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第39讲　盐类的水解
1.下列关于盐的水解应用不正确的是（　　）
A.实验室配制氯化铁溶液，将氯化铁晶体溶于硫酸，然后再加水稀释
B.TiCl4溶于水加热制备TiO2
C.利用可溶性铝盐、铁盐作净水剂
D.草木灰与铵态氮肥不能混合施用
2.（2025·重庆月考）在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：C＋H2OHC＋OH－。下列说法正确的是（　　）
A.稀释溶液，各物质浓度均减小，平衡不移动
B.加入少量NaHCO3固体，平衡向正反应方向移动
C.升高温度，减小
D.加入NaOH固体，溶液pH增大
3.（2025·山东山师附中模拟）关于下列实验的说法不正确的是（　　）
A.CH3COO－的水解程度增大 B.溶液的pH减小是CH3COO－水解平衡移动的结果
C.NH4Cl可促进CH3COO－的水解 D.混合液中c（CH3COO－）和c（CH3COOH）之和大于c（Na＋）
4.（2025·四川成都华阳中学月考）下列离子方程式书写错误的是（　　）
A.泡沫灭火器工作原理：Al3＋＋3HCAl（OH）3↓＋3CO2↑
B.AlCl3溶液与Na2S溶液混合：2Al3＋＋3S2－Al2S3
C.实验室用氨水浸泡试管中AgCl：AgCl＋2NH3·H2O[Ag（NH3）2]＋＋Cl－＋2H2O
D.实验室制备Fe（OH）3胶体：Fe3＋＋3H2OFe（OH）3（胶体）＋3H＋
5.采取下列措施后，溶液颜色变深的是（　　）
A.加热0.10 mol·L－1明矾溶液（滴有酚酞试液）
B.加热0.10 mol·L－1Na2CO3溶液（滴有酚酞试液）
C.0.10 mol·L－1氨水（滴有酚酞试液）中加入少量NH4Cl固体
D.0.10 mol·L－1小苏打溶液（滴有酚酞试液）中加入少量NaCl固体
6.（2023·重庆高考11题）（NH4）2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是（　　）
A.M点Kw等于N点Kw
B.M点pH大于N点pH
C.N点降温过程中有2个平衡发生移动
D.P点c（H＋）＋c（N）＋c（NH3·H2O）＝c（OH－）＋2c（S）
7.下列关于盐类水解的说法正确的是（　　）
A.在Na2S溶液中加入少量Na2S固体，Na2S的水解程度增大
B.将CuSO4溶液由20 ℃加热到60 ℃，溶液的pH增大
C.向CH3COONa溶液中加水，溶液中的比值增大
D.常温下，0.1 mol·L－1的NaB溶液的pH＝8，溶液中c（Na＋）＝c（B－）＋c（HB）＝0.1 mol·L－1
8.（2025·安徽江南十校第一次联考）已知：25 ℃时有关弱酸的电离常数见下表。下列有关说法错误的是（　　）
弱酸 氢氟酸（HF） 碳酸（H2CO3） 草酸（H2C2O4）
电离常数（25 ℃） 6.6×10－4 Ka1＝4.3×10－7 Ka2＝5.6×10－11 Ka1＝5.2×10－2 Ka2＝5.4×10－5
A.0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液pH＜7
B.物质的量浓度相同时，溶液的pH由小到大的顺序为NaHC2O4、NaF、Na2CO3
C.用NaOH溶液滴定一定量的H2C2O4溶液至呈中性时，溶液中c（HC2）＞c（C2）
D.pH＝9的Na2CO3溶液中c（HC）＞c（C）
9.（2025·山东名校联盟考试）工业上由绿矾（FeSO4·7H2O）和KClO3在水溶液中反应得到净水剂聚合硫酸铁{[Fe（OH）SO4]n}，下列说法不正确的是（　　）
A.聚合硫酸铁易溶于水
B.聚合硫酸铁因在水中形成氢氧化铁胶体而具有净水能力
C.在相同条件下，[Fe（OH）]2＋比Fe3＋的水解能力更强
D.聚合硫酸铁净水没有杀菌消毒的作用
10.（1）常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的六种溶液pH如下：
溶质 NaClO Na2CO3 NaHCO3
pH 10.3 11.6 9.7
溶质 Na2SiO3 Na2SO3 NaHSO3
pH 12.3 10.0 4.0
①常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是　　　　（填字母）。
a.H2CO3　　　b.H2SO3　　　c.H2SiO3
六种溶液中，水的电离程度最小的是　　　　　（填化学式）。
②用离子方程式说明Na2CO3溶液pH＞7的原因：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（2）将0.5 mol·L－1的NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是　　　　，原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（3）铈（Ce）是地壳中含量最高的稀土元素，是宝贵的战略资源，在加热条件下CeCl3易发生水解，无水CeCl3可用加热CeCl3·6H2O和NH4Cl固体混合物的方法来制备，其中NH4Cl的作用是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
11.（2025·上海吴淞期中）Ⅰ.溶液体系pH的变化往往直接影响到研究工作的成效，所以配制缓冲溶液是不可或缺的关键步骤。“缓冲溶液”是指由弱酸及其盐或弱碱及其盐组成的混合溶液，能在一定程度上抵消、减轻外加强酸或强碱对溶液酸碱度的影响，从而保持溶液的pH相对稳定。
（1）下列溶液中，能组成缓冲溶液的是　　　　（填字母）。
A.0.2 mol·L－1 NaHCO3
B.0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1 NH4Cl
C.0.2 mol·L－1 KH2PO4
D.0.1 mol·L－1 CH3COOH和0.2 mol·L－1 CH3COONa
（2）已知：常温下，Kb（NH3·H2O）＝1.75×10－5。将0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1 HCl等体积混合后，溶液中c（N）　　　　（填“＞”“＜”或“＝”）c（Cl－）。氯化铵溶液的水解常数Kh＝　　　　（保留2位有效数字）。
（3）若想要配制合适的缓冲溶液，需往第（2）题溶液中继续加入　　　　（填化学式）；若pH刚好调节为7，则溶液中c（N）　　　　（填“＞”“＜”或“＝”）c（Cl－）。
（4）人体血液的pH能总是维持在7.35～7.45这一狭小范围内，主要原因是　　　　（填字母）。
A.血液中有许多对酸碱度起缓冲作用的物质
B.血液中NaCl含量保持不变
C.人体内含有大量水分
D.血液中H2CO3和的浓度比保持恒定
Ⅱ.磷酸盐缓冲液（简称PBS）是生物学上常用于细胞培养的缓冲液，主要成分为磷酸二氢钠（NaH2PO4）和磷酸氢二钠（Na2HPO4）。H3PO4是一种三元酸，如图为某浓度H3PO4溶液中各种微粒的物质的量分数随pH的变化曲线。
（5）用NaOH溶液对上述溶液进行滴定，用　　　作为指示剂，当溶液呈浅粉色时停止滴定，溶液中的溶质为　　　　和　　　　（填化学式）。
（6）从图上可知，磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶液呈　　　　 （填“酸”“碱”或“中”）性，原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　；
当pH＝4.3时溶液中只有一种溶质，此时c（Na＋）＝c（H3PO4）＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（7）PBS可用于维持疫苗贮存的酸碱度，试从化学平衡的角度解释其主要作用：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
第39讲　盐类的水解
1.A　实验室配制氯化铁溶液，需要抑制Fe3＋的水解，为了不引入杂质，应将氯化铁晶体溶于盐酸，然后再加水稀释，A错误。
2.D　稀释溶液，c（）、c（）、c（OH－）均减小，平衡正向移动，A错误；加入少量NaHCO3固体，c（）增大，平衡向逆反应方向移动，B错误；水解反应吸热，升高温度，平衡正向移动，c（）增大，c（）减小，则增大，C错误；加入NaOH固体，溶液c（OH－）增大，pH增大，D正确。
3.B　醋酸钠是强碱弱酸盐，水解生成OH－使溶液呈碱性（CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－），加热会促进水解，OH－浓度看似升高，但水的离子积常数Kw增幅更大，导致H＋浓度升高，pH减小，B符合题意。
4.B　AlCl3溶液与Na2S溶液混合发生相互促进的水解反应生成Al（OH）3沉淀和H2S气体，离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6H2O2Al（OH）3↓＋3H2S↑，B错误。
5.B　加热后铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，溶液颜色无变化，A不符合题意；加热后碳酸根离子的水解程度增大，溶液的碱性增强，溶液的红色加深，B符合题意；加入氯化铵固体，一水合氨的电离程度减弱，溶液的碱性减弱，则溶液的颜色变浅，C不符合题意；加入NaCl固体，小苏打溶液的碱性不变，溶液的颜色没有变化，D不符合题意。
6. B　温度升高，水的电离程度增大，则M点Kw小于N点Kw，A错误；升高温度促进铵根离子的水解，水解生成氢离子浓度更大，N点酸性更强，故M点pH大于N点pH，B正确；N点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的沉淀溶解平衡3个平衡发生移动，C错误；P点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，c（H＋）＋c（N）＝c（OH－）＋2c（S），D错误。
7.D　A项，在Na2S溶液中加入少量Na2S固体，Na2S溶液的浓度增大，水解程度减小，错误；B项，盐类水解是吸热反应，升高温度，CuSO4在溶液中的水解程度增大，溶液中的氢离子浓度增大，溶液的pH减小，错误；C项，加水稀释CH3COONa溶液时，溶液中c（CH3COO－）和c（OH－）都减小，水的离子积不变，则溶液中c（H＋）增大，的比值减小，错误；D项，常温下，0.1 mol·L－1的NaB溶液的pH＝8，溶液显碱性，说明NaB为强碱弱酸盐，即HB为弱酸，溶液中存在元素守恒：c（Na＋）＝c（B－）＋c（HB）＝0.1 mol·L－1，正确。
8.C　NaHC2O4的水解平衡常数为Kh（NaHC2O4）＝＝≈1.92×10－13＜Ka2，即HC2的电离程度大于其水解程度，则溶液pH小于7，A正确；物质的量浓度相同时，NaHC2O4溶液呈酸性，pH小于7，NaF、Na2CO3水解使溶液呈碱性，Na2CO3水解程度比NaF大，则Na2CO3溶液碱性更强，则溶液的pH由小到大的顺序为NaHC2O4、NaF、Na2CO3，B正确；由H2C2O4的Ka2可知，当溶液呈中性时，c（H＋）＝10－7 mol·L－1，＝5.4×102，c（HC2）＜c（C2），C错误；由H2CO3的Ka2可知，当pH＝9时，Ka2＝＝5.6×10－11，则＝5.6×10－2，故c（HC）＞c（C），D正确。
9.C　聚合硫酸铁{[Fe（OH）SO4]n}又称为碱式硫酸铁，能水解生成氢氧化铁胶体，说明聚合硫酸铁易溶于水，A、B正确；Fe3＋是弱碱阳离子，水解也是分步进行，只是通常规定书写Fe3＋的水解一步到位，所以Fe3＋的水解第一步程度最大，即Fe3＋比[Fe（OH）]2＋的水解能力更强，C错误；聚合硫酸铁中的铁为＋3 价，聚合硫酸铁净水没有杀菌消毒的作用，D正确。
10.（1）①bac　NaHSO3　②C＋H2OHC＋OH－、HC＋H2OH2CO3＋OH－
（2）NaCl　NaClO水解的化学方程式为NaClO＋H2ONaOH＋HClO，2HClO2HCl＋O2↑，HCl＋NaOHNaCl＋H2O，最终得到NaCl
（3）分解出HCl气体，抑制CeCl3的水解
解析：（1）①NaHCO3溶液显碱性，则HC的水解程度大于其电离程度，NaHSO3溶液显酸性，则HS的电离程度大于其水解程度，故H2SO3酸性比H2CO3的酸性强；等浓度的Na2SiO3溶液的碱性比Na2CO3的碱性强，弱酸越弱，其对应的酸根离子水解程度越大，其对应的强碱弱酸盐的碱性越强，碳酸的酸性比硅酸的酸性强。常温下，相同物质的量浓度的稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是bac。六种溶液中，NaClO、Na2CO3、NaHCO3、Na2SiO3、Na2SO3的溶液显碱性，均发生水解，促进水的电离，而NaHSO3溶液显酸性，HS的电离程度大于其水解程度，抑制水的电离，则水的电离程度最小的是NaHSO3溶液。
11.（1）BD　（2）＜　5.7×10－10　（3）NH3·H2O　＝　（4）A
（5）酚酞　NaH2PO4　Na2HPO4　（6）碱　HP的水解程度大于其电离程度　c（H2）＋c（HP）＋c（P）　（7）溶液中酸性增强时，H2PH＋＋HP平衡逆向移动，使c（H＋）略微减小；溶液中碱性增强时，H2PH＋＋HP平衡正向移动，使c（H＋）略微增大，最终使溶液pH变化不明显
解析：Ⅰ.（1）由题可知，缓冲溶液是弱酸和对应弱酸盐或者弱碱和对应的弱碱盐组成的混合物。0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液是由单一溶质组成的溶液，不能组成缓冲溶液，A不符合题意；0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1 NH4Cl混合溶液是弱碱和对应的弱碱盐组成的混合物，可组成缓冲溶液，B符合题意；0.2 mol·L－1 KH2PO4溶液是由单一溶质组成的溶液，不能组成缓冲溶液，C不符合题意；0.1 mol·L－1 CH3COOH和0.2 mol·L－1 CH3COONa混合溶液是弱酸和对应弱酸盐组成的混合物，可组成缓冲溶液，D符合题意。（2）等体积混合后生成NH4Cl和H2O，其中N水解使溶液显酸性，故溶液中c（N）＜c（Cl－）；NH4Cl水解的离子方程式为N＋H2ONH3·H2O＋H＋，水解常数Kh＝＝＝≈5.7×10－10。（3）0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1 HCl等体积混合后得到NH4Cl溶液，想要配制合适的缓冲溶液，需往溶液中继续加入NH3·H2O；若pH刚好调节为7，c（H＋）＝c（OH－），根据电荷守恒：c（N）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），溶液中c（N）＝c（Cl－）。（4）人体血液的pH能总是维持在7.35～7.45这一狭小范围内，说明血液的pH相对稳定，应是血液中有许多对酸碱度起缓冲作用的物质使血液的pH相对稳定，选A。Ⅱ.（5）H3PO4是一种三元酸，用NaOH溶液滴定达到终点时溶液显碱性，应选酚酞为指示剂；酚酞变色范围为8.2～10.0，当溶液呈浅粉色时停止滴定，由题图可知P元素存在形式为H2P和HP，故溶质为NaH2PO4和Na2HPO4。（6）由题图可知，当溶质为磷酸氢二钠（Na2HPO4）时，溶液的pH约为10，溶液呈碱性，原因是的水解程度大于其电离程度；由题图可知，当pH＝4.3时溶液中只有一种溶质NaH2PO4，根据元素守恒，此时c（Na＋）＝c（H3PO4）＋c（H2）＋c（HP）＋c（P）。（7）PBS可用于维持疫苗贮存的酸碱度，从化学平衡的角度解释其主要作用：溶液中酸性增强时，H2PH＋＋HP的平衡逆向移动，使c（H＋）略微减小；溶液中碱性增强时，H2PH＋＋HP的平衡正向移动，使c（H＋）略微增大，最终使溶液pH变化不明显。
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第39讲　盐类的水解
1.认识盐类水解的原理及其一般规律，掌握盐类水解离子方程式的书写。 2.认识影响盐类水解程度的主要因素。 3.了解盐类水解的应用。
考点一　盐类水解及其规律
必备知识
1.盐类的水解
2.盐类的水解规律
提醒：“越弱越水解”的理解举例。已知酸性：CH3COOH＞H2CO3＞，则相同浓度的CH3COONa溶液、Na2CO3溶液、NaHCO3溶液的碱性：Na2CO3溶液＞NaHCO3溶液＞CH3COONa溶液，因此水解程度：＞＞CH3COO－。
　在常温下，下列三种溶液：①0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液　②0.1 mol·L－1 CH3COONH4溶液
③0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液
（1）溶液①呈　　（填“酸”“碱”或“中”）性，其原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（用离子方程式表示）。
（2）溶液①②③中c（N）由小到大的顺序是　　　　（用序号表示）。
（3）常温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度　　　　（填“＞”“＜”或“＝”）N的水解程度，CH3COO－与N浓度的大小关系：c（CH3COO－）　　　　（填“＞”“＜”或“＝”）c（N）。
3.盐类水解离子方程式的书写
（1）书写要求
（2）书写原则
①多元弱酸根离子的水解分步进行，水解以第一步为主。
②多元弱碱阳离子水解反应过程复杂，在中学阶段只要求一步书写完成。
③弱酸弱碱中阴、阳离子水解相互促进。
a.N与S2－、HC、C、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写仍用“”表示。
b.Al3＋与C、HC、S2－、HS－、[Al（OH）4]－以及Fe3＋与C、HC等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“”表示。
　写出下列盐溶液水解的离子方程式。
（1）NH4Cl：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（2）Na2CO3：　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　、
　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　 　　。
（3）FeCl3：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（4）Al2S3：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（5）AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　 　　。
〔人教选择性必修1〕
盐的水解常数（Kh）
含义 盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示
表达式 强碱弱酸盐（MA）：A－＋H2OHA＋OH－，A－的水解常数为Kh＝
强酸弱碱盐（MB）：M＋＋H2OMOH＋H＋，则M＋的水解常数为Kh＝
意义和影响因素 ①Kh越大，表示相应盐的水解程度越大；②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh增大
【思考】
（1）Ka为CH3COOH的电离常数，CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－。CH3COOH的电离平衡常数表达式为　　　　　　，试推导CH3COONa的Kh与Ka的关系，并写出推导过程：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（2）已知25 ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.8×10－5，等浓度的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，Kh　　　　（填“＞”“＜”或“＝”）Ka，溶液pH　　　　7。
（3）已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，等浓度的NH3·H2O与NH4Cl混合溶液中，Kh　　　　（填“＞”“＜”或“＝”）Kb，溶液pH　　　　7。
易错辨析
（1）水解平衡右移，盐中离子的水解程度不一定增大。（　　）
（2）pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c（H＋）相同。（　　）
（3）Na2CO3溶液呈碱性的原因是C＋H2OHC＋OH－。（　　）
（4）KHC2O4溶液呈酸性的原因是HC2的电离程度大于其水解程度。（　　）
（5）酸式盐的溶液一定显酸性。（　　）
（6）N与CH3COO－在水解时相互促进，故在溶液中不能大量共存。（　　）
关键能力
考向1　盐类水解的实质和规律
1.下列说法正确的是（　　）
A.（2025·天津和平模拟）0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中，升高温度，c增大
B.（2025·吕梁孝义三中开学考）NaHCO3水溶液呈碱性，则NaHC2O4水溶液也呈碱性[室温下，Ka1·Ka2＞Kw]
C.（2025·泰安期中）室温下，Na2CO3和NaHCO3的饱和溶液的pH差约为4，主要是由于它们的溶解度差异
D.（2025·北京朝阳区期中）强碱弱酸盐（MA）水解，形成该盐的弱酸酸性越弱，该盐的水解程度越大
2.〔教材习题改编〕常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，测得其pH如表所示：
序号 ① ② ③ ④
溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO
pH 8.8 9.7 11.6 10.3
下列说法正确的是（　　）
A.四种溶液中，水的电离程度：③＞④＞②＞①
B.Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类不相同
C.等物质的量浓度的CH3COOH和HClO溶液相比较，pH小的是HClO
D.Na2CO3水解的离子方程式：C＋H2OHC＋OH－
酸式盐溶液酸碱性的判断 （1）强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性，如NaHSO4Na＋＋H＋＋S。 （2）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①电离程度大于水解程度时呈酸性，如NaHSO3、NaHC2O4。②电离程度小于水解程度时呈碱性，如NaHCO3、NaHS。
考向2　水解产物的判断及水解方程式
3.下列离子方程式或化学方程式错误的是（　　）
A.TiCl4加入水中发生水解：TiCl4＋（x＋2）H2OTiO2·xH2O↓＋4HCl
B.NH4Cl溶于D2O中：N＋D2ONH3·D2O＋H＋
C.（2025·广西名校联盟月考）亚硫酸氢钠的水解：HS＋H2OH2SO3＋OH－
D.（2025·云南师大附中月考）泡沫灭火器的灭火原理：Al3＋＋3HCAl（OH）3↓＋3CO2↑
4.物质与水发生的复分解反应称为水解反应。例如：Mg3N2＋6H2O3Mg（OH）2↓＋2NH3↑。在一定条件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以发生水解。根据上述观点，下列说法不正确的是（　　 ）
A.BrCl的水解产物是HBrO和HCl
B.K3P的水解产物是KOH和H3PO4
C.Mg2C3的水解产物是Mg（OH）2和C3H4
D.CuCl2的水解产物是Cu（OH）2和HCl
广义的水解观认为，无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是参与反应的物质和水分别解离成两部分，再重新组合成新的物质。
考点二　盐类水解的影响因素及应用
必备知识
1.影响盐类水解的因素
（1）内因：盐本身的性质（主要因素）
（2）外因
①温度：盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为　　　　反应，升高温度，水解平衡向右移动。
②浓度：a.加水稀释，促进水解，水解程度　　　　；b.加溶质（增大浓度），促进水解，水解程度　　　　。
③相同离子：向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若水解产物被消耗，则促进水解。
　以不同条件对Fe2（SO4）3水解平衡的影响[Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋]为例。
条件 移动方向 H＋数目 pH 现象
升温 　　移 增多 减小 溶液颜色变深
加H2O 　　移 增多 增大 溶液颜色变浅
加NaHCO3 　　移 减少 增大 生成红褐色沉淀，放出气体
2.盐类水解在生产、生活中的应用
应用 举例
分析盐溶液的酸碱性，并比较酸碱性的强弱 等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液均显　　　　性，且碱性：Na2CO3　　　　NaHCO3
配制或贮存易水解的盐溶液 配制FeCl3溶液，要向FeCl3溶液中加入适量盐酸，目的是抑制Fe3＋水解
胶体的制备 制备Fe（OH）3胶体，反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　
无水盐的制备 由MgCl2·6H2O制MgCl2，在干燥的　　　　　气流中加热
判断盐溶液的蒸干产物 将AlCl3溶液蒸干、灼烧得到的是　　　　，而不是AlCl3
某些盐的分离除杂 为除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入　　　　　　，过滤后再加入适量的盐酸
利用水解反应来制纳米材料（氢氧化物可变为氧化物） 如利用TiCl4水解制备TiO2·xH2O的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
判断电解质的强弱 CH3COONa溶液能使酚酞溶液变红（pH＞7），说明CH3COOH是弱酸
去污 热的纯碱溶液去污能力强
作净水剂 明矾溶于水，生成胶状物氢氧化铝，能吸附水中悬浮的杂质，并形成沉淀使水变澄清，离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　
化肥的施用 铵态氮肥不宜与草木灰混合施用
泡沫灭火器的反应原理（水解相互促进） 离子方程式为　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　 　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　
盐溶液除锈 NH4Cl溶液可除去金属表面的氧化物（N水解使溶液显酸性）
易错辨析
（1）在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解。（　　）
（2）通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中增大。（　　）
（3）泡沫灭火器内的成分是苏打浓溶液和Al2（SO4）3浓溶液。（　　）
（4）将Fe2（SO4）3溶液加热蒸干并灼烧，最后得到Fe2O3。（　　）
（5）配制FeSO4溶液时，应加入铁粉防止Fe2＋被氧化，并加入盐酸抑制Fe2＋ 水解。 （　　）
（6）由MgCl2·6H2O 制取无水氯化镁时，需要在氯化氢气流中进行加热。（　　）
关键能力
考向1　外界条件对盐类水解的影响
1.0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，由于N的水解，使得c（N）＜0.1 mol·L－1。如果要使c（N）更接近于0.1 mol·L－1，可采取的措施是（　　）
A.加入少量氢氧化钠
B.加入少量水
C.加入少量盐酸
D.加热
2.在一定条件下，Na2CO3溶液中存在平衡：C＋H2OHC＋OH－。下列说法不正确的是（　　）
A.稀释溶液，不变
B.通入CO2，溶液pH减小
C.升高温度，平衡常数增大
D.加入NaOH固体，不变
盐类水解的常见错误 （1）误认为水解平衡正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。
（2）误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显酸性。
（3）误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。例如：对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2（SO4）3]来说，溶液蒸干仍得到原溶质。
考向2　盐类水解的应用
3.下列物质制取、储存和用途与盐类水解有关的是（　　）
①实验室配制Na2S溶液时常加入几滴NaOH溶液
②NaHCO3与Al2（SO4）3两种溶液可用作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤少量的硫酸铁溶于水能吸附水中悬浮杂质
A.①②③④⑤ B.②③④
C.①④⑤ D.①②③
4.工业上制取纯净的CuCl2·2H2O的主要过程：将粗氧化铜（含少量Fe）溶解于稀盐酸中，加热、过滤，调节滤液的pH为3；所得滤液按下列步骤进行操作：
已知Cu2＋、Fe2＋在pH为4～5时不水解，而Fe3＋却几乎完全水解而沉淀。请回答下列问题：
（1）X是　　　　，X参与反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　。
（2）Y物质应具备的条件是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　。
（3）溶液乙在蒸发结晶时应注意：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　。
1.判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2025·河南高考）磷酸二氢钠水解离子方程式：H2P＋H2OH3PO4＋OH－。（　　）
（2）（2025·河南高考）用明矾净化黄河水。（　　）
（3）（2025·浙江1月选考）Na2CO3溶液呈碱性，可用于除油污。（　　）
（4）（2025·安徽高考）硫酸铝可用作净水剂。（　　）
（5）（2024·河北高考）1 L 1 mol·L－1 K2CO3溶液中C的数目为NA。（　　）
（6）（2024·安徽高考）25 ℃同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＞NH4Cl[已知Kb（NH3·H2O）＝1.8×10－5，Kb（NH2OH）＝8.7×10－9]。（　　）
（7）（2024·安徽高考）利用盐类水解制备Fe（OH）3胶体所用试剂是饱和FeCl3溶液、蒸馏水。（　　）
（8）（2024·江苏高考）用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH，CH3COONa溶液的pH大，得出的实验结论是结合H＋能力：CH3COO－＞N。（　　）
（9）（2024·北京高考）室温下，Na2CO3和NaHCO3的饱和溶液的pH差约为4，主要是由于它们的溶解度差异。（　　）
（10）（2024·贵州高考）泡沫灭火器灭火的原理：Al3＋＋3HCAl（OH）3↓＋3CO2↑。（　　）
（11）（2024·甘肃高考）Na2S溶于水呈酸性。（　　）
2.（2024·天津高考5题）甲胺（CH3NH2）水溶液中存在以下平衡：CH3NH2＋H2OCH3＋OH－。已知：25 ℃时，CH3NH2的Kb＝4.2×10－4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5。下列说法错误的是（　　）
A.CH3NH2的Kb＝
B.CH3NH2溶液中存在：c（H＋）＋c（CH3）＝c（OH－）
C.25 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c（H＋）小
D.0.01 mol·L－1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，混合液中存在c（CH3NH2）＋c（CH3）＝0.01 mol·L－1
3.（2024·江苏高考12题）室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1（H2SO3）＝1.3×10－2，Ka2（H2SO3）＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是（　　）
A.实验1所得溶液中：c（HS）＋c（S）＞c（H＋）
B.实验2所得溶液中：c（S）＞c（HS）
C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D.实验3所得溶液中：c（S）＞c（Mn2＋）
第39讲　盐类的水解
考点一
必备知识
1.H＋或OH－　弱电解质　弱酸根阴离子　弱碱阳离子　H＋　OH－　增大　酸碱中和
2.酸性　碱
应用示例：（1）酸　N＋H2ONH3·H2O＋H＋　（2）②＜①＜③　（3）＝　＝
3.应用示例：（1）N＋H2ONH3·H2O＋H＋
（2）C＋H2OHC＋OH－　HC＋H2OH2CO3＋OH－　（3）Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋　（4）2Al3＋＋3S2－＋6H2O2Al（OH）3↓＋3H2S↑　
（5）Al3＋＋3HCAl（OH）3↓＋3CO2↑
教材挖掘：（1）Ka＝
Kh＝
＝
＝＝　（2）＜　＜　（3）＜　＞
易错辨析
　（1）√　（2）×　（3）√　（4）√　（5）×　（6）×
关键能力
1.D　升高温度，促进CH3COO－的水解，导致c（CH3COO－）减小，A错误；室温下，Ka1（H2C2O4）·Ka2（H2C2O4）＞Kw，Ka2（H2C2O4）＞＝Kh（HC2），NaHC2O4水溶液中，HC2的电离程度大于其水解程度，则溶液显酸性，B错误；室温下，Na2CO3和NaHCO3饱和溶液的pH相差较大，一个原因是Na2CO3的溶解度大于NaHCO3，另一个原因是C的水解程度远大于HC，C错误；强碱弱酸盐（MA）水解，根据盐类的水解规律越弱越水解可知，形成该盐的弱酸酸性越弱，该盐的水解程度越大，D正确。
2.A　四种盐溶液均促进了水的电离，四种溶液中，水的电离程度：③＞④＞②＞①，A正确；Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在H＋、OH－、C、HC、H2CO3、Na＋、H2O，B错误；由题表可知，醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；C的水解反应为可逆反应，应用“”连接，D错误。
3.B　NH4Cl溶于D2O中，水解反应为N＋D2ONH3·DHO＋D＋，B错误。
4.B　BrCl中Cl为－1价，Br为＋1价，所以BrCl的水解产物是HBrO和HCl，A正确；K3P中P为－3价，水解生成PH3，即K3P的水解产物是KOH和PH3，不生成H3PO4，B错误；Mg2C3中Mg为＋2价，C为－价，则水解产物是Mg（OH）2和C3H4，C正确；CuCl2中Cu为＋2价，Cl为－1价，水解产物是Cu（OH）2和HCl，D正确。
考点二
必备知识
1.（2）①吸热　②增大　减小
应用示例：右　右　右
2.碱　＞　Fe3＋＋3H2OFe（OH）3（胶体）＋3H＋　HCl　Al2O3　MgO、MgCO3或Mg（OH）2　TiCl4＋（x＋2）H2OTiO2·xH2O↓＋4HCl　Al3＋＋3H2OAl（OH）3＋3H＋　Al3＋＋3HCAl（OH）3↓＋3CO2↑
易错辨析
　（1）√　（2）×　（3）×　（4）×　（5）×　（6）√
关键能力
1.C　加入氢氧化钠，会消耗铵根离子，使得铵根离子浓度更小于0.1 mol·L－1，A错误；加水稀释会导致溶液中铵根离子浓度减小，B错误；加热会促进铵根离子水解，导致溶液中铵根离子浓度减小，D错误。
2.D　该反应的平衡常数表达式K＝，K只随温度的变化而变化，温度不变，K不变，A正确；通入CO2会使溶液中c（OH－）减小，所以溶液的pH也减小，B正确；盐的水解吸热，升高温度，平衡向吸热方向移动，所以平衡常数增大，C正确；加入NaOH固体时，c（OH－）增大，由＝可知，减小，D错误。
3.A　①实验室配制Na2S溶液时加入几滴NaOH溶液，抑制硫离子水解，与盐类水解有关；②NaHCO3与Al2（SO4）3发生相互促进的水解反应生成二氧化碳和Al（OH）3，可用作泡沫灭火剂，与盐类水解有关；③草木灰中的碳酸根离子和铵根离子发生相互促进的水解反应，会损失肥效，与盐类水解有关；④Na2CO3水解产生NaOH，NaOH会和玻璃中的SiO2反应生成Na2SiO3，会将玻璃塞黏在试剂瓶上，与盐类水解有关；⑤Fe3＋水解产生的Fe（OH）3胶体可以吸附水中的悬浮杂质，与盐类水解有关。
4.（1）Cl2（或H2O2等）　Cl2＋2Fe2＋2Fe3＋＋2Cl－（或H2O2＋2Fe2＋＋2H＋2Fe3＋＋2H2O）
（2）调节溶液pH为4～5，且不引入新杂质
（3）通入HCl气体（或加入盐酸），并不断搅拌且不能蒸干
解析：（1）根据框图，加入氧化剂X可把Fe2＋氧化为Fe3＋，而没有增加新杂质，所以X为Cl2或H2O2等。（2）结合提示，调节溶液pH至4～5，使Fe3＋全部沉淀，同样不引入新杂质，所以Y最好为CuO或Cu（OH）2或Cu2（OH）2CO3。（3）CuCl2溶液在蒸发结晶过程中发生水解，为抑制其水解，根据Cu2＋＋2H2OCu（OH）2＋2H＋，可加入盐酸抑制其水解，在蒸发过程中要不断搅拌且不能蒸干。
【真题演练】
1.（1）√　（2）√　（3）√　（4）√　（5）×　（6）×　（7）√　（8）×　（9）×　（10）√　（11）×
2.C　由CH3NH2的电离方程式可知，CH3NH2的Kb＝，A正确；由CH3NH2的电离方程式及电荷守恒可知，CH3NH2溶液中存在：c（H＋）＋c（CH3）＝c（OH－），B正确；由CH3NH2的Kb＝4.2×10－4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，碱性：CH3NH2＞NH3·H2O，由越弱越水解可得，25 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c（H＋）大，C错误；0.01 mol·L－1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，由元素守恒得，混合液中存在c（CH3NH2）＋c（CH3）＝0.01 mol·L－1，D正确。
3.D　实验1所得溶液中存在电荷守恒：c（H＋）＝c（OH－）＋c（HS）＋2c（S）＞c（HS）＋c（S），A错误；实验2所得溶液pH＝4，即c（H＋）＝10－4 mol·L－1，代入H2SO3的二级电离常数计算式Ka2（H2SO3）＝＝6.2×10－8，得：＝＝6.2×10－4＜1，故c（S）＜c（HS），B错误；NaHSO3受热易分解，且易被空气中的O2氧化，故经过蒸干、灼烧无法得到NaHSO3固体，C错误；SO2通入酸性KMnO4溶液中发生反应：5SO2＋2Mn＋2H2O5S＋2Mn2＋＋4H＋，生成的S多于Mn2＋，故实验3所得溶液中：c（S）＞c（Mn2＋），D正确。
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