧化为铁的氧化物；再用NaOH碱浸，溶解两性的和酸性氧化物，实现与铁的氧化物分离；接着用硫酸酸浸，将铁的氧化物转化为（或，后续会被还原为）的硫酸盐溶液；最后加入草酸沉铁，得到晶体；
A．灼烧过程中，石油残渣（有机物）在空气中会燃烧分解为气体被除去，同时金属铁被氧气氧化为铁的氧化物，便于后续处理；A正确；
B．废旧催化剂中的是典型的两性氧化物，能与NaOH反应；但是酸性氧化物，
不是两性氧化物，它与NaOH反应生成硅酸钠；因此碱浸除去的是1种两性氧化物（）和1种酸性氧化物（），并非2种两性氧化物；B错误
C．酸浸时若pH过小（酸性过强），后续加入草酸时，溶液中浓度过高，会抑制草酸的电离，导致浓度降低，不利于的沉淀生成，从而使产品产率降低、质量减少；C正确；
D．“沉铁”过程是将溶液中的转化为沉淀；（铁氰化钾）溶液与反应会生成蓝色的铁氰化亚铁沉淀，若沉铁不完全，溶液中残留的会与该试剂显色，因此可用来检验沉铁是否完全；D正确；
故选B。
12．D
A．该实验中不需要用到锐器，与该实验相关的图标不包括第三个，A错误；
B．碱式乙酸铋难溶于冷水，增大乙酸与蒸馏水的体积比，溶剂极性下降，产物更多溶解在乙酸中，析出固体减少，产率降低，B错误；
C．过氧化氢高温下快速分解，升温的目的是让过量的过氧化氢分解而除去，并不是增强氧化性，C错误；
D．乙醇易挥发且与水互溶，而产物难溶于乙醇，用乙醇洗涤能带走固体表面水分，加速产物干燥，D正确；
故选D。
13．B
A．由原理示意图可知，Cu在a极失去电子生成，故a为正极，A正确；
B．电极甲为阳极，电极反应式为。草酸在电极甲溶液发生的反应为，每消耗3 mol草酸转移电子6 mol；在电极乙发生的反应为，每转移6 mol电子可得1.5 mol产物Y，B错误；
C．化合物Y含有双键可被进一步还原，选用对Y吸附能力弱的电极可使Y及时解离，避免Y生成后仍发生电极反应，被进一步加氢还原，C正确；
D．使用时，吡啶环部分氢化得到产物Y，含有3个来源于的H原子，故使用时，产物Z含有3个氘原子，D正确；
故答案选B。
14．A
A.[Ni（DTZBP）Cl]Cl是配合物：内界[Ni（DTZBP）Cl]+中：Ni2+与配体DTZBP、Cl-之间存在配位键；DTZBP有机配体内部存在共价键；内界[Ni（DTZBP）Cl]+与外界Cl-之间存在离子键；因此，该物质中含有共价键、配位键和离子键，A正确；
B. 从图中可以看到，MOF骨架中的Cl-（带负电）与CO2分子的中心碳原子（因氧的电负性大，CO2中C显正电性）之间通过静电作用结合，而非与O原子结合，B错误；
C. 题干明确该材料可实现高湿度烟气中CO2的超高选择性分离，说明MOF骨架选择性吸附CO2，不易吸附极性分子H2O，C错误；
D.MOF骨架对CO2的识别依赖于配体的结构、配位环境及与CO2的相互作用方式。改变配体会改变骨架的空间结构、电荷分布和作用位点，必然影响对CO2的分子识别，D错误；
故选A。
15．D
图1分析：当 时，H2CO3 与 的物质的量分数相等，此时：
；当 时， 与 的物质的量分数
相等，此时：；据此分析解题。
A．由分析知 、
，反应 的平衡常数
，A错误；
B． 溶液中质子守恒为 ，所给式子不符合守恒关系，B错误；
C．对于难溶电解质：：，取对数得
，斜率为 -1（斜率绝对值为1）；
，取对数得 ，斜率为 -2（斜率绝对
值为2），图2中直线a斜率绝对值更大，故a是，b是，C错误；
D．由图2交点（，）可得：，
，
时，，中，计算生成沉
淀所需最低：生成：，生成
：，生成沉淀需要的越小，越先沉
淀，故先生成沉淀，D正确；
故选D。
16．（1） 挥发 光照3 mL水
（2）反应后溶液pH减小
（3）加入足量的氢氧化钠溶液，再加入新制氢氧化铜悬浊液或几滴硫酸铜溶液
（5） 正电 反应产生，是强酸可以催化该反应
三组实验为递进式探究，逐步验证乙醇和溴水的反应。实验i初步得到现象：无水
乙醇与饱和溴水混合后初始无明显变化，敞口久置后溶液褪色，为探究提供了基础；实验ii
设置密封条件下光照、避光的对照实验，排除了溴单质挥发、溴光照分解这两类非反应因素
导致褪色的可能，确认褪色是乙醇与溴发生反应导致；实验iii通过空白pH传感对照实验
（向饱和溴水中加入等体积蒸馏水作空白，对比加入无水乙醇的pH变化），证明加入乙醇
后溴水pH明显降低，说明反应生成了酸性物质，为乙醇被溴氧化的推测提供了实验支撑，
整体逐步推导确认乙醇可与溴水发生反应。
（1）实验i为敞口放置，溴单质易挥发，可能因挥发导致褪色。实验ii在密封条件
下设置了光照、避光两组对照，最终两组均褪色，因此目的是排除溴挥发、光照这两个非反
应因素导致溴水褪色，证明褪色是乙醇与溴反应导致。实验iii为对照实验，实验组加入了
3 mL无水乙醇，对照组需要加入等体积的蒸馏水，排除水本身对溴水pH的影响，从而证
明pH变化是乙醇和溴反应导致，故加入3mL水。
（2）向40mL饱和溴水中加入3mL水后，pH变化不明显，而加入3mL无水乙醇后，pH明显减小，说明反应生成了酸，可能发生的反应为：。
（3）实验ii中褪色后的溶液含有HBr，为酸性环境，检测醛基时需要调整pH至碱性，故需要加入足量的氢氧化钠溶液，再加入新制氢氧化铜悬浊液或几滴硫酸铜溶液。
（4）该谱图横坐标为波数、纵坐标为透过率，是典型的红外光谱图。实验中生成乙醛，由于乙醛还原性强，可以被继续氧化，结合图谱，产物为乙酸，结构式为：。
（5）①第一步（质子化）：与羰基氧形成配位键，同时中断裂，电子完全转移至O原子上，使O的杂化转变为，中C原子失去电子而带正电。 第二步：原羰基上带正电的C原子使断键，生成，保留的一对电子与原羰基形成配位键，从而生成乙烯醇。 第三步：乙烯醇中的电子进攻中带正电的，形成配位键，同时原羰基形成羰基。
②该生成2 - 溴乙醛的反应需要强酸催化，而乙醇被溴氧化的过程本身会生成HBr，HBr是强酸，刚好满足催化的酸性要求，因此本实验中可以检测出2 - 溴乙醛。
17.(1)47
(2)AgCl
（3）还原剂
（4）
(5)1~2
(6)A A
阳极泥含Ag、Pt、Au，阳极泥用稀硝酸溶解，Ag和稀硝酸反应生成硝酸银、一氧化氮、水，Pt、Au不溶于稀硝酸，过滤，滤液加盐酸得到氯化银沉淀，滤饼是氯化银；滤渣是Pt、Au，用王水溶解滤渣，得到、 ，加碳酸钾使转化为浅黄色晶体是，过滤，滤液加葡萄糖使发生还原反应得到Au；浅黄色晶体是加盐酸、还原为。
（1）Ag与Cu同族且位于第五周期，Cu原子序数为29，第五周期有18种元素，
所以Ag的原子序数为29+18=47；
（2）Ag和稀硝酸反应生成硝酸银、一氧化氮、水，沉淀是硝酸银和盐酸反应生成氯化银沉淀，“沉淀”时滤饼的主要成分是AgCl。
（3）“沉金”过程中葡萄糖使HAuCl 发生还原反应得到Au，葡萄糖的作用是还原剂。
（4）浅黄色晶体是，“还原”时加盐酸、SnCl 还原为，发生的化学反应方程式是。
（5）铂（Ⅱ）氯配合物的存在形式受溶液中Cl 浓度的影响。已知在一定温度下，存在如下配位平衡：
反应i：，
，，要保证体系内铂（Ⅱ）氯配合物中占比最高，；
反应ii：，
，，要保证体系内铂（Ⅱ）氯配合物中占比最高，，，所以应将溶液的控制在约1~2。
（6）①顺铂存在反式异构体，可知顺铂的空间构型为平面四边形，选A。
②反位效应：。以K [PtCl ]为原料与NH 反应。第一步生成。根据反位效应Cl >NH ，在中，与Cl 对位的Cl 比与NH 对位的Cl 更易被取代，故第二分子NH 取代与Cl 对位的Cl ，生成顺式产物，选A。
18.（1）羟基、醚键
(4)3
(5)9
（6）加成反应
（7）G中能形成分子内氢键，阻碍碳碳单键的旋转
化合物A与碳酸氢铵发生反应，羧基转化为酰胺基生成B；B经酰胺基的酮式-烯醇式互变
异构、再发生消去反应脱去水，得到中间体C，C的结构为 ；C发生分子内成环
反应，生成D；D与E发生加成反应，羰基被加成并引入羟基，得到F；F发生反应，转化
为含羟基与多羰基的G；G发生发生反应，生成中间体H；H最终经多步分子内缩合成环，
得到天然产物Papillione A，据此分析。
（1）
观察F的结构，F中含氧官能团的名称为含羟基、醚键；
（2）
分解生成 和 。 和A中-COOH反应生成酰胺基，化学方程式为
（3）
酰胺基（ ）内的互变异构为 ，则B X的互变异构
则X→C的消去反应为：
（4）
碳骨架（ ）不变，只考虑酮羰基官能团的位置异构，则D的同分异构体有3种：
（5）由于双键可形成平面结构，E中所有的碳原子均可通过单键的旋转共面，则最多9个碳原子共面；
（6）D→F时，D中C=O双键被加成，形成O-H键和C-C键，反应类型为加成反应；
（7）
形成六元环状结构，较为稳定，阻碍了碳碳单键的旋转，不利于形成G'。
19．（1） 任何温度
(2)BC
（3）掺杂Pt的催化剂上，N-H比N-N更易断裂，选择性高
(4)5.1
（5） 增大
（1）由表格可知，实验a：初始1 mol，平衡时放热x kJ，说明正向放热。实验b：初始1 mol、0.5 mol，是反应i的逆反应，平衡时吸热y kJ，说明；该反应，正反应气体分子数增加，混乱度增大，，根据，任意温度下，，反应自发，故反应在任何温度下自发进行；
（2）A．描述的是热力学倾向，不是动力学原因，A错误；
B．反应ii的活化能低于反应i，所以分解生成的速率更快，竞争消耗了反应物，B正确；
C．反应iii的活化能大，分解生成的速率很慢，阻碍了的生成，C正确；
故选BC；
（3）由图可知，掺杂Pt原子的催化剂，促进了N-H断裂，会逐步脱氢；而不掺杂Pt原子的催化剂，优先断开的是N-N；
（4）计算各物质的平衡量：，，消耗的：。根据的选择性得到：，反应i生成的：，反应ii消耗的：，生成的：4 mol，生成的：1mol。平衡时气体总量：
。平衡总压：，分压计算：，，，，平衡常数：
；
（5）电极B为阳极，在碱性条件下被氧化为，电极反应式：
；电极A为阴极，反应为：，生成氢氧根，因此阴极区pH会增大。

展开更多......

收起↑