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第47讲　醛　酮
　
1.下列物质中既不属于醛，也不属于酮的是（　　）
A. B.
C.CH2CH—CHO D.
2.下列叙述正确的是（　　）
A.丙醛和丙酮是不同类的同分异构体，二者的化学性质相同
B.能发生银镜反应的物质是醛，1 mol醛与银氨溶液反应只能还原出2 mol Ag
C.醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应
D.丙醛、丙酮、丙酸均能与氢气在催化剂作用下发生加成反应
3.下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是（　　）
A.CH3CHO＋HCN
B.CH3CHO＋NH3
C.CH3CHO＋CH3OH
D.＋H2
4.利用银氨溶液可以鉴别醛基，下列说法正确的是（　　）
A.实验室制备银氨溶液时的操作如图所示
B.银氨溶液与乙醛反应时，当乙醛得到0.2 mol电子时，生成21.6 g Ag
C.向某有机物中滴加新制的银氨溶液并水浴加热，观察到银镜现象，说明该有机物属于醛类
D.水浴加热条件下，甲醛与足量银氨溶液发生的反应为HCHO＋4OHCO3＋6NH3＋4Ag↓＋2H2O
5.有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是（　　）
A.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C.先加银氨溶液，微热，再加入溴水
D.先加入新制的氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水
6.有机物A、B均为合成某种抗支气管哮喘药物的中间体，A在一定条件下可转化为B（如图所示），下列说法正确的是（　　）
A.要检验B中含，可向其中加入溴水
B.用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有A
C.物质B既能发生银镜反应，又能发生水解反应
D.1 mol B最多可与5 mol H2发生加成反应
7.（2025·江苏苏州检测）葡萄柚精油中含有柠檬烯和柠檬醛，结构如图所示，下列说法正确的是（　　）
　
A.柠檬烯中含1个手性碳原子
B.柠檬烯中所有碳原子在同一平面
C.柠檬醛有4种顺反异构体
D.1 mol柠檬醛最多可与3 mol Br2加成
8.（2025·辽宁辽阳模拟）黄酮类物质X具有抗金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等活性，合成方法如图：
下列说法正确的是（　　）
A.N最多与2 mol NaOH发生取代反应
B.X分子中所有碳原子可能共平面
C.M、N、X分子均含有手性碳原子
D.M、N、X均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
9.反应机理是化学中用来描述某一化学变化所经由的全部基元反应。Claisen-Schmidt反应是指醛与醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应，并失水得到不饱和醛或酮，其反应机理如图所示：
CH3CHO
下列有关说法正确的是（　　）
A.该反应机理中含有取代反应、加成反应和缩聚反应
B.CH3CHO和－CH2CHO具有相同的电子数和质子数
C.苯甲醛和丙酮发生Claisen-Schmidt反应可以制得
D.反应机理中只有极性共价键的断裂和形成
10.羰基化合物中，羰基邻位碳原子上的氢原子（α-H）受到羰基吸电子作用的影响具有一定的活泼性，因此醛或酮在碱性条件下会发生羟醛缩合反应，如图：
乙醛
（1）A的名称是　　　　　，B中碳　　　和碳　　　（填编号）之间的碳碳键是新构建的。
（2）A→B的反应类型是　　　　　，B的结构简式是　　　　　。
（3）2，2-二甲基丙醛与丙酮在碱性条件下发生羟醛缩合反应的方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（省略中间体）。
（4）丙醛与丁醛混合后，加入NaOH溶液发生羟醛缩合反应，生成碳原子数小于9的产物（不含中间体，不考虑立体异构，存在共轭现象）有　　　　　种，其中核磁共振氢谱为5组峰的产物的结构简式是　　　　　。
（5）依据逆合成分析法，利用羟醛缩合反应合成，试设计其中间体及原料完成如图合成路线。
11.化合物F是一种食品保鲜剂，可按如下途径合成：
已知：RCHO＋CH3CHORCH（OH）CH2CHO。
试回答：
（1）A的化学名称是　　　　　　，AB的反应类型是　　　　　。
（2）BC反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（3）CD所用试剂和反应条件分别是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（4）E的结构简式是　　　　　　　　。F中官能团的名称是　　　　　　　。
（5）连在双键碳上的羟基不稳定，会转化为羰基，则D 的同分异构体中，只有一个环的芳香族化合物有　　　　种。其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　。
（6）写出以乙醇为原料制备2-丁烯醛的合成路线（其他试剂任选）。
第47讲　醛　酮
1.B　B项中物质属于酯。
2.C　丙醛和丙酮含有的官能团分别是醛基和酮羰基，化学性质不同，A错误；1 mol甲醛能还原出4 mol Ag，B错误；醛类既能发生氧化反应，又能发生还原反应，C正确；丙酸中含有羧基，—COOH不能与氢气发生加成反应，D错误。
3.C　A项，CH3CHO与HCN发生加成反应，生成，A正确；CH3CHO与NH3发生加成反应生成，B正确；CH3CHO与CH3OH发生加成反应生成，C错误；丙酮与氢气发生加成反应生成2-丙醇，D正确。
4.D　制备银氨溶液时，应向硝酸银溶液中滴加氨水至生成的沉淀恰好溶解，A错误；乙醛与银氨溶液反应的化学方程式为CH3CHO＋2OHCH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O，可知，当乙醛失去0.2 mol电子时，生成0.2 mol Ag，即生成21.6 g Ag，B错误；甲酸、甲酸酯等有机物也能和新制的银氨溶液发生银镜反应，C错误；甲醛与足量银氨溶液发生银镜反应，生成碳酸铵、水、氨气、银，化学方程式正确，D正确。
5.D　先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检验，A错误；先加溴水，碳碳双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检验，B错误；若先加银氨溶液，可检验—CHO，但没有酸化，加溴水可能与碱反应，不能确定有机物A中是否含有碳碳双键，C项错误；先加入新制的氢氧化铜，加热，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，D正确。
6.B　A项，—CHO干扰的检验，应先用弱氧化剂把—CHO氧化为—COOH后，酸化后再加溴水检验，错误；C项，物质B含有醛基，可以发生银镜反应，但不含酯基或卤素原子，不能发生水解反应，错误；1 mol B含有1 mol苯环、1 mol碳碳双键、1 mol醛基、1 mol酮羰基，最多可与6 mol H2发生加成反应，D项错误。
7.A　手性碳如图，柠檬烯中含1个手性碳原子，A正确；柠檬烯中存在连接3个碳原子的饱和碳原子，则所有碳原子不在同一平面，B错误；柠檬醛（）只有1号双键有2种顺反异构体，2号双键无顺反异构体，C错误；1 mol柠檬醛最多可与2 mol Br2加成，碳氧双键不能与Br2加成，D错误。
8.D　未指明N的物质的量，无法计算消耗的NaOH的量，A错误；X分子中左上角的碳原子为连接三个碳原子的饱和碳原子，则所有碳原子不可能共面，B错误；连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，M、N分子中不含手性碳原子，X分子中含有手性碳原子，C错误；M分子中含有醛基，N含有碳碳双键、酚羟基，X含有碳碳双键、酚羟基，则三者均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D正确。
9.C　A项，由题意可知，该反应机理中含有加成反应和消去反应，没有形成高分子，没有缩聚反应，错误；B项，CH3CHO和－CH2CHO具有相同的电子数，但后者少一个H，质子数不同，错误；C项，由反应原理可知苯甲醛和丙酮发生Claisen-Schmidt反应可以制得，正确；D项，反应机理中还形成了非极性共价键，错误。
10.（1）3-羟基丁醛　2　3　（2）消去反应　
（3）＋＋H2O
（4）4　CH3CH2CHC（CH3）CHO
（5）　　
解析：（1）A的名称是3-羟基丁醛；根据羟醛缩合反应的原理可知，羰基中的碳氧双键与α-H加成可得A，A发生消去反应生成B，且B中存在顺反异构和共轭现象，即可知B中碳2和碳3之间的碳碳键是新构建的。（2）A生成B的过程消去了一分子水，反应类型是消去反应，根据反式结构与共轭现象的信息可得B的结构简式为。（3）根据结构可知，2，2-二甲基丙醛的羰基无α-H，则依据反应规律可得方程式＋＋H2O。（4）丙醛与丁醛反应过程中可能有以下几种可能：情况1：丙醛的α-H与丁醛的羰基加成；情况2：丁醛的α-H与丙醛的羰基加成；情况3：丙醛的α-H与丙醛的羰基加成；情况4：丁醛的α-H与丁醛的羰基加成，则生成碳原子数小于9的产物有4种，其中核磁共振氢谱为5组峰的产物的结构简式是CH3CH2CHC（CH3）CHO。（5）依据逆合成分析法，合成可由碳碳双键和酮羰基与氢气加成生成，中间体1为，中间体1可由醇羟基发生消去反应生成，则中间体2是，中间体2可利用羟醛缩合反应合成，原料为。
11.（1）对二甲苯　取代反应
（2）＋NaOH＋NaCl
（3）O2/Cu或Ag，加热
（4）　碳碳双键、醛基
（5）8　、
（6）CH3CH2OHCH3CHOCH3CHCHCHO
解析：由题给信息结合F的结构简式可知E为
，则D为，则C为，由此可知B为，A为对二甲苯。
（1）由以上分析可知A为对二甲苯，A发生取代反应生成B。
（2）BC反应的化学方程式为＋NaOH＋NaCl。
（3）C发生氧化反应生成D，反应的试剂和条件为O2/Cu或Ag，加热。
（4）由题干信息及分析可知E为，F含有的官能团为碳碳双键、醛基。
（5）D为，对应的同分异构体如含有2个取代基，可以为—CH3、—CHO，则有邻、间2种，也可以为—CHCH2、—OH，有邻、间、对3种，如含有1个取代基，可以为或—CH2CHO或—O—CHCH2，则D的同分异构体有8种，其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为、。
（6）以乙醇为原料制备2-丁烯醛，乙醇可先氧化生成乙醛，乙醛发生加成反应生成CH3CH（OH）CH2CHO，然后发生消去反应可生成CH3CHCHCHO，因此合成路线为CH3CH2OHCH3CHOCH3CHCHCHO。
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第47讲　醛　酮
1.认识醛、酮的结构与性质及其在生产、生活中的重要应用。 2.了解醛、酮在有机合成中的应用。 3.认识官能团与有机化合物特征性质的关系，认识一定条件下官能团可以相互转化。
考点一　醛、酮的结构与性质
必备知识
1.醛
（1）醛的定义
由　　　　　　与　　　　相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为　　　　（n≥1）。
（2）饱和一元醛与分子中碳原子数相同的饱和一元酮互为同分异构体。例如，丙醛（　　　　）和丙酮（）互为同分异构体。
（3）常见的醛
物质 结构简式 颜色 气味 状态 水溶性
甲醛
乙醛
苯甲醛 无色 苦杏仁气味 液体 微溶于水
2.醛的化学性质
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为
醇（RCH2OH）醛（RCHO）羧酸（RCOOH）
（1）氧化反应（以乙醛为例，写出化学方程式）
①银镜反应：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
②与新制Cu（OH）2反应：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
③催化氧化反应：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
提醒：①醛与新制的Cu（OH）2反应时，碱必须过量且应加热煮沸。②银氨溶液的配制方法：向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水，边滴边振荡至最初产生的白色沉淀恰好完全溶解。
（2）还原反应（催化加氢）
在催化剂、加热条件下可与H2发生加成反应：　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　
　　　　　　 　　。
〔人教选择性必修3〕
向溴水中加入足量的乙醛溶液，发现溴水褪色。
【思考】
（1）假设测得反应前溴水中Br2的物质的量为a mol，若测得反应后n（Br－）＝0 mol，说明乙醛与溴水发生了　　　　　　反应；若测得反应后n（Br－）＝a mol，说明乙醛与溴水发生了　　　　　　反应；若测得反应后n（Br－）＝2a mol，说明乙醛与溴水发生了　　　　　　反应。
（2）检验柠檬醛
[（CH3）2CCHCH2CH2（CH3）CCHCHO]
分子中存在碳碳双键的试剂为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
3.酮的结构及性质
（1）通式
①酮的结构简式可表示为（R、R'都是烃基）；
②饱和一元酮的分子通式为　　　　。
（2）化学性质
①不能发生银镜反应，不能被新制Cu（OH）2氧化。
②在催化剂存在的条件下，丙酮可与H2等发生加成反应，化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　。
易错辨析
（1）丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴别。（　　）
（2）醛类物质发生银镜反应或与新制的Cu（OH）2的反应均需在碱性条件下。（　　）
（3）醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应。（　　）
（4）欲检验CH2CHCHO分子中的官能团，应先检验“—CHO”，后检验“”。（　　）
关键能力
考向1　醛的结构与性质
1.下列有关醛的判断正确的是（　　）
A.乙醛和丙烯醛（）不互为同系物，它们与氢气充分反应后的产物也不互为同系物
B.1 mol HCHO发生银镜反应最多生成2 mol Ag
C.对甲基苯甲醛（）使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明它含有醛基
D.能发生银镜反应的有机物不一定是醛类，甲酸乙酯也可发生银镜反应
2.（2025·广东中山检测）人们能够在昏暗的光线下看见物体，是因为视网膜中的“视黄醛”吸收光线后，其分子结构由顺式变为反式，并从所在蛋白质上脱离，这个过程产生的信号传递给大脑。
下列有关“视黄醛”的说法正确的是（　　）
A.“视黄醛”属于烯烃
B.“视黄醛”的分子式为C20H15O
C.“视黄醛”能与银氨溶液发生银镜反应
D.在金属镍催化并加热下，1 mol“视黄醛”最多能与5 mol H2发生加成反应
考向2　酮的结构与性质
3.企鹅酮（）可作为分子机器的原材料。下列关于企鹅酮的说法错误的是（　　）
A.能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B.可发生取代反应
C.1 mol企鹅酮转化为C10H21OH需消耗3 mol H2
D.所有碳原子一定不可能共平面
4.查尔酮是合成治疗胃炎药物的中间体，其合成路线中的一步反应如图所示。下列说法不正确的是（　　）
A.该反应为取代反应 B.X中所有碳原子不可能共平面
C.利用银氨溶液可以鉴别X与Y D.Z存在顺反异构体
考点二　醛、酮在有机合成中的应用
必备知识
1.醛、酮的加成反应
—CHO具有较强的极性，在催化剂作用下，醛、酮分子中羰基可与具有极性键的共价分子（如H—CN等）发生加成反应：
如CH3CHO与HCN反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
2.醛、酮与格氏试剂的反应
3.含α-氢原子的羟醛缩合反应
关键能力
1.已知醛或酮可与格氏试剂（R'MgX）发生加成反应，所得产物经水解可得醇：
＋R'MgX
若用此种方法制取HOC（CH3）2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是（　　）
A.与CH3CH2MgX
B.CH3CH2CHO与CH3CH2MgX
C.CH3CHO与CH3—CH（CH3）MgX
D.HCHO与CH3CH2CH（CH3）MgX
2.已知：醛分子在稀碱溶液存在下，可发生羟醛缩合反应，生成羟基醛，如：
试写出以乙烯为原料合成正丁醇的各步反应的化学方程式。
1.（2025·江苏高考9题）化合物Z是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分合成路线如下：
下列说法正确的是（　　）
A.1 mol X最多能和4 mol H2发生加成反应
B.Y分子中sp3和sp2杂化的碳原子数目比为1∶2
C.Z分子中所有碳原子均在同一个平面上
D.Z不能使Br2的CCl4溶液褪色
2.（2024·江西高考4题）蛇孢菌素（X）是一种具有抗癌活性的天然植物毒素。下列关于X说法正确的是（　　）
A.含有4种官能团，8个手性碳原子
B.1 mol X最多可以和3 mol H2发生加成反应
C.只有1种消去产物
D.可与新制的Cu（OH）2反应生成砖红色沉淀
3.（2023·湖北高考12题）下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是（　　）
（R为烃基或氢）
　　　 酮式　　　　　　　烯醇式
A.HC≡CH能与水反应生成CH3CHO
B.可与H2反应生成
C.水解生成
D.中存在具有分子内氢键的异构体
第47讲　醛　酮
考点一
必备知识
1.（1）烃基（或氢原子）　醛基　CnO　（2）CH3CH2CHO
（3）HCHO　无色　刺激性气味　气体　易溶于水　CH3CHO　无色　刺激性气味　液体　与水互溶　
2.（1）①CH3CHO＋2[Ag（NH3）2]OHCH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O
②CH3CHO＋2Cu（OH）2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
③2CH3CHO＋O22CH3COOH
（2）CH3CHO＋H2CH3CH2OH
教材挖掘：（1）加成　取代　氧化　（2）溴的CCl4溶液
3.（1）②CnO（n≥3）　（2）②＋H2
易错辨析
　（1）×　（2）√　（3）√　（4）√
关键能力
1.D　乙醛和丙烯醛（）与足量氢气发生加成反应可分别生成乙醇、丙醇，二者互为同系物，A错误；1 mol HCHO含有2 mol醛基，可生成4 mol Ag，B错误；甲基连接在苯环上，也可被酸性高锰酸钾氧化，C错误；含有醛基的有机物都可发生银镜反应，但不一定为醛，如甲酸乙酯、甲酸、葡萄糖等，D正确。
2.C　根据“视黄醛”的结构简式可知，其分子式为C20H28O，不属于烯烃，A、B错误；“视黄醛”中含有醛基，能与银氨溶液发生银镜反应，C正确；1个分子中含有5个碳碳双键和1个醛基，所以在金属镍催化并加热下，1 mol “视黄醛”最多能与6 mol H2发生加成反应，D错误。
3.C　企鹅酮分子结构中含有，能使酸性KMnO4溶液褪色，A正确；分子结构中含有甲基，可发生取代反应，B正确；环上有一个连接4个碳原子的饱和碳原子，故分子中所有碳原子一定不能共平面，D正确；企鹅酮分子结构中的碳碳双键及酮羰基均能与H2发生加成反应，1 mol该物质能与3 mol H2加成生成C10H19OH，C错误。
4.A　X和Y在碱性条件下先发生加成反应再发生消去反应生成Z和水，A错误；X分子中与醛基相连的碳原子为饱和碳原子，则X分子中所有碳原子不可能共平面，B正确；X分子中含有醛基，Y分子中不含有醛基，则利用银氨溶液可以鉴别X与Y，C正确；Z分子中碳碳双键中的碳原子分别连有2个不同的原子或原子团，存在顺反异构体，D正确。
考点二
必备知识
1.CH3CHO＋HCN
关键能力
1.A　丙酮与CH3CH2MgX二者反应后水解生成HOC（CH3）2CH2CH3，A选；CH3CH2CHO与CH3CH2MgX二者反应后水解生成CH3CH2CH（OH）CH2CH3，B不选；CH3CHO与二者反应后水解生成
CH3CH（OH）CH（CH3）2，C不选；HCHO与二者反应后水解生成HOCH2CH（CH3）CH2CH3，D不选。
2.CH2CH2＋H2OCH3CH2OH、2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O、2CH3CHO、CH3CHCHCHO＋H2O、CH3CHCHCHO＋2H2CH3CH2CH2CH2OH
【真题演练】
1.B　Y中只形成单键的碳原子为sp3杂化，形成双键的碳原子为sp2杂化，故sp3和sp2杂化的碳原子数目比为2∶4＝1∶2，B正确；1分子X中含有1个苯环、2个酮羰基、1个碳碳双键，故1 mol X最多能和6 mol H2发生加成反应，A错误；Z中存在同时连有3个碳原子的饱和碳原子，所有碳原子不可能在同一平面上，C错误；Z中含有碳碳双键，能与Br2发生加成反应而使Br2的CCl4溶液褪色，D错误。
2.D　由X的结构简式可知，其含有酮羰基、醛基、羟基、醚键、碳碳双键5种官能团，含有如图“*”所示的8个手性碳原子，A项错误；1 mol X中含有1 mol酮羰基、1 mol醛基、2 mol碳碳双键，最多可以和4 mol H2发生加成反应，B项错误；如图羟基所连碳原子的3个邻位碳原子中1、2号碳原子上有氢原子，可以发生消去反应，有2种消去产物，C项错误；含有醛基，可与新制的Cu（OH）2反应生成砖红色沉淀，D项正确。
3.B　由题中反应可知，同一个C原子上同时连有碳碳双键和羟基时会发生互变异构。CH≡CH与水发生加成反应生成的H2CCHOH发生互变异构后生成了乙醛，A不符合题意；CH≡C—CH2OH和氢气发生加成反应直接生成CH2CH—CH2—OH，不涉及互变异构，B符合题意；水解产生的发生互变异构后生成，C不符合题意；含有酮式结构（），图中所示部分发生互变异构后产生的羟基与另一个O形成了分子内氢键，D不符合题意。
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