【精品解析】甘肃省酒泉市2026届高三上学期一模化学试题

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甘肃省酒泉市2026届高三上学期一模化学试题
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)。
1.我国在载人飞船、新型战机、高铁等领域取得了举世瞩目的成就。下列说法正确的是
A.“歼-20”飞机:使用的碳纤维是一种新型有机高分子材料
B.复兴号列车:所用铝合金比其成分金属硬度更大、熔点更高
C.首颗火星探测器:所用太阳能电池帆板的材料成分主要是二氧化硅
D.神舟二十号:所用锂离子电池具有质量小、体积小、储存和输出能量大等特点
2.火箭推进剂发生反应的化学方程式为。下列表示反应中相关微粒的化学用语错误的是
A.中子数为10的氧原子:
B.的电子式:
C.的结构示意图:
D.基态O原子价层电子轨道表示式:
3.可用于净水,下列说法错误的是
A.碱性:
B.电负性:
C.热稳定性:
D.基态原子最外层电子数:
4.用下列装置进行实验,能达到相应实验目的的是
A.图甲装置用于测定氢氧化钠溶液的浓度
B.图乙装置用于灼烧碎海带
C.图丙装置用于配制溶液
D.图丁装置用于制取氨气
5.楂杷壬酮可用于药理研究,结构简式如图所示,下列说法正确的是
A.楂杷壬酮分子中碳原子有3种杂化方式
B.等量的楂杷壬酮最多消耗、的物质的量之比为
C.楂杷壬酮能与溶液发生显色反应
D.楂杷壬酮能发生水解、氧化、加成等反应
6.结构决定性质,性质决定用途。下列事实解释错误的是
选项 事实 解释
A 酸性: 中的范德华力小于
B 稳定性: 的价电子排布式为,全充满结构
C 熔点: 属于离子晶体,属于分子晶体
D 可与形成配位键 存在孤电子对
A.A B.B C.C D.D
7.短周期主族元素、、、的原子序数依次增大,为空气中的主要成分,分子中键和键数目之比为。、、同周期,单质是常见的半导体材料,原子的最外层电子数等于、原子的最外层电子数之和。下列说法正确的是
A.基态原子未成对电子数:
B.最高价氧化物对应水化物的碱性:
C.和晶体类型相同
D.单质熔点:
8.根据下列实验操作及现象得到的相应实验结论正确的是
选项 实验操作 实验现象 实验结论
A 向某钠盐粉末上滴加浓盐酸,将产生的气体通入品红溶液 品红溶液褪色 该钠盐中一定含有硫元素
B 将溶液与溶液混合 生成白色沉淀 结合能力:
C 溴丁烷与的醇溶液共热,产生的气体先通过溶液,再通过酸性溶液 酸性溶液褪色 溴丁烷发生取代反应
D 将样品溶于稀硫酸,滴加溶液 观察到溶液变红 硫酸能将氧化为
A.A B.B C.C D.D
9.为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.分子中含键数目为
B.中的孤电子对数为
C.的中心原子价层电子对数为
D.由和组成的混合气体中分子数为
10.与加成有两种产物,对应的反应①和反应②的能量与反应进程如图所示。下列说法错误的是
A.比稳定
B.反应①的第I步与第Ⅱ步均放出能量
C.反应②的第I步比第Ⅱ步反应速率慢
D.反应①与反应②均为放热反应
11.钾-氧电池是一种新型电池,其工作原理如图所示。下列说法错误的是
A.隔膜允许通过,不允许通过
B.放电时,电流由电极沿导线流向电极
C.放电时,每生成的质量与消耗的质量比值约为2.22
D.用此电池为铅酸蓄电池充电,消耗钾时,铅酸蓄电池消耗水
12.从高铟烟灰(主要含、、、、)中提取铟的流程如图所示。
已知:①滤液中主要含有、、及;②萃取剂在酸性溶液中可萃取三价金属离子。下列说法错误的是
A.“酸浸、氧化”时,
B.“滤渣”的主要成分是,从“水相”中可回收锌
C.“净化”时加入铁粉的作用是除去过量的稀硫酸
D.实验室中“萃取”时,需要用到的玻璃仪器主要有烧杯、分液漏斗
13.冠醚(如图所示甲、乙)是皇冠状分子,可有大小不同的空穴适配不同大小的碱金属离子,乙与作用,但不与或作用。下列说法错误的是
A.化学键键长:
B.超分子丙中之间为离子键
C.第IA族的元素(除氢外)都是碱金属元素
D.甲、乙、丙中的碳原子均采取杂化
14.室温下,水溶液中各含硫微粒物质的量分数随的变化关系如图所示[例如]。已知室温下,饱和溶液的浓度约为,,。下列说法正确的是
A.①②③分别表示、、曲线
B.少量与溶液反应:
C.饱和溶液中存在
D.室温下,反应的平衡常数为
二、非选择题(本题共4小题,共58分)。
15.三氧化二钕是一种具有优异光学性能和磁性能的稀土氧化物。以工厂废料[含钕(,质量分数为28.8%)、、,均以游离态存在]为主要原料制备的工艺流程如图所示。
已知:①的稳定价态为;的活动性较强,与稀硫酸反应产生;可与过量生成可溶性配合物;②硼难溶于稀硫酸;③常温下,。回答下列问题:
(1)将块状工厂废料粉碎后“酸溶”,粉碎的目的是   。
(2)“酸溶”时钕发生反应的离子方程式为   。
(3)常温下,“沉钕”过程中调节溶液的为2.3,钕全部以沉淀完全,若此时溶液中,则   (填“有”或“无”)沉淀生成;酸性太强会使“沉钕”不完全,其原因是   。
(4)“转沉”过程中转化为,反应的离子方程式为   。
(5)“沉淀”过程得到晶体,“滤液3”中的   (填化学式)可在上述流程中循环利用。
(6)的一种晶体的体心立方晶胞结构如图所示,晶胞参数为,为阿伏加德罗常数的值。距离原子最近且等距离的原子有   个,该晶体的密度为   。
16.某同学在实验室利用为原料制备单质,并测定的质量分数。实验步骤如下:
步骤I称取一定量的和,充分混合后,在条件下在空气中焙烧半小时。
步骤Ⅱ冷却后,取出焙烧物于小烧杯中,加入适量的水充分浸取后过滤。
步骤Ⅲ向滤液中加入适量的,将焙烧过程中产生的少量转化为。
步骤Ⅳ将充分反应后的溶液,酸化后进行电解,得到固体硒;
步骤Ⅴ硒样品中的质量分数测定。
回答下列问题:
(1)步骤I中“焙烧”时,应在   (填仪器材质名称)中进行。已知“焙烧”时有和生成,该反应的化学方程式为   。
(2)步骤Ⅱ“浸取”需要在60℃下进行,采取的加热方式为   。
(3)经过步骤Ⅲ后溶液中的主要金属离子有   (填离子符号);判断溶液中是否还存在少量的试剂是   。
(4)步骤Ⅳ,生成的电极反应式为   。
(5)步骤V准确称取硒样品,加入足量和完全反应成,除去过量的后,配成溶液;取所配溶液于锥形瓶中,加入足量和溶液,使之充分反应;滴入滴淀粉指示剂,振荡,用的溶液滴定至终点,消耗标准溶液。已知:、。
①滴定终点的现象是   。
②该硒样品中的质量分数为   。
17.利用工业废气中的合成可以变废为宝,有关反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
上述反应I、Ⅱ的焓变和熵变如表:
反应
I
II
回答下列问题:
(1)反应Ⅲ的   。
(2)反应I正反应自发进行的条件是   (填“低温”“高温”或“任意温度”)。
(3)上述反应使用催化剂的目的可能是_______(填字母)。
A.加快反应速率 B.提高的平衡转化率
C.改变反应I的反应热 D.降低决速步骤反应的活化能
(4)在恒温密闭容器中,仅发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,的平衡转化率和甲醇选择性随温度变化关系如图所示。
①写出增大选择性的方法:   (填一种即可)。
②温度高于以后,转化率下降的原因是   。
③在,向一定容积的容器内投入和充分反应,平衡时生成的物质的量为   。该温度下,反应Ⅱ的平衡常数   (保留2位有效数字)。
18.有机物F是一种重要的药物中间体,其中一种合成方法如下:
已知:①(为烃基);②。回答下列问题:
(1)A中碳原子的杂化方式为   ,A中官能团的名称为   。
(2)B的结构简式为   。
(3)反应C→D的化学方程式为   ,反应类型为   。
(4)满足下列条件的E的同分异构体有   种(不含立体异构,不考虑“”结构)。
①分子中除了含有苯环外,无其他环状结构,且苯环上一氯代物有2种;②可以发生银镜反应
(5)以1,3-丁二烯为原料制备的合成路线为,该合成路线中、的结构简式分别为   、   。
答案解析部分
1.【答案】D
【知识点】化学科学的主要研究对象;硅和二氧化硅;合金及其应用
【解析】【解答】A、碳纤维是以碳元素为主要成分的无机非金属材料,并非有机高分子材料,A错误;
B、铝合金属于合金,硬度通常高于其成分金属纯铝,但熔点一般低于纯铝,B错误;
C、太阳能电池帆板的核心材料是单晶硅或多晶硅,可用作太阳能电池板;二氧化硅是光导纤维的主要成分,C错误;
D、锂离子电池能量密度大、离子迁移效率高,在航天领域具备轻量化、高容量储输能量的优势,符合神舟飞船的使用需求,D正确;
故答案为:D。
【分析】本题解题要点:
碳纤维本质:属于无机非金属材料,不是有机高分子。
合金特性:硬度高于成分金属,熔点低于成分金属。
光伏材料:电池帆板核心是硅单质,二氧化硅用于光导纤维。
锂离子电池优势:质量轻、体积小、能量密度高,适合航天场景。
2.【答案】C
【知识点】原子中的数量关系;原子核外电子排布;原子结构示意图
【解析】【解答】A、氧元素的质子数为8,中子数为10的氧原子,其质量数为18,原子符号书写为,符合原子符号“左下质子数、左上质量数”的规范,A正确;
B、分子中,氮原子与氮原子之间形成单键,每个氮原子再与两个氢原子形成单键,其电子式为,B正确;
C、氮元素的原子序数为7,核内质子数为7,结构示意图中圆圈内应标注核电荷数+7, 结构示意图为,C错误;
D、基态氧原子的核外电子排布式为,价层电子为2s和2p轨道电子,2s轨道填满自旋相反的电子,2p轨道4个电子遵循洪特规则,在三个轨道上先分占再配对, 价层电子轨道表示式为,D正确;
故答案为:C、
【分析】本题解题要点:
原子符号书写:需明确左下角标注质子数,左上角标注质量数(质量数=质子数+中子数)。
电子式规范:需完整表示出所有原子的成键情况和孤电子对,满足各原子稳定电子结构。
结构示意图要点:圆圈内必须标注核电荷数(质子数),核外电子排布需符合电子层排布规律。
价层电子轨道表示:需遵循泡利不相容原理和洪特规则,2p轨道电子排布需体现分占轨道、自旋平行的特点。
3.【答案】C
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律;元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A、氢氧化钾是强碱,氢氧化铝是两性氢氧化物,碱性极弱,所以氢氧化钾的碱性远强于氢氧化铝,A正确;
B、氧和硫同属第 ⅥA 族,同主族元素从上到下电负性逐渐减小,因此氧的电负性大于硫,B正确;
C、水中氧氢键的键能比氨中氮氢键的键能更大,且氧的电负性比氮更强,对共用电子对的吸引力更强,化学键更稳定,所以水的热稳定性高于氨,选项表述错误,C错误;
D、基态钾原子最外层电子数为 1,铝为 3,氧为 6,顺序为钾 < 铝 < 氧,D正确;
故答案为:C。
【分析】本题解题要点:
氢氧化物碱性:金属性越强,对应氢氧化物碱性越强,钾金属性远强于铝,故氢氧化钾碱性更强。
电负性规律:同主族元素从上到下电负性递减,氧在硫上方,电负性更大。
气态氢化物热稳定性:元素非金属性越强、化学键键能越大,氢化物热稳定性越高,氧非金属性强于氮,故水比氨稳定。
最外层电子数:钾最外层 1 个电子,铝最外层 3 个电子,氧最外层 6 个电子,顺序为钾 < 铝 < 氧。
4.【答案】A
【知识点】氨的实验室制法;配制一定物质的量浓度的溶液;化学实验方案的评价;酸(碱)式滴定管的使用
【解析】【解答】A、图甲是酸碱中和滴定装置,用盐酸标准液滴定含酚酞的氢氧化钠溶液,可通过指示剂变色判断滴定终点,从而测定氢氧化钠溶液浓度,A正确;
B、图乙中的表面皿不耐高温,灼烧碎海带这类固体应在坩埚中进行,无法达到实验目的,B错误;
C、容量瓶仅用于定容,不能在其中溶解固体氢氧化钠,需先在烧杯中溶解并冷却至室温后,再转移至容量瓶定容,C错误;
D、加热氯化铵固体时,分解生成的氨气和氯化氢会在试管口重新化合为氯化铵,无法收集到氨气,实验室制氨气需用氯化铵与氢氧化钙固体混合加热,D错误;
故答案为:A。
【分析】本题解题要点:
酸碱滴定:酸式滴定管可盛放盐酸,通过中和滴定能测定氢氧化钠溶液浓度,酚酞可指示终点。
固体灼烧:需在坩埚中进行,表面皿不能承受高温。
溶液配制:容量瓶不能用于溶解固体,溶解操作需在烧杯中完成。
氨气制备:氯化铵受热分解的产物会重新化合,无法制得氨气,需选用碱与铵盐共热的方法。
5.【答案】D
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;有机物中的官能团;酯的性质
【解析】【解答】A、楂杷王酮分子里的碳原子只存在 sp3 和 sp2 两种杂化形式,不存在 sp 杂化的情况,A错误;
B、1 个楂杷王酮分子里,能和氢气加成的是 1 个碳碳双键和 1 个羰基,共消耗 2mol 氢气;能和氢氧化钠反应的只有 1 个酯基,消耗 1mol 氢氧化钠,二者物质的量之比是 2:1,并非 3:1,B错误;
C、楂杷王酮分子里没有酚羟基,只有醇羟基,所以不能和氯化铁溶液发生显色反应,C错误;
D、楂杷王酮含有酯基,能发生水解反应;含有醇羟基和碳碳双键,能发生氧化反应;含有碳碳双键和羰基,能发生加成反应,D正确;
故答案为:D。
【分析】本题解题要点:
碳原子杂化:分子中只有 sp3 和 sp2 两种杂化,无 sp 杂化。
加成与中和反应:2mol 氢气(双键 + 羰基)和 1mol 氢氧化钠(酯基),比例为 2:1。
显色反应:无酚羟基,不能与 FeCl3溶液显色。
反应类型:酯基可水解,醇羟基和双键可氧化,双键和羰基可加成。
6.【答案】A
【知识点】原子核外电子排布;配合物的成键情况;分子间作用力;晶体的定义
【解析】【解答】A、甲酸酸性强于乙酸,本质原因是甲基是推电子基团,会降低乙酸中羟基的极性,使氢离子更难电离;而范德华力影响的是物理性质,和酸性强弱无关,A错误;
B、一价铜离子的价电子排布为全充满的 3d 构型,二价铜离子为 3d9,全充满结构更稳定,所以一价铜离子稳定性更强,B正确;
C、氟化铝是离子晶体,氯化铝是分子晶体,离子晶体的晶格能远大于分子晶体的分子间作用力,因此氟化铝熔点更高,C正确;
D、氨气分子中氮原子存在孤电子对,可作为电子对给予体,与铜离子形成配位键,D正确;
故答案为:A。
【分析】本题解题要点:
羧酸酸性:取决于分子内电子效应,甲基推电子使乙酸酸性弱于甲酸,与范德华力无关。
离子稳定性:全充满电子构型更稳定,一价铜离子 3d 全充满,稳定性强于二价铜离子。
晶体熔点:离子晶体熔点高于分子晶体,氟化铝为离子晶体,氯化铝为分子晶体。
配位键形成:氨气的氮原子有孤电子对,可提供孤对电子与金属离子形成配位键。
7.【答案】D
【知识点】原子结构与元素的性质;晶体的定义;元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A、基态原子未成对电子数:氮有 3 个,钠和铝各 1 个,硅有 2 个,顺序为 Z (硅) > W (氮) > X (钠)=Y (铝),选项顺序错误,A错误;
B、钠的最高价氧化物水化物是强碱氢氧化钠,铝的是两性氢氧化物氢氧化铝,碱性 Y < X,B错误;
C、X3W 是氮化钠,属于离子晶体;Z3W4是氮化硅,属于共价晶体,二者晶体类型不同,C错误;
D、硅是共价晶体,熔点约 1414℃;铝是金属晶体,熔点约 660℃;钠是金属晶体,熔点约 97.8℃,单质熔点顺序为 Z (硅) > Y (铝) > X (钠),D正确;
故答案为:D。
【分析】先根据题干信息推断元素:W2是空气主要成分且 σ 键与 π 键数比为 1:2,可确定 W 是氮元素;Z 是常见半导体材料,确定 Z 为硅,且 X、Y、Z 同周期,结合 Z 最外层电子数等于 X、Y 最外层电子数之和,推出 X 是钠、Y 是铝。再围绕未成对电子数、最高价氧化物水化物碱性、晶体类型及单质熔点逐一判断选项。
8.【答案】B
【知识点】二价铁离子和三价铁离子的检验;卤代烃简介;二氧化硫的漂白作用
【解析】【解答】A、能使品红溶液褪色的气体不一定是二氧化硫,氯气等也能使品红褪色,所以该钠盐中不一定含有硫元素,A错误;
B、混合后生成氢氧化铝沉淀,说明四羟基合铝酸根结合氢离子的能力强于碳酸氢根,二者发生反应生成沉淀,B正确;
C、溴丁烷与氢氧化钠醇溶液共热发生的是消去反应生成烯烃,而非取代反应,烯烃使酸性高锰酸钾褪色,C错误;
D、硝酸亚铁溶于稀硫酸后,硝酸根在酸性环境下具有强氧化性,将亚铁离子氧化为铁离子,并非硫酸氧化亚铁离子,D错误;
故答案为:B。
【分析】本题解题要点:
品红褪色:二氧化硫、氯气等均可使品红褪色,不能仅凭褪色判断含硫。
结合氢离子能力:四羟基合铝酸根结合氢离子能力更强,与碳酸氢根反应生成氢氧化铝沉淀。
有机反应类型:溴丁烷在醇溶液中发生消去反应生成烯烃,而非取代反应。
氧化本质:酸性条件下硝酸根氧化亚铁离子,硫酸仅提供酸性环境。
9.【答案】B
【知识点】判断简单分子或离子的构型;气体摩尔体积;物质的量的相关计算;阿伏加德罗常数
【解析】【解答】A、题目未表明 22.4 升甲烷是否处于标准状况,无法确定其物质的量,因此无法计算 σ 键数目,A错误;
B、每个亚硝酸根中氮原子的孤电子对经计算为 1,亚硝酸根的摩尔质量为 46 克每摩尔,4.6 克亚硝酸根的物质的量为 0.1 摩尔,故 0.1 摩尔亚硝酸根含氮的孤电子对为 0.1NA,B正确;
C、硒化氢的中心原子为硒,其价层电子对数为 4,1 摩尔硒化氢的中心原子硒价层电子对数为 4NA,C错误;
D、氮气和一氧化碳的摩尔质量相等,均为 28 克每摩尔,28 克该混合气体物质的量为 1 摩尔,分子数为 NA,并非 2NA,D错误;
故答案为:B。
【分析】本题解题要点:
气体摩尔体积:仅在标准状况下,22.4 升气体的物质的量为 1 摩尔,未指明状况时无法计算。
孤电子对计算:亚硝酸根中氮原子孤电子对为 1,4.6 克对应 0.1 摩尔,孤电子对数目为 0.1NA。
价层电子对:硒化氢中心原子硒的价层电子对数为 4,1 摩尔对应 4NA。
混合气体分子数:氮气与一氧化碳摩尔质量相同,28 克混合气体为 1 摩尔,分子数为 NA。
10.【答案】B
【知识点】化学反应中能量的转化;吸热反应和放热反应;活化能及其对化学反应速率的影响
【解析】【解答】A、能量越低的物质结构越稳定,从图中能看到 2 - 氯丙烷的能量低于 1 - 氯丙烷,所以 2 - 氯丙烷更稳定,A正确;
B、反应①的第一步是反应物到过渡态,能量升高,属于吸收能量的过程;第二步是过渡态到产物,能量降低,属于放出能量的过程,并非两步都放出能量,B错误;
C、反应速率由活化能决定,活化能越大反应越慢,反应②第一步的活化能比第二步更大,所以第一步反应速率更慢,C正确;
D、两个反应的最终产物能量都低于初始反应物,整体都是放热反应,D正确;
故答案为:B。
【分析】本题解题要点:
物质稳定性:能量越低越稳定,2 - 氯丙烷能量更低,稳定性更强。
能量变化:反应①第一步吸能、第二步放能,并非两步都放能。
反应速率:活化能越大反应越慢,反应②第一步活化能更大,速率更慢。
反应热效应:产物能量低于反应物,均为放热反应。
11.【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】A、钾的金属性极强,易与氧气发生反应,所以隔膜需要允许钾离子通过,同时阻止氧气与钾接触,A正确;
B、放电时,钾片为负极,铂片为正极,电流由正极(b 电极)经导线流向负极(a 电极),B正确;
C、根据电极反应,每生成 1mol 超氧化钾,消耗 1mol 氧气,二者质量比约为 71:32≈2.22,C正确;
D、3.9g 钾的物质的量为 0.1mol,转移 0.1mol 电子;铅酸蓄电池充电时总反应为 2mol 硫酸铅和 2mol 水生成二氧化铅、铅和硫酸,2mol 电子对应消耗 2mol 水,即 0.1mol 电子对应消耗 0.1mol 水( ),并非 3.6g,D错误;
故答案为:D。
【分析】钾 - 氧电池属于新型原电池体系,从工作原理图可判断电极属性与反应逻辑:钾片是原电池负极,发生失电子的氧化反应,电极反应为 K-e-= K+ ;铂片是正极,发生得电子的还原反应: K++e-+O2=KO2 。隔膜的设计有明确选择性,只允许钾离子通过以维持电荷平衡,同时隔绝氧气,避免其与活泼金属钾直接接触发生副反应。放电时电流由正极(铂片)经外电路流向负极(钾片),整体实现了化学能向电能的转化。
12.【答案】C
【知识点】氧化还原反应;分液和萃取;物质的分离与提纯
【解析】【解答】A、KMnO4与 In2S3的氧化还原反应中:
S 元素从 - 2 价被氧化为 SO42-中的 + 6 价,1 个 S 原子失去 8 个电子,1mol In2S3含 3mol S,共失去 24mol 电子;Mn 元素从 + 7 价被还原为 Mn2+中的 + 2 价,1 个 Mn 原子得到 5 个电子,1mol KMnO4得到 5mol 电子;根据得失电子守恒,可得 n (KMnO4):n (In2S3) = 24:5,A正确;
B、酸浸后不与稀硫酸反应的成分形成滤渣,萃取时三价铟进入有机相,锌离子留在水相,因此可从水相中回收锌元素,B正确;
C、“净化” 时加入铁粉,核心作用是还原溶液中氧化性较强的离子(如将三价铁还原为二价铁,避免其干扰后续铟的萃取),同时也会将过量的高锰酸钾还原,并非单纯除去稀硫酸,C错误;
D、实验室萃取操作的核心玻璃仪器是烧杯(用于混合溶液)和分液漏斗(用于分离有机相和水相),D正确;
故答案为:C。
【分析】高铟烟灰先加稀硫酸和高锰酸钾进行酸浸与氧化,使金属离子溶出并将铟转化为三价,压滤除去不溶的滤渣;滤液(、、及)加铁粉净化,还原高价离子和过量氧化剂,分离出净化渣;得到的净化液用萃取剂萃取,三价铟进入有机相,锌等杂质留在水相,后续经处理得到粗铟。
13.【答案】B
【知识点】键能、键长、键角及其应用;原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】A、化学键键长由成键原子的半径决定,氧原子半径小于碳原子半径,所以碳氧键的键长小于碳碳键,A正确;
B、离子键是阴、阳离子之间通过静电作用形成的化学键。超分子丙中,氧原子与钾离子之间形成的是配位键,氧原子提供孤电子对,钾离子提供空轨道,并非离子键,B错误;
C、第 ⅠA 族元素除氢元素外,剩余的锂、钠、钾等均属于碱金属元素,C正确;
D、甲、乙、丙中的碳原子均以单键形式连接,每个碳原子形成四个 σ 键,采取 sp3 杂化,D正确;
故答案为:B。
【分析】本题解题要点:
键长规律:原子半径越小,形成的化学键键长越短,氧原子半径小于碳原子半径。
作用力类型:O—K+之间为配位键,不是离子键,离子键仅存在于阴、阳离子之间。
元素分类:第 ⅠA 族除氢外均为碱金属元素。
杂化类型:冠醚分子中的碳原子均为饱和碳原子,采取 sp3 杂化。
14.【答案】C
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质
【解析】【解答】A、随升高,的量分数持续降低,先增后减,持续升高,故曲线①为、②为、③为,选项顺序颠倒,A错误;
B、具强氧化性,具强还原性,二者发生氧化还原反应生成硫单质,并非复分解生成与,B错误;
C、的电离平衡:,,由图像得,,则:,饱和浓度约,代入得:
,C正确;
D、反应的平衡常数:,远大于,D错误;
故答案为:C。
【分析】属于二元弱酸,在水溶液中会分步发生电离:第一步 ,第二步 。随着溶液不断升高,的存在比例会持续降低,的比例先上升后下降,而的比例会持续升高,所以图中三条曲线①②③分别对应、、的含量随的变化趋势。从图中交点数据能算出电离常数:当时,,代入第一步电离常数公式可得 ;当时,,代入第二步电离常数公式可得 ,据此解题。
15.【答案】(1)增大表面积,加快反应速率,使其充分反应
(2)
(3)无;酸性太强,与反应生成,导致浓度减小,沉淀不完全
(4)
(5)
(6)8;
【知识点】晶胞的计算;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;物质的分离与提纯;制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)将块状工厂废料粉碎后“酸溶”,粉碎的目的是:增大表面积,加快反应速率,使其充分反应;
故答案为: 增大表面积,加快反应速率,使其充分反应 ;
(2)的活动性较强,与稀硫酸反应产生 ,则“酸溶”时钕发生反应的离子方程式为;
故答案为: ;
(3),因此不会有沉淀生成;酸浸后调整溶液的pH,酸性太强,与反应生成,导致浓度减小,“沉钕”不完全;
故答案为: 无 ; 酸性太强,与反应生成,导致浓度减小,沉淀不完全 ;
(4)“转沉”过程中和过量氢氧化钠反应生成,同时生成磷酸根离子和水,反应的离子方程式为;
故答案为: ;
(5)“沉淀”过程得到晶体,硫酸根离子和草酸中氢离子转化为硫酸进入“滤液3”,可在上述流程中循环利用。
故答案为: ;
(6)由图,位于体心,距离原子最近且等距离的原子有8个,据“均摊法”,晶胞中含个,则晶体密度为。
故答案为:8; ;
【分析】工厂废料中的钕、铁、硼经稀硫酸酸溶时,硼不溶解形成滤渣,钕、铁进入滤液;随后加将钕转化为沉淀,加过量转沉为,同时铁转化为沉淀除去;再用稀硫酸溶解,加得到草酸钕沉淀,最后经煅烧分解得到。
(1)将块状工厂废料粉碎后“酸溶”,粉碎的目的是:增大表面积,加快反应速率,使其充分反应;
(2)的活动性较强,与稀硫酸反应产生 ,则“酸溶”时钕发生反应的离子方程式为;
(3),因此不会有沉淀生成;酸浸后调整溶液的pH,酸性太强,与反应生成,导致浓度减小,“沉钕”不完全;
(4)“转沉”过程中和过量氢氧化钠反应生成,同时生成磷酸根离子和水,反应的离子方程式为;
(5)“沉淀”过程得到晶体,硫酸根离子和草酸中氢离子转化为硫酸进入“滤液3”,可在上述流程中循环利用。
(6)由图,位于体心,距离原子最近且等距离的原子有8个,据“均摊法”,晶胞中含个,则晶体密度为。
16.【答案】(1)铁坩埚;
(2)水浴加热
(3)、;溶液
(4)
(5)滴入最后半滴标准溶液,溶液蓝色褪去,半分钟后溶液仍呈无色;98.75%
【知识点】探究物质的组成或测量物质的含量
【解析】【解答】(1)“焙烧”在坩埚中进行,还需要泥三角。
“焙烧”时一定量的和,充分混合后,在条件下在空气中焙烧有和生成,该反应的化学方程式为。
故答案为: 铁坩埚 ; ;
(2)60℃下进行的化学反应,可采取的加热方式为水浴加热。
故答案为: 水浴加热 ;
(3)III中将少量转化为,被氧化为,故此时主要的金属离子为、。
判断溶液中是否还存在少量的试剂是溶液,若滴加溶液的现象是生成蓝色沉淀,说明还存在少量。
故答案为:、 ;溶液 ;
(4)步骤Ⅳ将充分反应后的溶液,酸化后得进行电解,得到固体硒生成Se的电极反应为。
故答案为: ;
(5)①用的溶液滴定第一步反应生成的是碘单质,滴定前溶液为蓝色,当碘单质消耗后溶液蓝色消失,滴定终点的现象是:滴入最后半滴标准溶液,溶液蓝色褪去,半分钟后溶液仍呈无色。
反应、,根据方程式可知,,则样品中Se的质量分数。
故答案为: 滴入最后半滴标准溶液,溶液蓝色褪去,半分钟后溶液仍呈无色 ; 98.75% ;
【分析】(1)高温焙烧选铁坩埚 (防 Na2CO3与瓷坩埚反应),配平反应时抓住元素守恒和得失电子守恒,CuSe、O2、Na2CO3反应生成 CuO、Na2SeO3和 CO2。
(2) 60℃的温和加热,用水浴加热可精准控温且受热均匀。
(3) FeSO4还原 SeO42-时自身被氧化为 Fe3+,溶液中主要金属离子为 Fe3+、Na+;检验 Fe2+用
K3[Fe(CN)6] 溶液,生成蓝色沉淀即证明存在。
(4) 酸性条件下 H2SeO3在阴极得电子被还原为 Se,结合电荷守恒和原子守恒配平电极反应式。
(5) ①滴定终点:淀粉遇 I2变蓝,I2被 S2O32-还原后蓝色褪去,半分钟不复原即为终点;
②利用关系式 Se~H2SeO3~2I2~4S2O32-,计算 Se 的物质的量,再求质量分数。
(1)“焙烧”在坩埚中进行,还需要泥三角。
“焙烧”时一定量的和,充分混合后,在条件下在空气中焙烧有和生成,该反应的化学方程式为。
(2)60℃下进行的化学反应,可采取的加热方式为水浴加热。
(3)III中将少量转化为,被氧化为,故此时主要的金属离子为、。
判断溶液中是否还存在少量的试剂是溶液,若滴加溶液的现象是生成蓝色沉淀,说明还存在少量。
(4)步骤Ⅳ将充分反应后的溶液,酸化后得进行电解,得到固体硒生成Se的电极反应为。
(5)①用的溶液滴定第一步反应生成的是碘单质,滴定前溶液为蓝色,当碘单质消耗后溶液蓝色消失,滴定终点的现象是:滴入最后半滴标准溶液,溶液蓝色褪去,半分钟后溶液仍呈无色。
反应、,根据方程式可知,,则样品中Se的质量分数。
17.【答案】(1)
(2)低温
(3)A;D
(4)适当降温或适当增大压强或使用合适催化剂;升温,反应I平衡左移,生成,反应Ⅱ平衡右移,消耗温度,高于后,温度升高对反应I平衡左移的影响大于对反应II平衡右移的影响,导致的总转化率降低;0.24;0.053
【知识点】盖斯定律及其应用;焓变和熵变;化学平衡常数;化学平衡的影响因素
【解析】【解答】(1)根据题目给出的反应关系,将反应I减去反应II可得,对应的焓变关系为:。
故答案为: ;
(2)根据吉布斯自由能公式:,当 时,反应自发,对于反应I:, ,说明反应I在低温下自发。
故答案为: 低温 ;
(3)A.催化剂可以降低活化能,加快反应速率,A正确;
B.催化剂不影响平衡状态,不能提高的平衡转化率,B错误;
C.催化剂不改变反应物和生成物的能量,不改变反应的 ,C错误;
D.催化剂通过降低活化能加快反应速率,D正确;
故答案为:AD。
(4)①反应Ⅰ是气体物质的量减少的放热反应,反应Ⅱ是气体物质的量不变的吸热反应,从图中可以看出, 选择性随温度升高而降低,而 转化率也随温度升高而降低。要提高 选择性,可以:适当降温(有利于反应I正向进行,同时抑制反应II)、适当增大压强(有利于反应I正向进行I)、使用对反应I有高选择性的催化剂;
②反应Ⅰ是气体物质的量减少的放热反应,反应Ⅱ是气体物质的量不变的吸热反应,升温,反应I平衡左移,生成,反应Ⅱ平衡右移,消耗温度,高于后,温度升高对反应I平衡左移的影响大于对反应II平衡右移的影响,导致的总转化率降低;
③初始条件: , , 时, , ,平衡时n()=1-1mol×40%=0.6mol,根据 选择性,平衡时n()=0.4mol×60%=0.24mol,n(CO)=0.4mol×40%=0.16mol,由O元素守恒可知n(H2O)=2mol-0.6mol×2-0.24mol-0.16mol=0.4mol,由H元素守恒可知n(H2)=,反应II的平衡常数:。
故答案为: 适当降温或适当增大压强或使用合适催化剂 ; 升温,反应I平衡左移,生成,反应Ⅱ平衡右移,消耗温度,高于后,温度升高对反应I平衡左移的影响大于对反应II平衡右移的影响,导致的总转化率降低 ; 0.24 ; 0.053 ;
【分析】(1)利用盖斯定律,反应Ⅲ = 反应Ⅰ - 反应Ⅱ,代入对应焓变数据计算得。
(2)根据吉布斯自由能公式,反应Ⅰ、,低温下,反应自发。
(3)催化剂可加快反应速率、降低决速步活化能(AD正确);不影响平衡转化率和反应焓变,排除BC。
(4)① 提高选择性:适当降温、加压或选用对反应Ⅰ高选择性的催化剂。
② 温度高于236℃后,反应Ⅰ放热平衡左移的影响大于反应Ⅱ吸热平衡右移的影响,总转化率降低。
③ 结合转化率和甲醇选择性算出的物质的量,再通过元素守恒得到各物质平衡浓度,代入平衡常数公式计算得。
(1)根据题目给出的反应关系,将反应I减去反应II可得,对应的焓变关系为:。
(2)根据吉布斯自由能公式:,当 时,反应自发,对于反应I:, ,说明反应I在低温下自发。
(3)A.催化剂可以降低活化能,加快反应速率,A正确;
B.催化剂不影响平衡状态,不能提高的平衡转化率,B错误;
C.催化剂不改变反应物和生成物的能量,不改变反应的 ,C错误;
D.催化剂通过降低活化能加快反应速率,D正确;
故选AD。
(4)①反应Ⅰ是气体物质的量减少的放热反应,反应Ⅱ是气体物质的量不变的吸热反应,从图中可以看出, 选择性随温度升高而降低,而 转化率也随温度升高而降低。要提高 选择性,可以:适当降温(有利于反应I正向进行,同时抑制反应II)、适当增大压强(有利于反应I正向进行I)、使用对反应I有高选择性的催化剂;
②反应Ⅰ是气体物质的量减少的放热反应,反应Ⅱ是气体物质的量不变的吸热反应,升温,反应I平衡左移,生成,反应Ⅱ平衡右移,消耗温度,高于后,温度升高对反应I平衡左移的影响大于对反应II平衡右移的影响,导致的总转化率降低;
③初始条件: , , 时, , ,平衡时n()=1-1mol×40%=0.6mol,根据 选择性,平衡时n()=0.4mol×60%=0.24mol,n(CO)=0.4mol×40%=0.16mol,由O元素守恒可知n(H2O)=2mol-0.6mol×2-0.24mol-0.16mol=0.4mol,由H元素守恒可知n(H2)=,反应II的平衡常数:。
18.【答案】(1);(酚)羟基、醛基
(2)
(3);取代(或酯化)反应
(4)4
(5);
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;有机物中的官能团;有机物的推断;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】(1)A中的碳原子均在苯环上,杂化方式为,A中官能团的名称为(酚)羟基和醛基;
故答案为: ; (酚)羟基、醛基 ;
(2)由分析可知,B的结构简式为:;
故答案为: ;
(3)由分析可知,反应C→D的化学方程式为:,反应类型为取代(或酯化)反应;
故答案为: ; 取代(或酯化)反应 ;
(4)E的分子式为C10H8O,根据条件①可知,所述结构在苯环的对位有两个不同的取代基,根据条件②可知,结构中含有醛基,不考虑“”结构,有4种同分异构体满足条件,分别为:、、、;
故答案为:4;
(5)由已知②可知,碳碳双键与HBr在过氧化物的参与下反应,Br加成在含氢较多的碳原子上,故X的结构为:,羟基在铜的催化下被氧气氧化为醛基,Y的结构为:,然后两分子Y在氢氧化钠溶液中发生羟醛缩合反应,得到。
故答案为: ; ;
【分析】水杨醛 (A) 与乙醛在碱性条件下发生羟醛缩合,得到含羟基的醛钠盐B,根据已知①和B的分子式,可知B为:;B 经碱性高锰酸钾氧化、再酸化,将醛基转化为羧基,得到二元羧酸C ();C 与乙醇在浓硫酸催化下发生酯化反应,生成酯类化合物 (D);D 再与环丁酮衍生物 (E) 经过一系列反应,最终得到目标药物中间体 (F)。
(1)A中的碳原子均在苯环上,杂化方式为,A中官能团的名称为(酚)羟基和醛基;
(2)由分析可知,B的结构简式为:;
(3)由分析可知,反应C→D的化学方程式为:,反应类型为取代(或酯化)反应;
(4)E的分子式为C10H8O,根据条件①可知,所述结构在苯环的对位有两个不同的取代基,根据条件②可知,结构中含有醛基,不考虑“”结构,有4种同分异构体满足条件,分别为:、、、;
(5)由已知②可知,碳碳双键与HBr在过氧化物的参与下反应,Br加成在含氢较多的碳原子上,故X的结构为:,羟基在铜的催化下被氧气氧化为醛基,Y的结构为:,然后两分子Y在氢氧化钠溶液中发生羟醛缩合反应,得到。
1 / 1甘肃省酒泉市2026届高三上学期一模化学试题
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)。
1.我国在载人飞船、新型战机、高铁等领域取得了举世瞩目的成就。下列说法正确的是
A.“歼-20”飞机:使用的碳纤维是一种新型有机高分子材料
B.复兴号列车:所用铝合金比其成分金属硬度更大、熔点更高
C.首颗火星探测器:所用太阳能电池帆板的材料成分主要是二氧化硅
D.神舟二十号:所用锂离子电池具有质量小、体积小、储存和输出能量大等特点
【答案】D
【知识点】化学科学的主要研究对象;硅和二氧化硅;合金及其应用
【解析】【解答】A、碳纤维是以碳元素为主要成分的无机非金属材料,并非有机高分子材料,A错误;
B、铝合金属于合金,硬度通常高于其成分金属纯铝,但熔点一般低于纯铝,B错误;
C、太阳能电池帆板的核心材料是单晶硅或多晶硅,可用作太阳能电池板;二氧化硅是光导纤维的主要成分,C错误;
D、锂离子电池能量密度大、离子迁移效率高,在航天领域具备轻量化、高容量储输能量的优势,符合神舟飞船的使用需求,D正确;
故答案为:D。
【分析】本题解题要点:
碳纤维本质:属于无机非金属材料,不是有机高分子。
合金特性:硬度高于成分金属,熔点低于成分金属。
光伏材料:电池帆板核心是硅单质,二氧化硅用于光导纤维。
锂离子电池优势:质量轻、体积小、能量密度高,适合航天场景。
2.火箭推进剂发生反应的化学方程式为。下列表示反应中相关微粒的化学用语错误的是
A.中子数为10的氧原子:
B.的电子式:
C.的结构示意图:
D.基态O原子价层电子轨道表示式:
【答案】C
【知识点】原子中的数量关系;原子核外电子排布;原子结构示意图
【解析】【解答】A、氧元素的质子数为8,中子数为10的氧原子,其质量数为18,原子符号书写为,符合原子符号“左下质子数、左上质量数”的规范,A正确;
B、分子中,氮原子与氮原子之间形成单键,每个氮原子再与两个氢原子形成单键,其电子式为,B正确;
C、氮元素的原子序数为7,核内质子数为7,结构示意图中圆圈内应标注核电荷数+7, 结构示意图为,C错误;
D、基态氧原子的核外电子排布式为,价层电子为2s和2p轨道电子,2s轨道填满自旋相反的电子,2p轨道4个电子遵循洪特规则,在三个轨道上先分占再配对, 价层电子轨道表示式为,D正确;
故答案为:C、
【分析】本题解题要点:
原子符号书写:需明确左下角标注质子数,左上角标注质量数(质量数=质子数+中子数)。
电子式规范:需完整表示出所有原子的成键情况和孤电子对,满足各原子稳定电子结构。
结构示意图要点:圆圈内必须标注核电荷数(质子数),核外电子排布需符合电子层排布规律。
价层电子轨道表示:需遵循泡利不相容原理和洪特规则,2p轨道电子排布需体现分占轨道、自旋平行的特点。
3.可用于净水,下列说法错误的是
A.碱性:
B.电负性:
C.热稳定性:
D.基态原子最外层电子数:
【答案】C
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律;元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A、氢氧化钾是强碱,氢氧化铝是两性氢氧化物,碱性极弱,所以氢氧化钾的碱性远强于氢氧化铝,A正确;
B、氧和硫同属第 ⅥA 族,同主族元素从上到下电负性逐渐减小,因此氧的电负性大于硫,B正确;
C、水中氧氢键的键能比氨中氮氢键的键能更大,且氧的电负性比氮更强,对共用电子对的吸引力更强,化学键更稳定,所以水的热稳定性高于氨,选项表述错误,C错误;
D、基态钾原子最外层电子数为 1,铝为 3,氧为 6,顺序为钾 < 铝 < 氧,D正确;
故答案为:C。
【分析】本题解题要点:
氢氧化物碱性:金属性越强,对应氢氧化物碱性越强,钾金属性远强于铝,故氢氧化钾碱性更强。
电负性规律:同主族元素从上到下电负性递减,氧在硫上方,电负性更大。
气态氢化物热稳定性:元素非金属性越强、化学键键能越大,氢化物热稳定性越高,氧非金属性强于氮,故水比氨稳定。
最外层电子数:钾最外层 1 个电子,铝最外层 3 个电子,氧最外层 6 个电子,顺序为钾 < 铝 < 氧。
4.用下列装置进行实验,能达到相应实验目的的是
A.图甲装置用于测定氢氧化钠溶液的浓度
B.图乙装置用于灼烧碎海带
C.图丙装置用于配制溶液
D.图丁装置用于制取氨气
【答案】A
【知识点】氨的实验室制法;配制一定物质的量浓度的溶液;化学实验方案的评价;酸(碱)式滴定管的使用
【解析】【解答】A、图甲是酸碱中和滴定装置,用盐酸标准液滴定含酚酞的氢氧化钠溶液,可通过指示剂变色判断滴定终点,从而测定氢氧化钠溶液浓度,A正确;
B、图乙中的表面皿不耐高温,灼烧碎海带这类固体应在坩埚中进行,无法达到实验目的,B错误;
C、容量瓶仅用于定容,不能在其中溶解固体氢氧化钠,需先在烧杯中溶解并冷却至室温后,再转移至容量瓶定容,C错误;
D、加热氯化铵固体时,分解生成的氨气和氯化氢会在试管口重新化合为氯化铵,无法收集到氨气,实验室制氨气需用氯化铵与氢氧化钙固体混合加热,D错误;
故答案为:A。
【分析】本题解题要点:
酸碱滴定:酸式滴定管可盛放盐酸,通过中和滴定能测定氢氧化钠溶液浓度,酚酞可指示终点。
固体灼烧:需在坩埚中进行,表面皿不能承受高温。
溶液配制:容量瓶不能用于溶解固体,溶解操作需在烧杯中完成。
氨气制备:氯化铵受热分解的产物会重新化合,无法制得氨气,需选用碱与铵盐共热的方法。
5.楂杷壬酮可用于药理研究,结构简式如图所示,下列说法正确的是
A.楂杷壬酮分子中碳原子有3种杂化方式
B.等量的楂杷壬酮最多消耗、的物质的量之比为
C.楂杷壬酮能与溶液发生显色反应
D.楂杷壬酮能发生水解、氧化、加成等反应
【答案】D
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;有机物中的官能团;酯的性质
【解析】【解答】A、楂杷王酮分子里的碳原子只存在 sp3 和 sp2 两种杂化形式,不存在 sp 杂化的情况,A错误;
B、1 个楂杷王酮分子里,能和氢气加成的是 1 个碳碳双键和 1 个羰基,共消耗 2mol 氢气;能和氢氧化钠反应的只有 1 个酯基,消耗 1mol 氢氧化钠,二者物质的量之比是 2:1,并非 3:1,B错误;
C、楂杷王酮分子里没有酚羟基,只有醇羟基,所以不能和氯化铁溶液发生显色反应,C错误;
D、楂杷王酮含有酯基,能发生水解反应;含有醇羟基和碳碳双键,能发生氧化反应;含有碳碳双键和羰基,能发生加成反应,D正确;
故答案为:D。
【分析】本题解题要点:
碳原子杂化:分子中只有 sp3 和 sp2 两种杂化,无 sp 杂化。
加成与中和反应:2mol 氢气(双键 + 羰基)和 1mol 氢氧化钠(酯基),比例为 2:1。
显色反应:无酚羟基,不能与 FeCl3溶液显色。
反应类型:酯基可水解,醇羟基和双键可氧化,双键和羰基可加成。
6.结构决定性质,性质决定用途。下列事实解释错误的是
选项 事实 解释
A 酸性: 中的范德华力小于
B 稳定性: 的价电子排布式为,全充满结构
C 熔点: 属于离子晶体,属于分子晶体
D 可与形成配位键 存在孤电子对
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【知识点】原子核外电子排布;配合物的成键情况;分子间作用力;晶体的定义
【解析】【解答】A、甲酸酸性强于乙酸,本质原因是甲基是推电子基团,会降低乙酸中羟基的极性,使氢离子更难电离;而范德华力影响的是物理性质,和酸性强弱无关,A错误;
B、一价铜离子的价电子排布为全充满的 3d 构型,二价铜离子为 3d9,全充满结构更稳定,所以一价铜离子稳定性更强,B正确;
C、氟化铝是离子晶体,氯化铝是分子晶体,离子晶体的晶格能远大于分子晶体的分子间作用力,因此氟化铝熔点更高,C正确;
D、氨气分子中氮原子存在孤电子对,可作为电子对给予体,与铜离子形成配位键,D正确;
故答案为:A。
【分析】本题解题要点:
羧酸酸性:取决于分子内电子效应,甲基推电子使乙酸酸性弱于甲酸,与范德华力无关。
离子稳定性:全充满电子构型更稳定,一价铜离子 3d 全充满,稳定性强于二价铜离子。
晶体熔点:离子晶体熔点高于分子晶体,氟化铝为离子晶体,氯化铝为分子晶体。
配位键形成:氨气的氮原子有孤电子对,可提供孤对电子与金属离子形成配位键。
7.短周期主族元素、、、的原子序数依次增大,为空气中的主要成分,分子中键和键数目之比为。、、同周期,单质是常见的半导体材料,原子的最外层电子数等于、原子的最外层电子数之和。下列说法正确的是
A.基态原子未成对电子数:
B.最高价氧化物对应水化物的碱性:
C.和晶体类型相同
D.单质熔点:
【答案】D
【知识点】原子结构与元素的性质;晶体的定义;元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A、基态原子未成对电子数:氮有 3 个,钠和铝各 1 个,硅有 2 个,顺序为 Z (硅) > W (氮) > X (钠)=Y (铝),选项顺序错误,A错误;
B、钠的最高价氧化物水化物是强碱氢氧化钠,铝的是两性氢氧化物氢氧化铝,碱性 Y < X,B错误;
C、X3W 是氮化钠,属于离子晶体;Z3W4是氮化硅,属于共价晶体,二者晶体类型不同,C错误;
D、硅是共价晶体,熔点约 1414℃;铝是金属晶体,熔点约 660℃;钠是金属晶体,熔点约 97.8℃,单质熔点顺序为 Z (硅) > Y (铝) > X (钠),D正确;
故答案为:D。
【分析】先根据题干信息推断元素:W2是空气主要成分且 σ 键与 π 键数比为 1:2,可确定 W 是氮元素;Z 是常见半导体材料,确定 Z 为硅,且 X、Y、Z 同周期,结合 Z 最外层电子数等于 X、Y 最外层电子数之和,推出 X 是钠、Y 是铝。再围绕未成对电子数、最高价氧化物水化物碱性、晶体类型及单质熔点逐一判断选项。
8.根据下列实验操作及现象得到的相应实验结论正确的是
选项 实验操作 实验现象 实验结论
A 向某钠盐粉末上滴加浓盐酸,将产生的气体通入品红溶液 品红溶液褪色 该钠盐中一定含有硫元素
B 将溶液与溶液混合 生成白色沉淀 结合能力:
C 溴丁烷与的醇溶液共热,产生的气体先通过溶液,再通过酸性溶液 酸性溶液褪色 溴丁烷发生取代反应
D 将样品溶于稀硫酸,滴加溶液 观察到溶液变红 硫酸能将氧化为
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【知识点】二价铁离子和三价铁离子的检验;卤代烃简介;二氧化硫的漂白作用
【解析】【解答】A、能使品红溶液褪色的气体不一定是二氧化硫,氯气等也能使品红褪色,所以该钠盐中不一定含有硫元素,A错误;
B、混合后生成氢氧化铝沉淀,说明四羟基合铝酸根结合氢离子的能力强于碳酸氢根,二者发生反应生成沉淀,B正确;
C、溴丁烷与氢氧化钠醇溶液共热发生的是消去反应生成烯烃,而非取代反应,烯烃使酸性高锰酸钾褪色,C错误;
D、硝酸亚铁溶于稀硫酸后,硝酸根在酸性环境下具有强氧化性,将亚铁离子氧化为铁离子,并非硫酸氧化亚铁离子,D错误;
故答案为:B。
【分析】本题解题要点:
品红褪色:二氧化硫、氯气等均可使品红褪色,不能仅凭褪色判断含硫。
结合氢离子能力:四羟基合铝酸根结合氢离子能力更强,与碳酸氢根反应生成氢氧化铝沉淀。
有机反应类型:溴丁烷在醇溶液中发生消去反应生成烯烃,而非取代反应。
氧化本质:酸性条件下硝酸根氧化亚铁离子,硫酸仅提供酸性环境。
9.为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.分子中含键数目为
B.中的孤电子对数为
C.的中心原子价层电子对数为
D.由和组成的混合气体中分子数为
【答案】B
【知识点】判断简单分子或离子的构型;气体摩尔体积;物质的量的相关计算;阿伏加德罗常数
【解析】【解答】A、题目未表明 22.4 升甲烷是否处于标准状况,无法确定其物质的量,因此无法计算 σ 键数目,A错误;
B、每个亚硝酸根中氮原子的孤电子对经计算为 1,亚硝酸根的摩尔质量为 46 克每摩尔,4.6 克亚硝酸根的物质的量为 0.1 摩尔,故 0.1 摩尔亚硝酸根含氮的孤电子对为 0.1NA,B正确;
C、硒化氢的中心原子为硒,其价层电子对数为 4,1 摩尔硒化氢的中心原子硒价层电子对数为 4NA,C错误;
D、氮气和一氧化碳的摩尔质量相等,均为 28 克每摩尔,28 克该混合气体物质的量为 1 摩尔,分子数为 NA,并非 2NA,D错误;
故答案为:B。
【分析】本题解题要点:
气体摩尔体积:仅在标准状况下,22.4 升气体的物质的量为 1 摩尔,未指明状况时无法计算。
孤电子对计算:亚硝酸根中氮原子孤电子对为 1,4.6 克对应 0.1 摩尔,孤电子对数目为 0.1NA。
价层电子对:硒化氢中心原子硒的价层电子对数为 4,1 摩尔对应 4NA。
混合气体分子数:氮气与一氧化碳摩尔质量相同,28 克混合气体为 1 摩尔,分子数为 NA。
10.与加成有两种产物,对应的反应①和反应②的能量与反应进程如图所示。下列说法错误的是
A.比稳定
B.反应①的第I步与第Ⅱ步均放出能量
C.反应②的第I步比第Ⅱ步反应速率慢
D.反应①与反应②均为放热反应
【答案】B
【知识点】化学反应中能量的转化;吸热反应和放热反应;活化能及其对化学反应速率的影响
【解析】【解答】A、能量越低的物质结构越稳定,从图中能看到 2 - 氯丙烷的能量低于 1 - 氯丙烷,所以 2 - 氯丙烷更稳定,A正确;
B、反应①的第一步是反应物到过渡态,能量升高,属于吸收能量的过程;第二步是过渡态到产物,能量降低,属于放出能量的过程,并非两步都放出能量,B错误;
C、反应速率由活化能决定,活化能越大反应越慢,反应②第一步的活化能比第二步更大,所以第一步反应速率更慢,C正确;
D、两个反应的最终产物能量都低于初始反应物,整体都是放热反应,D正确;
故答案为:B。
【分析】本题解题要点:
物质稳定性:能量越低越稳定,2 - 氯丙烷能量更低,稳定性更强。
能量变化:反应①第一步吸能、第二步放能,并非两步都放能。
反应速率:活化能越大反应越慢,反应②第一步活化能更大,速率更慢。
反应热效应:产物能量低于反应物,均为放热反应。
11.钾-氧电池是一种新型电池,其工作原理如图所示。下列说法错误的是
A.隔膜允许通过,不允许通过
B.放电时,电流由电极沿导线流向电极
C.放电时,每生成的质量与消耗的质量比值约为2.22
D.用此电池为铅酸蓄电池充电,消耗钾时,铅酸蓄电池消耗水
【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】A、钾的金属性极强,易与氧气发生反应,所以隔膜需要允许钾离子通过,同时阻止氧气与钾接触,A正确;
B、放电时,钾片为负极,铂片为正极,电流由正极(b 电极)经导线流向负极(a 电极),B正确;
C、根据电极反应,每生成 1mol 超氧化钾,消耗 1mol 氧气,二者质量比约为 71:32≈2.22,C正确;
D、3.9g 钾的物质的量为 0.1mol,转移 0.1mol 电子;铅酸蓄电池充电时总反应为 2mol 硫酸铅和 2mol 水生成二氧化铅、铅和硫酸,2mol 电子对应消耗 2mol 水,即 0.1mol 电子对应消耗 0.1mol 水( ),并非 3.6g,D错误;
故答案为:D。
【分析】钾 - 氧电池属于新型原电池体系,从工作原理图可判断电极属性与反应逻辑:钾片是原电池负极,发生失电子的氧化反应,电极反应为 K-e-= K+ ;铂片是正极,发生得电子的还原反应: K++e-+O2=KO2 。隔膜的设计有明确选择性,只允许钾离子通过以维持电荷平衡,同时隔绝氧气,避免其与活泼金属钾直接接触发生副反应。放电时电流由正极(铂片)经外电路流向负极(钾片),整体实现了化学能向电能的转化。
12.从高铟烟灰(主要含、、、、)中提取铟的流程如图所示。
已知:①滤液中主要含有、、及;②萃取剂在酸性溶液中可萃取三价金属离子。下列说法错误的是
A.“酸浸、氧化”时,
B.“滤渣”的主要成分是,从“水相”中可回收锌
C.“净化”时加入铁粉的作用是除去过量的稀硫酸
D.实验室中“萃取”时,需要用到的玻璃仪器主要有烧杯、分液漏斗
【答案】C
【知识点】氧化还原反应;分液和萃取;物质的分离与提纯
【解析】【解答】A、KMnO4与 In2S3的氧化还原反应中:
S 元素从 - 2 价被氧化为 SO42-中的 + 6 价,1 个 S 原子失去 8 个电子,1mol In2S3含 3mol S,共失去 24mol 电子;Mn 元素从 + 7 价被还原为 Mn2+中的 + 2 价,1 个 Mn 原子得到 5 个电子,1mol KMnO4得到 5mol 电子;根据得失电子守恒,可得 n (KMnO4):n (In2S3) = 24:5,A正确;
B、酸浸后不与稀硫酸反应的成分形成滤渣,萃取时三价铟进入有机相,锌离子留在水相,因此可从水相中回收锌元素,B正确;
C、“净化” 时加入铁粉,核心作用是还原溶液中氧化性较强的离子(如将三价铁还原为二价铁,避免其干扰后续铟的萃取),同时也会将过量的高锰酸钾还原,并非单纯除去稀硫酸,C错误;
D、实验室萃取操作的核心玻璃仪器是烧杯(用于混合溶液)和分液漏斗(用于分离有机相和水相),D正确;
故答案为:C。
【分析】高铟烟灰先加稀硫酸和高锰酸钾进行酸浸与氧化,使金属离子溶出并将铟转化为三价,压滤除去不溶的滤渣;滤液(、、及)加铁粉净化,还原高价离子和过量氧化剂,分离出净化渣;得到的净化液用萃取剂萃取,三价铟进入有机相,锌等杂质留在水相,后续经处理得到粗铟。
13.冠醚(如图所示甲、乙)是皇冠状分子,可有大小不同的空穴适配不同大小的碱金属离子,乙与作用,但不与或作用。下列说法错误的是
A.化学键键长:
B.超分子丙中之间为离子键
C.第IA族的元素(除氢外)都是碱金属元素
D.甲、乙、丙中的碳原子均采取杂化
【答案】B
【知识点】键能、键长、键角及其应用;原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】A、化学键键长由成键原子的半径决定,氧原子半径小于碳原子半径,所以碳氧键的键长小于碳碳键,A正确;
B、离子键是阴、阳离子之间通过静电作用形成的化学键。超分子丙中,氧原子与钾离子之间形成的是配位键,氧原子提供孤电子对,钾离子提供空轨道,并非离子键,B错误;
C、第 ⅠA 族元素除氢元素外,剩余的锂、钠、钾等均属于碱金属元素,C正确;
D、甲、乙、丙中的碳原子均以单键形式连接,每个碳原子形成四个 σ 键,采取 sp3 杂化,D正确;
故答案为:B。
【分析】本题解题要点:
键长规律:原子半径越小,形成的化学键键长越短,氧原子半径小于碳原子半径。
作用力类型:O—K+之间为配位键,不是离子键,离子键仅存在于阴、阳离子之间。
元素分类:第 ⅠA 族除氢外均为碱金属元素。
杂化类型:冠醚分子中的碳原子均为饱和碳原子,采取 sp3 杂化。
14.室温下,水溶液中各含硫微粒物质的量分数随的变化关系如图所示[例如]。已知室温下,饱和溶液的浓度约为,,。下列说法正确的是
A.①②③分别表示、、曲线
B.少量与溶液反应:
C.饱和溶液中存在
D.室温下,反应的平衡常数为
【答案】C
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质
【解析】【解答】A、随升高,的量分数持续降低,先增后减,持续升高,故曲线①为、②为、③为,选项顺序颠倒,A错误;
B、具强氧化性,具强还原性,二者发生氧化还原反应生成硫单质,并非复分解生成与,B错误;
C、的电离平衡:,,由图像得,,则:,饱和浓度约,代入得:
,C正确;
D、反应的平衡常数:,远大于,D错误;
故答案为:C。
【分析】属于二元弱酸,在水溶液中会分步发生电离:第一步 ,第二步 。随着溶液不断升高,的存在比例会持续降低,的比例先上升后下降,而的比例会持续升高,所以图中三条曲线①②③分别对应、、的含量随的变化趋势。从图中交点数据能算出电离常数:当时,,代入第一步电离常数公式可得 ;当时,,代入第二步电离常数公式可得 ,据此解题。
二、非选择题(本题共4小题,共58分)。
15.三氧化二钕是一种具有优异光学性能和磁性能的稀土氧化物。以工厂废料[含钕(,质量分数为28.8%)、、,均以游离态存在]为主要原料制备的工艺流程如图所示。
已知:①的稳定价态为;的活动性较强,与稀硫酸反应产生;可与过量生成可溶性配合物;②硼难溶于稀硫酸;③常温下,。回答下列问题:
(1)将块状工厂废料粉碎后“酸溶”,粉碎的目的是   。
(2)“酸溶”时钕发生反应的离子方程式为   。
(3)常温下,“沉钕”过程中调节溶液的为2.3,钕全部以沉淀完全,若此时溶液中,则   (填“有”或“无”)沉淀生成;酸性太强会使“沉钕”不完全,其原因是   。
(4)“转沉”过程中转化为,反应的离子方程式为   。
(5)“沉淀”过程得到晶体,“滤液3”中的   (填化学式)可在上述流程中循环利用。
(6)的一种晶体的体心立方晶胞结构如图所示,晶胞参数为,为阿伏加德罗常数的值。距离原子最近且等距离的原子有   个,该晶体的密度为   。
【答案】(1)增大表面积,加快反应速率,使其充分反应
(2)
(3)无;酸性太强,与反应生成,导致浓度减小,沉淀不完全
(4)
(5)
(6)8;
【知识点】晶胞的计算;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;物质的分离与提纯;制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)将块状工厂废料粉碎后“酸溶”,粉碎的目的是:增大表面积,加快反应速率,使其充分反应;
故答案为: 增大表面积,加快反应速率,使其充分反应 ;
(2)的活动性较强,与稀硫酸反应产生 ,则“酸溶”时钕发生反应的离子方程式为;
故答案为: ;
(3),因此不会有沉淀生成;酸浸后调整溶液的pH,酸性太强,与反应生成,导致浓度减小,“沉钕”不完全;
故答案为: 无 ; 酸性太强,与反应生成,导致浓度减小,沉淀不完全 ;
(4)“转沉”过程中和过量氢氧化钠反应生成,同时生成磷酸根离子和水,反应的离子方程式为;
故答案为: ;
(5)“沉淀”过程得到晶体,硫酸根离子和草酸中氢离子转化为硫酸进入“滤液3”,可在上述流程中循环利用。
故答案为: ;
(6)由图,位于体心,距离原子最近且等距离的原子有8个,据“均摊法”,晶胞中含个,则晶体密度为。
故答案为:8; ;
【分析】工厂废料中的钕、铁、硼经稀硫酸酸溶时,硼不溶解形成滤渣,钕、铁进入滤液;随后加将钕转化为沉淀,加过量转沉为,同时铁转化为沉淀除去;再用稀硫酸溶解,加得到草酸钕沉淀,最后经煅烧分解得到。
(1)将块状工厂废料粉碎后“酸溶”,粉碎的目的是:增大表面积,加快反应速率,使其充分反应;
(2)的活动性较强,与稀硫酸反应产生 ,则“酸溶”时钕发生反应的离子方程式为;
(3),因此不会有沉淀生成;酸浸后调整溶液的pH,酸性太强,与反应生成,导致浓度减小,“沉钕”不完全;
(4)“转沉”过程中和过量氢氧化钠反应生成,同时生成磷酸根离子和水,反应的离子方程式为;
(5)“沉淀”过程得到晶体,硫酸根离子和草酸中氢离子转化为硫酸进入“滤液3”,可在上述流程中循环利用。
(6)由图,位于体心,距离原子最近且等距离的原子有8个,据“均摊法”,晶胞中含个,则晶体密度为。
16.某同学在实验室利用为原料制备单质,并测定的质量分数。实验步骤如下:
步骤I称取一定量的和,充分混合后,在条件下在空气中焙烧半小时。
步骤Ⅱ冷却后,取出焙烧物于小烧杯中,加入适量的水充分浸取后过滤。
步骤Ⅲ向滤液中加入适量的,将焙烧过程中产生的少量转化为。
步骤Ⅳ将充分反应后的溶液,酸化后进行电解,得到固体硒;
步骤Ⅴ硒样品中的质量分数测定。
回答下列问题:
(1)步骤I中“焙烧”时,应在   (填仪器材质名称)中进行。已知“焙烧”时有和生成,该反应的化学方程式为   。
(2)步骤Ⅱ“浸取”需要在60℃下进行,采取的加热方式为   。
(3)经过步骤Ⅲ后溶液中的主要金属离子有   (填离子符号);判断溶液中是否还存在少量的试剂是   。
(4)步骤Ⅳ,生成的电极反应式为   。
(5)步骤V准确称取硒样品,加入足量和完全反应成,除去过量的后,配成溶液;取所配溶液于锥形瓶中,加入足量和溶液,使之充分反应;滴入滴淀粉指示剂,振荡,用的溶液滴定至终点,消耗标准溶液。已知:、。
①滴定终点的现象是   。
②该硒样品中的质量分数为   。
【答案】(1)铁坩埚;
(2)水浴加热
(3)、;溶液
(4)
(5)滴入最后半滴标准溶液,溶液蓝色褪去,半分钟后溶液仍呈无色;98.75%
【知识点】探究物质的组成或测量物质的含量
【解析】【解答】(1)“焙烧”在坩埚中进行,还需要泥三角。
“焙烧”时一定量的和,充分混合后,在条件下在空气中焙烧有和生成,该反应的化学方程式为。
故答案为: 铁坩埚 ; ;
(2)60℃下进行的化学反应,可采取的加热方式为水浴加热。
故答案为: 水浴加热 ;
(3)III中将少量转化为,被氧化为,故此时主要的金属离子为、。
判断溶液中是否还存在少量的试剂是溶液,若滴加溶液的现象是生成蓝色沉淀,说明还存在少量。
故答案为:、 ;溶液 ;
(4)步骤Ⅳ将充分反应后的溶液,酸化后得进行电解,得到固体硒生成Se的电极反应为。
故答案为: ;
(5)①用的溶液滴定第一步反应生成的是碘单质,滴定前溶液为蓝色,当碘单质消耗后溶液蓝色消失,滴定终点的现象是:滴入最后半滴标准溶液,溶液蓝色褪去,半分钟后溶液仍呈无色。
反应、,根据方程式可知,,则样品中Se的质量分数。
故答案为: 滴入最后半滴标准溶液,溶液蓝色褪去,半分钟后溶液仍呈无色 ; 98.75% ;
【分析】(1)高温焙烧选铁坩埚 (防 Na2CO3与瓷坩埚反应),配平反应时抓住元素守恒和得失电子守恒,CuSe、O2、Na2CO3反应生成 CuO、Na2SeO3和 CO2。
(2) 60℃的温和加热,用水浴加热可精准控温且受热均匀。
(3) FeSO4还原 SeO42-时自身被氧化为 Fe3+,溶液中主要金属离子为 Fe3+、Na+;检验 Fe2+用
K3[Fe(CN)6] 溶液,生成蓝色沉淀即证明存在。
(4) 酸性条件下 H2SeO3在阴极得电子被还原为 Se,结合电荷守恒和原子守恒配平电极反应式。
(5) ①滴定终点:淀粉遇 I2变蓝,I2被 S2O32-还原后蓝色褪去,半分钟不复原即为终点;
②利用关系式 Se~H2SeO3~2I2~4S2O32-,计算 Se 的物质的量,再求质量分数。
(1)“焙烧”在坩埚中进行,还需要泥三角。
“焙烧”时一定量的和,充分混合后,在条件下在空气中焙烧有和生成,该反应的化学方程式为。
(2)60℃下进行的化学反应,可采取的加热方式为水浴加热。
(3)III中将少量转化为,被氧化为,故此时主要的金属离子为、。
判断溶液中是否还存在少量的试剂是溶液,若滴加溶液的现象是生成蓝色沉淀,说明还存在少量。
(4)步骤Ⅳ将充分反应后的溶液,酸化后得进行电解,得到固体硒生成Se的电极反应为。
(5)①用的溶液滴定第一步反应生成的是碘单质,滴定前溶液为蓝色,当碘单质消耗后溶液蓝色消失,滴定终点的现象是:滴入最后半滴标准溶液,溶液蓝色褪去,半分钟后溶液仍呈无色。
反应、,根据方程式可知,,则样品中Se的质量分数。
17.利用工业废气中的合成可以变废为宝,有关反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
上述反应I、Ⅱ的焓变和熵变如表:
反应
I
II
回答下列问题:
(1)反应Ⅲ的   。
(2)反应I正反应自发进行的条件是   (填“低温”“高温”或“任意温度”)。
(3)上述反应使用催化剂的目的可能是_______(填字母)。
A.加快反应速率 B.提高的平衡转化率
C.改变反应I的反应热 D.降低决速步骤反应的活化能
(4)在恒温密闭容器中,仅发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,的平衡转化率和甲醇选择性随温度变化关系如图所示。
①写出增大选择性的方法:   (填一种即可)。
②温度高于以后,转化率下降的原因是   。
③在,向一定容积的容器内投入和充分反应,平衡时生成的物质的量为   。该温度下,反应Ⅱ的平衡常数   (保留2位有效数字)。
【答案】(1)
(2)低温
(3)A;D
(4)适当降温或适当增大压强或使用合适催化剂;升温,反应I平衡左移,生成,反应Ⅱ平衡右移,消耗温度,高于后,温度升高对反应I平衡左移的影响大于对反应II平衡右移的影响,导致的总转化率降低;0.24;0.053
【知识点】盖斯定律及其应用;焓变和熵变;化学平衡常数;化学平衡的影响因素
【解析】【解答】(1)根据题目给出的反应关系,将反应I减去反应II可得,对应的焓变关系为:。
故答案为: ;
(2)根据吉布斯自由能公式:,当 时,反应自发,对于反应I:, ,说明反应I在低温下自发。
故答案为: 低温 ;
(3)A.催化剂可以降低活化能,加快反应速率,A正确;
B.催化剂不影响平衡状态,不能提高的平衡转化率,B错误;
C.催化剂不改变反应物和生成物的能量,不改变反应的 ,C错误;
D.催化剂通过降低活化能加快反应速率,D正确;
故答案为:AD。
(4)①反应Ⅰ是气体物质的量减少的放热反应,反应Ⅱ是气体物质的量不变的吸热反应,从图中可以看出, 选择性随温度升高而降低,而 转化率也随温度升高而降低。要提高 选择性,可以:适当降温(有利于反应I正向进行,同时抑制反应II)、适当增大压强(有利于反应I正向进行I)、使用对反应I有高选择性的催化剂;
②反应Ⅰ是气体物质的量减少的放热反应,反应Ⅱ是气体物质的量不变的吸热反应,升温,反应I平衡左移,生成,反应Ⅱ平衡右移,消耗温度,高于后,温度升高对反应I平衡左移的影响大于对反应II平衡右移的影响,导致的总转化率降低;
③初始条件: , , 时, , ,平衡时n()=1-1mol×40%=0.6mol,根据 选择性,平衡时n()=0.4mol×60%=0.24mol,n(CO)=0.4mol×40%=0.16mol,由O元素守恒可知n(H2O)=2mol-0.6mol×2-0.24mol-0.16mol=0.4mol,由H元素守恒可知n(H2)=,反应II的平衡常数:。
故答案为: 适当降温或适当增大压强或使用合适催化剂 ; 升温,反应I平衡左移,生成,反应Ⅱ平衡右移,消耗温度,高于后,温度升高对反应I平衡左移的影响大于对反应II平衡右移的影响,导致的总转化率降低 ; 0.24 ; 0.053 ;
【分析】(1)利用盖斯定律,反应Ⅲ = 反应Ⅰ - 反应Ⅱ,代入对应焓变数据计算得。
(2)根据吉布斯自由能公式,反应Ⅰ、,低温下,反应自发。
(3)催化剂可加快反应速率、降低决速步活化能(AD正确);不影响平衡转化率和反应焓变,排除BC。
(4)① 提高选择性:适当降温、加压或选用对反应Ⅰ高选择性的催化剂。
② 温度高于236℃后,反应Ⅰ放热平衡左移的影响大于反应Ⅱ吸热平衡右移的影响,总转化率降低。
③ 结合转化率和甲醇选择性算出的物质的量,再通过元素守恒得到各物质平衡浓度,代入平衡常数公式计算得。
(1)根据题目给出的反应关系,将反应I减去反应II可得,对应的焓变关系为:。
(2)根据吉布斯自由能公式:,当 时,反应自发,对于反应I:, ,说明反应I在低温下自发。
(3)A.催化剂可以降低活化能,加快反应速率,A正确;
B.催化剂不影响平衡状态,不能提高的平衡转化率,B错误;
C.催化剂不改变反应物和生成物的能量,不改变反应的 ,C错误;
D.催化剂通过降低活化能加快反应速率,D正确;
故选AD。
(4)①反应Ⅰ是气体物质的量减少的放热反应,反应Ⅱ是气体物质的量不变的吸热反应,从图中可以看出, 选择性随温度升高而降低,而 转化率也随温度升高而降低。要提高 选择性,可以:适当降温(有利于反应I正向进行,同时抑制反应II)、适当增大压强(有利于反应I正向进行I)、使用对反应I有高选择性的催化剂;
②反应Ⅰ是气体物质的量减少的放热反应,反应Ⅱ是气体物质的量不变的吸热反应,升温,反应I平衡左移,生成,反应Ⅱ平衡右移,消耗温度,高于后,温度升高对反应I平衡左移的影响大于对反应II平衡右移的影响,导致的总转化率降低;
③初始条件: , , 时, , ,平衡时n()=1-1mol×40%=0.6mol,根据 选择性,平衡时n()=0.4mol×60%=0.24mol,n(CO)=0.4mol×40%=0.16mol,由O元素守恒可知n(H2O)=2mol-0.6mol×2-0.24mol-0.16mol=0.4mol,由H元素守恒可知n(H2)=,反应II的平衡常数:。
18.有机物F是一种重要的药物中间体,其中一种合成方法如下:
已知:①(为烃基);②。回答下列问题:
(1)A中碳原子的杂化方式为   ,A中官能团的名称为   。
(2)B的结构简式为   。
(3)反应C→D的化学方程式为   ,反应类型为   。
(4)满足下列条件的E的同分异构体有   种(不含立体异构,不考虑“”结构)。
①分子中除了含有苯环外,无其他环状结构,且苯环上一氯代物有2种;②可以发生银镜反应
(5)以1,3-丁二烯为原料制备的合成路线为,该合成路线中、的结构简式分别为   、   。
【答案】(1);(酚)羟基、醛基
(2)
(3);取代(或酯化)反应
(4)4
(5);
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;有机物中的官能团;有机物的推断;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】(1)A中的碳原子均在苯环上,杂化方式为,A中官能团的名称为(酚)羟基和醛基;
故答案为: ; (酚)羟基、醛基 ;
(2)由分析可知,B的结构简式为:;
故答案为: ;
(3)由分析可知,反应C→D的化学方程式为:,反应类型为取代(或酯化)反应;
故答案为: ; 取代(或酯化)反应 ;
(4)E的分子式为C10H8O,根据条件①可知,所述结构在苯环的对位有两个不同的取代基,根据条件②可知,结构中含有醛基,不考虑“”结构,有4种同分异构体满足条件,分别为:、、、;
故答案为:4;
(5)由已知②可知,碳碳双键与HBr在过氧化物的参与下反应,Br加成在含氢较多的碳原子上,故X的结构为:,羟基在铜的催化下被氧气氧化为醛基,Y的结构为:,然后两分子Y在氢氧化钠溶液中发生羟醛缩合反应,得到。
故答案为: ; ;
【分析】水杨醛 (A) 与乙醛在碱性条件下发生羟醛缩合,得到含羟基的醛钠盐B,根据已知①和B的分子式,可知B为:;B 经碱性高锰酸钾氧化、再酸化,将醛基转化为羧基,得到二元羧酸C ();C 与乙醇在浓硫酸催化下发生酯化反应,生成酯类化合物 (D);D 再与环丁酮衍生物 (E) 经过一系列反应,最终得到目标药物中间体 (F)。
(1)A中的碳原子均在苯环上,杂化方式为,A中官能团的名称为(酚)羟基和醛基;
(2)由分析可知,B的结构简式为:;
(3)由分析可知,反应C→D的化学方程式为:,反应类型为取代(或酯化)反应;
(4)E的分子式为C10H8O,根据条件①可知,所述结构在苯环的对位有两个不同的取代基,根据条件②可知,结构中含有醛基,不考虑“”结构,有4种同分异构体满足条件,分别为:、、、;
(5)由已知②可知,碳碳双键与HBr在过氧化物的参与下反应,Br加成在含氢较多的碳原子上,故X的结构为:,羟基在铜的催化下被氧气氧化为醛基,Y的结构为:,然后两分子Y在氢氧化钠溶液中发生羟醛缩合反应,得到。
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