【精品解析】四川省“元三维大联考”2026届高三上学期第二次诊断考试(B卷)化学试题

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四川省“元三维大联考”2026届高三上学期第二次诊断考试(B卷)化学试题
1.下列物质的性质或用途中,涉及氧化还原反应的是
A.氢氧化铁胶体能发生丁达尔效应
B.浓硫酸敞口置于空气中质量增大
C.氯仿能溶解“杯酚”而不溶解
D.氯化铁溶液用于刻蚀印刷电路板
2.化学已渗透到人类生活的各个方面。下列说法错误的是
A.亚硝酸钠可作防腐剂和护色剂,可大量添加于腊肉、香肠等肉制品中
B.布洛芬具有解热、镇痛作用,对该分子进行成酯修饰可以降低副作用
C.聚乳酸具有良好的生物相容性和生物可吸收性,可做免拆手术缝合线
D.在合成纤维高分子链上插入适当的亲水基团,可以增加纤维的吸湿性
3.下列图示或化学用语表述错误的是
A.基态碳原子的核外电子排布图:
B.乙酸二聚体中氢键的图示:
C.用电子式表示的形成过程:
D.的VSEPR模型:
4.孟鲁司特钠是一种治疗哮喘和过敏性鼻炎的药物,其结构如图所示。下列关于该分子的说法错误的是
A.存在顺反异构 B.只有1个手性碳原子
C.N、S原子均为杂化 D.能发生酯化反应和水解反应
5.用下列实验装置和方法进行相应实验,能达到实验目的的是
A.提高c管的位置可检验装置气密性 B.观察钠的燃烧
C.用标准碘水测定溶液的浓度 D.验证的水解程度比大
A.A B.B C.C D.D
6.某便携式氢能设备反应为:
下列说法正确的是
A.是由共价键和配位键形成的离子晶体
B.中阴、阳离子的空间结构均为正四面体形
C.分子中含有键和π键,属于共价晶体
D.、的分子间都是由范德华力结合的
7.解释下列事实的离子方程式正确的是
A.添加石膏的豆腐不宜与菠菜(含草酸)同食:
B.加碘盐与药物碘化钾片尽量不要同时服用:
C.用过量NaOH溶液吸收工业尾气中的:
D.用硫酸亚铁处理含的酸性废水:
8.由与组成的离子液体可作绿色溶剂、非水电解液。其中X、Y、Z、Q、W是短周期元素,价电子数之和为20,Y的各能级电子数相等,Z的基态L层有3个单电子,Q的最外层电子数等于其电子层数,W的最高价含氧酸是强酸。下列说法正确的是
A.原子半径: B.第一电离能:
C.Z的化合价为价 D.是由共价键形成的离子晶体
9.聚3-己基噻吩(Ⅰ)是一种应用广泛的导电聚合物,主要用于有机太阳能电池。为提高Ⅰ的性能,科学家对其进行以下改进,形成一系列不同长度的产物。下列说法正确的是
A.Ⅰ能导电是因为其环上存在大π键
B.Ⅰ与Ⅱ生成Ⅲ的反应是加聚反应
C.Ⅳ中所有原子可能位于同一平面
D.Ⅴ中n、m之比一定是固定值
10.下列化学实验操作对应的现象、解释或结论均正确的是
选项 实验操作 现象 解释或结论
A 恒温恒容条件下,在平衡体系中充入一定量 体系颜色变浅 反应物浓度增大,平衡正向移动
B 将某卤代烃与NaOH水溶液混合加热,充分反应后取上层清液,加入过量稀酸化,再加入溶液 产生浅黄色沉淀 该卤代烃中存在溴元素
C 将稀盐酸滴入久置的固体中 有气泡产生 已经变质
D 向白葡萄酒中滴加几滴酸性溶液 溶液紫色褪去 白葡萄酒中含
A.A B.B C.C D.D
11.在一定条件下,乙烯氧化为乙醛的反应机理如下图所示。下列说法正确的是
A.和在反应过程中起催化作用
B.是总反应的反应物,是中间体
C.总反应的原子利用率可达100%
D.步骤②正、逆反应的活化能
12.晶体锗广泛运用于战机的红外搜索跟踪系统。如下图所示,Ge-Ⅰ的晶胞结构与金刚石晶胞相同,Ge-Ⅱ的晶胞中有两个小球位于晶胞体内。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.Ge-Ⅰ晶胞沿体对角线方向的投影图为图乙
B.Ge-Ⅰ和Ge-Ⅱ晶胞中的原子个数比为7:8
C.Ge-Ⅱ晶胞M点的分数坐标是
D.若Ge-Ⅰ晶体的密度为,则其晶胞体积为
13.工业上精制粗硒的一种流程如下图所示。下列说法错误的是
A.焙烧产物为
B.氢化过程的产物是和
C.操作N为脱水
D.热解后迅速冷凝的目的是防止发生副反应
14.我国科研人员设计了一种制备高铁酸钠的电解槽,电极分别为平板铸铁和覆盖mSA/mC双极膜的镍网,电解液为NaOH溶液,装置如下图所示。图中的双极膜中间层中的解离为和,并在电场作用下向两极迁移。下列说法错误的是
A.a端接电源负极,发生还原反应
B.电解过程中阴极区数目增大
C.阳极反应为:
D.生成,理论上共消耗NaOH 16 g
15.室温下,向的环己烷溶液中加入V mL蒸馏水进行萃取,用HCl和NaOH调节水溶液的pH,测得水相萃取率,溶液中的、、,环己烷中的随pH的变化关系如图所示。
已知:①弱酸在有机相和水相中存在平衡:(水)(环己烷);②在环己烷中不电离;③;④调节pH时忽略溶液体积变化。
下列说法错误的是
A.(环己烷)的平衡常数
B.的
C.若加水体积为,则交点M的pH减小
D.时,体系中
16.鲁米诺(3-氨基邻苯二甲酰肼)是一种常用的化学发光试剂,在生物工程、环境监测等领域均有重要应用。某化学兴趣小组设计了鲁米诺发光喷泉实验,其发光原理为:
实验步骤:
①按下图所示组装实验装置(夹持装置略)并完成操作X。
②定量称取0.4 g鲁米诺固体,用50 mL 0.1 mol/L NaOH溶液充分溶解后,定容于200 mL容量瓶中,再将所得溶液加入到三颈烧瓶中。
③向三颈烧瓶中滴入6 mL 3%的溶液,关闭分液漏斗旋塞。
④打开锥形瓶A的橡胶塞,加入150 mL食用白醋,迅速塞紧橡胶塞,不断旋转A中分液漏斗旋塞来调节气体产生速率,随即观察到三颈烧瓶内产生蓝色荧光,装置中的导管口形成美丽的蓝色发光喷泉。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是   。B装置的作用是   。
(2)步骤①中操作X是   。
(3)步骤②中用到的玻璃仪器除容量瓶和量筒外,还有   。
(4)步骤③中鲁米诺发生发光反应的离子方程式为   。该反应所用氧化剂,不能选用下列物质中的   (填标号)。
a. b.84消毒液 c.酸性溶液 d.
(5)步骤④使用白醋而不用盐酸,原因是   。
(6)在一定浓度范围内可催化鲁米诺与反应,且发光强度与浓度呈线性关系,从而间接测定水体中的含量。测得发光强度y与标准溶液中的浓度符合线性回归方程。取10 mL水体样品,经预处理后定容至25 mL,测得发光强度为400,则原水体样品中的含量为   mg/L。该实验需在暗处进行,原因是   。
17.钛白粉厂废渣主要含Ti、Fe、Si、Al的氧化物及少量Ca、Mg的氧化物,为节约资源、保护环境,某研究团队开发了如下回收钛、铁并制备铁红的工艺流程:
已知:①25℃时相关物质的:
氢氧化物
②当离子浓度时认为沉淀完全。
③钛元素以形式存在于强酸性溶液中。
回答下列问题:
(1)钛元素位于元素周期表的   区,基态钛原子的价电子排布式为   。
(2)“酸浸”所得滤渣1的化学成分是   (填化学式)。
(3)“还原”步骤可选用的还原剂X是   (填序号)。
a.铁粉 b.铜粉 c. d.
(4)“水解”步骤中水解反应的离子方程式为   。
(5)“氧化”步骤中发生反应的离子方程式是   。
(6)“沉铁”时溶液中除以外的金属离子浓度不超过0.01 mol/L,加入氨水控制溶液的pH范围应是   。
(7)对该工艺进行改进,采用P204萃取剂将酸浸后溶液中的转移至有机相,再用碱性反萃剂(NaOH)破坏配合物结构,使重新转入水相,实现钛的富集与萃取剂再生。实际生产采用“多级逆流萃取”进行钛、铁分离,“多级逆流萃取”的优点是   。改进工艺流程的主要优势是   (任写2条)。
18.二氧化碳的资源化利用是实现碳中和的重要途径之一、将催化转化为合成气(CO和),再转化为烃类等高附加值化学品,有利于实现碳循环利用。
(1)相关反应有:
Ⅰ、
Ⅱ、
已知:25℃和101 kPa下,由最稳定单质生成1 mol化合物的焓变为该物质的摩尔生成焓。、、、的摩尔生成焓分别为、、、,则反应Ⅱ的   ,该反应在   (填“低温”或“高温”)时能自发进行。
(2)对于反应Ⅱ,在温度为T时,不同催化剂对应的活化能数据如下表:
序号 A B C D
催化剂
活化能/ 80.1 79.8 55.2 103.9
从提高反应速率考虑,最适合的催化剂是   (填序号)。
(3)二氧化碳催化加氢合成甲烷的反应往往伴随副反应,生成、、等低碳烃。为了提高反应速率和甲烷的选择性,最好的办法是______(填标号)。
A.降低温度 B.选择合适的催化剂
C.增大压强 D.提高初始时与的比例
(4)在一定温度和催化剂存在下,向体积为2 L的容器中充入和,只进行反应Ⅰ和Ⅱ,平衡时的转化率,的选择性随温度变化如下图所示:
①平衡时的转化率先减小后增大的原因是   。
②400℃时,选择性接近0的原因是   (任写一点)。
③280℃时,反应进行t min达到平衡,   ,反应Ⅰ的平衡常数   。(保留两位有效数字。已知:对于反应,,x为体积分数,的选择性)
19.帕罗西汀是一种常用的抗抑郁药物。其重要合成中间体I的一种合成路线如下:
已知:
回答下列问题:
(1)A的化学名称是   。
(2)C中官能团名称是   。
(3)的反应类型为   。E的核磁共振氢谱有   组峰。
(4)的化学方程式为   。
(5)H的结构简式为   。
(6)G的同分异构体中,同时满足下列条件的共有   种(不考虑立体异构)。
①属于芳香族化合物,只有两种官能团,能与银氨溶液反应
②只有一个手性碳原子,手性碳不连接氢原子
③不含甲基
(7)以、、HCHO、为原料合成。补全下列合成路线   。
答案解析部分
1.【答案】D
【知识点】氧化还原反应;铁盐和亚铁盐的相互转变;超分子
【解析】【解答】A、氢氧化铁胶体发生丁达尔效应,属于物理光学现象,不涉及氧化还原反应,A不符合题意;
B、浓硫酸敞口放置质量增大,是因为其吸水性吸收空气中的水蒸气,属于物理变化,不涉及氧化还原反应,B不符合题意;
C、氯仿溶解“杯酚”而不溶解C60,是利用分子间作用力差异实现的物理溶解过程,不涉及氧化还原反应,C不符合题意;
D、氯化铁溶液刻蚀印刷电路板时,发生反应,Fe、Cu元素化合价发生变化,涉及氧化还原反应,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】本题核心判断依据是过程中是否存在元素化合价的升降变化;
丁达尔效应为物理现象,无化学变化,因此不涉及氧化还原反应;
浓硫酸吸水性是物理性质,不改变物质化合价,不涉及氧化还原反应;
溶解过程属于物理变化,无电子转移,不涉及氧化还原反应;
氯化铁与铜的反应中,被还原为,Cu被氧化为,存在化合价变化,属于氧化还原反应。
2.【答案】A
【知识点】酯的性质;缩聚反应;常见的食品添加剂的组成、性质和作用
【解析】【解答】A、亚硝酸钠可作防腐剂和护色剂,但有毒,大量添加会危害人体健康,肉制品中需严格控制添加量,该说法错误,符合题意;
B、布洛芬分子中含有羧基,对其进行成酯修饰可降低对胃肠道的刺激性,减少副作用,该说法正确,不符合题意;
C、聚乳酸具有良好的生物相容性和生物可吸收性,可在体内降解,适合用作免拆手术缝合线,该说法正确,不符合题意;
D、在合成纤维高分子链上插入亲水基团(如羟基、羧基),可增强纤维的亲水性,增加吸湿性,该说法正确,不符合题意;
故答案为:A。
【分析】本题考查化学与生活、医药、材料的应用,需结合物质性质和安全使用原则分析;
亚硝酸钠虽有防腐护色作用,但属于有毒物质,过量摄入会导致中毒甚至致癌,因此不能大量添加;
布洛芬的羧基会刺激胃肠道,成酯修饰可降低其酸性,减少副作用;
聚乳酸可生物降解且生物相容性好,是常见的可吸收医用高分子材料;
亲水基团能与水分子形成氢键,在合成纤维中引入亲水基团可显著提升吸湿性。
3.【答案】C
【知识点】原子核外电子排布;判断简单分子或离子的构型;用电子式表示简单的离子化合物和共价化合物的形成;原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】A、基态碳原子的核外电子排布遵循泡利不相容原理和洪特规则,1s、2s 轨道各有 2 个自旋相反的电子,2p 轨道的 2 个电子分占不同轨道且自旋平行, A正确;
B、乙酸分子中羧基的 O-H 键与另一分子羧基的 O 原子形成氢键,乙酸二聚体的氢键图示表述正确, B正确;
C、用电子式表示 MgCl2的形成过程时,两个 Cl-应分别写在 Mg2+的两侧,正确形式为 :,选项违背电子式书写规范,C错误;
D、SO32-中 S 原子的价层电子对数为 4( ),VSEPR 模型为四面体形, ,图示为,D正确;
故答案为:C。
【分析】本题考查化学用语的规范表述,需结合电子排布规则、氢键形成条件、电子式书写规则、VSEPR 模型判断;
电子排布图需满足泡利不相容原理和洪特规则,基态碳原子的电子排布符合规则;
乙酸二聚体通过分子间氢键结合,氢键的形成方式图示正确;
用电子式表示离子化合物形成过程时,阴阳离子需分开书写,不能合并。
SO32-的价层电子对数为 4,VSEPR 模型为四面体形,图示符合价层电子对互斥理论。
4.【答案】C
【知识点】“手性分子”在生命科学等方面的应用;原子轨道杂化方式及杂化类型判断;烯烃;羧酸简介
【解析】【解答】A、该分子中碳碳双键两端连接的基团不同,存在顺反异构,A不符合题意;
B、分子中与硫原子相连的碳原子是唯一的手性碳原子() ,B不符合题意;
C、分子中 N 原子位于喹啉环中,为 sp2 杂化;但 S 原子形成 2 个 σ 键,还有 2 对孤电子对,价层电子对数为 4,为 sp3 杂化,并非均为 sp2 杂化,该说法错误,C符合题意;
D、分子中含有羟基,能发生酯化反应;含有酯基(羧酸钠),能发生水解反应,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】本题考查有机物的结构与性质,需结合顺反异构、手性碳、杂化方式、官能团性质分析;
碳碳双键两端连接不同基团时存在顺反异构;
手性碳原子需连接 4 个不同原子或基团,分子中仅与 S 相连的碳原子满足;
杂化方式判断需结合价层电子对数:N 原子为 sp2 杂化,S 原子价层电子对数为 4,为 sp3 杂化;
羟基可发生酯化反应,羧酸钠(酯基结构)可发生水解反应。
5.【答案】A
【知识点】盐类水解的应用;钠的化学性质;气体发生装置的气密性检查;化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、提高 c 管的位置可检验装置气密性,装置内形成密闭体系,若装置气密性良好,b、c 管会形成稳定的液面差,能达到实验目的,A符合题意;
B、观察钠的燃烧,应将钠置于石棉网上或燃烧匙中加热,不能在烧杯中直接加热,操作错误,B不符合题意;
C、用标准碘水测定 Na2SO3溶液的浓度,碘水具有氧化性,会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,应使用酸式滴定管盛放,装置错误,C不符合题意;
D、验证 CO32-的水解程度比 HCO3-大,应控制相同浓度,而饱和 Na2CO3溶液和饱和 NaHCO3溶液的浓度不同,无法直接比较,D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】本题考查化学实验装置与操作的规范性,需结合装置特点、试剂性质和实验目的分析;
装置气密性检验可通过形成密闭体系,利用液面差判断,A 装置符合要求;
钠的燃烧实验需在石棉网或燃烧匙中进行,烧杯加热易炸裂,存在安全隐患;
碘水会腐蚀橡胶,应使用酸式滴定管,C 装置中碱式滴定管使用错误;
比较水解程度需控制变量,饱和溶液浓度不同,无法直接通过 pH 值判断水解程度大小。
6.【答案】B
【知识点】判断简单分子或离子的构型;化学键和分子间作用力的区别;含有氢键的物质;晶体的定义
【解析】【解答】A、为离子晶体,存在与之间的离子键;中原子与形成配位键和共价键,但选项表述逻辑错误,且晶体类型判断需明确离子键为主,该说法错误,A不符合题意;
B、中阳离子、阴离子的中心原子价层电子对数均为4且无孤电子对,空间结构均为正四面体形,该说法正确,B符合题意;
C、分子中只存在键,无键,且其属于分子晶体,并非共价晶体,该说法错误,C不符合题意;
D、分子间存在氢键和范德华力,分子间仅存在范德华力,并非都是范德华力结合,该说法错误,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】本题考查化学键、晶体类型、分子空间结构与分子间作用力,需结合物质结构核心知识点分析;
含离子键、共价键、配位键,属于离子晶体,但A选项表述存在逻辑漏洞,且结构为正四面体;
中、中均采取杂化,价层电子对数均为4,无孤电子对,空间结构均为正四面体形;
的结构中与3个均以单键结合,只含键,其晶体由分子构成,为分子晶体;
氢键属于特殊的分子间作用力,比范德华力强,中存在氢键,中仅含范德华力。
7.【答案】D
【知识点】氧化还原反应;氧化还原反应方程式的配平;离子方程式的书写
【解析】【解答】A、草酸(H2C2O4)为弱酸,在离子方程式中不能拆分为 C2O42-,正确形式应为 ,故 A 不符合题意;
B、该反应电荷不守恒、原子不守恒,正确形式应为 ,故 B 不符合题意;
C、过量 NaOH 溶液吸收 NO2时,产物应为 NO3-和 NO2-,正确形式应为 ,故 C 不符合题意;
D、酸性条件下,Cr2O72-被 Fe2+还原为 Cr3+,Fe2+被氧化为 Fe3+,该离子方程式电荷守恒、原子守恒,故 D 符合题意;
故答案为:D。
【分析】本题考查离子方程式的正误判断,需结合物质拆分规则、守恒关系、反应产物分析;
弱酸在离子方程式中需保留化学式,草酸不能拆成 C2O42-;
氧化还原反应需同时满足电荷守恒、原子守恒和得失电子守恒,B 选项得失电子不守恒;
过量碱液吸收 NO2时,NO2发生歧化反应生成硝酸盐和亚硝酸盐,不会生成 NO。
8.【答案】B
【知识点】原子核外电子排布;元素电离能、电负性的含义及应用;元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律;微粒半径大小的比较
【解析】【解答】A、根据所学知识, 电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小,电子层数不同时,层数越少半径越小,原子半径大小顺序为(即),选项中“”的表述错误,A不符合题意;
B、根据所学知识可知,从左到右,从下到上,第一电离能呈增大趋势,故第一电离能大小顺序为(即),符合元素周期律规律,该选项正确,B符合题意;
C、中N原子与3个甲基、1个H原子成键,化合价为-3价,选项中若表述为其他价态则错误,C不符合题意;
D、根据所学知识可知,为分子晶体,选项表述错误,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】元素推断:Y:各能级电子数相等,可能为Be(1s22s2)或C(1s22s22p2);Z:L层有3个单电子,电子排布为2p3,确定为N;Q:最外层电子数等于电子层数,可能为H、Be、Al;W:最高价含氧酸为强酸,可能为S或Cl;结合离子液体的构成信息(含甲基铵离子与含铝的配离子),可进一步确定:Y为C,Q为Al,W为Cl,X为H(由价电子总数计算得出: 20-4-5-3-7=1 )。
9.【答案】A
【知识点】有机物的结构和性质;有机分子中原子共线、共面的判断
【解析】【解答】A、聚 3 - 己基噻吩(Ⅰ)的噻吩环中存在连续共轭的大 π 键,电子可在共轭体系中自由移动,因此能导电,该说法正确,A符合题意;
B、Ⅰ 与 Ⅱ 生成 Ⅲ 的反应是有机金属偶联反应,并非加聚反应(加聚反应需含不饱和键且生成高分子,此反应无双键加成过程),B不符合题意;
C、Ⅳ 分子中存在饱和氮原子和亚甲基(-CH2-),饱和碳原子为 sp3 杂化,呈四面体构型,因此所有原子不可能共平面,C不符合题意;
D、Ⅴ 是由 Ⅲ 和 Ⅳ 通过逐步聚合得到的聚合物,反应程度和链长不同时,n、m 之比不一定为固定值,D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】本题考查有机高分子的结构与性质,需结合共轭体系、反应类型、原子共面、聚合物链结构分析;
导电聚合物的导电性源于共轭大 π 键,电子可在离域 π 键中移动;
Ⅰ 与 Ⅱ 的反应是偶联反应,加聚反应的特征是双键或三键的加成聚合,该反应不具备此特征;
饱和 sp3 杂化碳原子会破坏分子的平面结构,Ⅳ 中存在此类原子,故无法所有原子共平面;
Ⅴ 为逐步聚合产物,聚合度受反应条件影响,n、m 之比随链长变化,无固定值。
10.【答案】B
【知识点】化学平衡的影响因素;化学平衡移动原理;化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、恒温恒容条件下,在平衡体系中充入一定量,体系颜色先变深后变浅,但最终颜色仍比原平衡深,且颜色变浅的原因是平衡正向移动,但“反应物浓度增大,平衡正向移动”的结论无法解释“浓度增大本身会使颜色加深”这一前提,结论错误,A不符合题意;
B、将卤代烃与水溶液混合加热,水解后加过量稀酸化,再加入溶液,产生浅黄色沉淀,说明生成了,可证明卤代烃中存在溴元素,现象与结论均正确,B符合题意;
C、将稀盐酸滴入久置的固体中,有气泡产生,该气体可能是(与盐酸反应生成),也可能是(变质生成的与盐酸反应生成),无法直接证明已变质,结论错误,C不符合题意;
D、向白葡萄酒中滴加几滴酸性溶液,溶液紫色褪去,白葡萄酒中的乙醇等有机物也能还原,不能证明其中含,结论错误,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】本题考查化学实验操作、现象与结论的一致性,需结合平衡移动、离子检验、物质性质分析;
平衡体系中充入反应物时,浓度增大和平衡移动会同时影响体系颜色,不能仅通过颜色变浅直接得出“平衡正向移动”的结论;
卤代烃中溴元素的检验需先水解,再酸化排除干扰,加生成浅黄色沉淀可证明存在溴元素;
与盐酸反应本身会生成,无法通过气泡直接判断是否变质;
白葡萄酒中的乙醇等有机物具有还原性,也能使酸性溶液褪色,不能确定褪色原因是。
11.【答案】C
【知识点】活化能及其对化学反应速率的影响;化学反应速率的影响因素;乙烯的物理、化学性质;活化分子
【解析】【解答】A、催化剂在反应前后化学性质和质量不变,而在步骤⑥中生成,步骤①中消耗,属于中间体;参与反应过程,最终再生,才是催化剂,因此不是催化剂,A不符合题意;
B、总反应为 ,和均在反应过程中生成又消耗,属于中间体,并非反应物,B不符合题意;
C、总反应产物只有乙醛,反应物中的原子全部转化为目标产物,原子利用率可达100%,C符合题意;
D、步骤②的反应物能量高于生成物,为放热反应,放热反应中正反应活化能小于逆反应活化能,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】本题考查反应机理的分析,需结合催化剂、中间体、原子利用率、活化能等概念判断;
催化剂参与反应过程,反应前后质量和化学性质不变,中间体是反应过程中生成又消耗的物质;
原子利用率为100%的反应,反应物中的原子全部转化为目标产物,无其他副产物;
放热反应的正反应活化能小于逆反应活化能,吸热反应则相反;步骤②为放热过程,故。
12.【答案】A
【知识点】晶胞的计算
【解析】【解答】A、Ge-Ⅰ晶胞结构与金刚石晶胞一致,沿体对角线方向投影时,晶胞顶点原子、面心原子和内部原子的投影点会形成内外两层正六边形,与图乙结构特征完全吻合,因此该投影图为图乙,A正确;
B、Ge-Ⅰ晶胞中,原子个数计算为:;Ge-Ⅱ晶胞中,棱心、面心、面上、体内原子分别计算后总数为7,二者原子个数比为,而非,B错误;
C、分数坐标以晶胞的三个棱边为坐标轴,取值范围为,根据晶胞结构,M点的分数坐标应为,而非,C错误;
D、Ge-Ⅰ晶胞中含有8个Ge原子,晶胞质量,由密度公式可得,晶胞体积,与题目给出的表达式不符,D错误;
故答案为:A。
【分析】本题易错点:
投影误判:忽略金刚石晶胞沿体对角线投影的正六边形特征,无法识别内外层原子的对称投影。
均摊计算错误:混淆不同晶胞中原子位置的均摊比例,导致原子个数比颠倒。
分数坐标混淆:坐标轴方向理解错误,坐标分量写反。
单位与公式错用:晶胞质量漏乘原子数,体积单位换算()出错,密度公式变形错误。
13.【答案】D
【知识点】物质的分离与提纯;制备实验方案的设计
【解析】【解答】A、粗硒中的硒与铝粉在焙烧条件下发生化合反应,主要产物为硒化铝,该说法正确,A不符合题意;
B、氢化(水解)过程中, 与水蒸气反应生成水合氧化铝和硒化氢气体,根据元素守恒配平,反应方程式为 Al2Se3+(3+x)H2O=Al2O3 xH2O+3H2Se↑ ,产物描述正确,B不符合题意;
C、氢化产物中含有水蒸气,后续需对 气体进行热解,操作N的目的是干燥气体,除去水蒸气,该说法正确,C不符合题意;
D、 热解生成 和,反应方程式为 ;热解后迅速冷凝的目的是将生成的气态 转化为固态析出,同时抑制逆反应,促使 分解完全。该说法错误;D符合题意;
故答案为:D。
【分析】粗硒中的Se与Al粉在高温下发生化合反应,生成金属硒化物,实现Se元素的富集与初步转化;与水蒸气发生水解反应,生成水合氧化铝和硒化氢气体,将Se元素转化为易提纯的气态化合物;除去气体中混有的水蒸气,避免后续热解过程中水分对反应和设备造成干扰;干燥的在高温下热解,分解为单质Se和,通过冷凝使气态Se凝华析出,得到高纯度精硒。
14.【答案】D
【知识点】电解原理;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A、阴极(Ni电极)发生还原反应,连接电源负极,该说法正确,A不符合题意;
B、阴极反应为 ,生成,因此阴极区数目增大,该说法正确,B不符合题意;
C、阳极Fe被氧化为,在强碱性条件下,电极反应式为 ,该说法正确,C不符合题意;
D、生成0.3 mol时,转移电子0.6 mol。根据阳极反应,每转移6 mol电子消耗8 mol,则转移0.6 mol电子时消耗为0.8 mol;阴极反应生成0.6 mol。双极膜补充的为0.8 mol - 0.6 mol = 0.2 mol,对应NaOH质量为,该说法错误,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】本题为电解法制备高铁酸钠的综合分析题,核心是电解池工作原理与双极膜的离子迁移作用。解题关键是明确阴阳极反应、电极极性判断、双极膜的离子补充机制,再结合电子守恒计算NaOH的理论消耗量。
阳极(Fe电极):Fe为活性电极,在强碱性条件下失去电子,被氧化为高铁酸根离子(),消耗:;阴极(Ni电极):水电离出的得到电子生成,同时产生:;
双极膜作用:中间层的水在电场作用下解离为和,向阴极迁移参与反应,向阳极迁移补充消耗的碱,维持电解液的碱性环境。
15.【答案】C
【知识点】化学平衡常数;弱电解质在水溶液中的电离平衡;离子浓度大小的比较
【解析】【解答】A、pH=2时,水相中几乎无和,根据物料守恒,水相和环己烷中的总浓度为0.1 mol/L。此时,则,因此分配常数,该说法正确,A不符合题意;
B、pH=7时,曲线d与e相交,即。二元酸的二级电离常数,当时,,该说法正确,B不符合题意;
C、交点M处满足,结合分配常数和一级电离常数,联立可得,即。该pH仅与温度相关的平衡常数有关,加水稀释不改变平衡常数,交点pH不变,选项中“该点pH只与H2A的一级电离常数和有关”的结论正确,但“加水稀释影响pH”的表述错误,该说法错误,C符合题意;
D、pH=5.6时,根据曲线高低关系,体系中粒子浓度大小为,该说法正确,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】水相中粒子的pH响应规律:二元弱酸H2A在水中存在两步电离:、。随着pH增大,持续减小,先增后减,在pH较小时几乎为0,pH增大后持续增大。因此:
先升后降,对应曲线d;
后期持续上升,对应曲线e;
随pH增大持续减小,对应曲线c。
环己烷相的分配规律:H2A在水和环己烷中存在分配平衡:,分配常数,温度不变时为定值。定义,随着pH增大,水相中减小,环己烷相的同步减小,因此随pH增大而增大,对应曲线b;随pH增大而减小,对应曲线a。
综上,曲线对应关系为:a:;b:;c:;d:;e:。
16.【答案】(1)圆底烧瓶;作为安全瓶起缓冲作用,防止A中液体冲入管道
(2)检查装置的气密性
(3)烧杯、玻璃棒、胶头滴管
(4);ac
(5)盐酸反应太剧烈,产气太快,可能导致液体大量冲出,甚至冲开橡胶塞
(6)0.0256或;鲁米诺发光强度较弱,黑暗环境可避免环境光干扰,便于准确测定发光强度
【知识点】氧化还原反应方程式的配平;常用仪器及其使用;探究物质的组成或测量物质的含量;化学实验方案的评价
【解析】【解答】(1)仪器a为圆底烧瓶,装置B作为安全瓶起缓冲作用,防止A中液体冲入管道。
故答案为: 圆底烧瓶 ; 作为安全瓶起缓冲作用,防止A中液体冲入管道
(2)由于需要形成气压差将液体挤出,所以组装好装置后应检查装置气密性。
故答案为: 检查装置的气密性 ;
(3)配制溶液时所需的玻璃仪器还有烧杯、玻璃棒、胶头滴管。
故答案为: 烧杯、玻璃棒、胶头滴管 ;
(4)根据已知信息,鲁米诺试剂发光原理为;该反应条件为碱性,所以不能选用酸性氧化剂,故硝酸与酸性高锰酸钾不可作为氧化剂,而84消毒液(主要成分为次氯酸钠)与过碳酸钠均为碱性,故选ac。
故答案为: ; ac ;
(5)白醋为弱酸的稀溶液,而盐酸为强酸HCl的溶液,H+浓度高,导致盐酸反应太剧烈,产气太快,可能导致液体大量冲出,甚至冲开橡胶塞。
故答案为: 盐酸反应太剧烈,产气太快,可能导致液体大量冲出,甚至冲开橡胶塞 ;
(6)根据已知可得水体中Cu2+含量为,该实验中鲁米诺试剂的发光强度较弱,黑暗环境可避免环境光干扰,便于准确测定发光强度。
故答案为: 0.0256或 ; 鲁米诺发光强度较弱,黑暗环境可避免环境光干扰,便于准确测定发光强度 ;
【分析】该实验装置利用弱酸与碳酸盐的产气反应建立压强差。具体来说,醋酸()与小苏打()发生复分解反应,生成二氧化碳()气体,使三颈烧瓶内气压迅速升高;在高压驱动下,瓶内经氧化活化后的鲁米诺试剂被强制挤出导管口,与空气接触后激发化学发光,最终形成蓝色荧光喷泉现象。
(1)明确仪器名称;结合“气压差驱动液体喷射”原理,理解安全瓶的缓冲防倒吸作用;涉及气体制备和压强差的实验,必须检查装置气密性。
(2)根据一定物质的量浓度溶液的配制步骤,梳理溶解、移液、定容环节所需的玻璃仪器。
(3)根据鲁米诺发光反应的碱性条件,筛选能提供碱性环境且具有氧化性的试剂,排除酸性氧化剂。
(4)对比强酸(盐酸)与弱酸(白醋)的浓度差异,结合实验安全要求,分析反应速率过快带来的冲塞、喷溅风险。
(5)根据浓度公式,进行物质的量、质量、体积的单位换算,计算水体中含量。
(6)根据鲁米诺试剂发光强度较弱的特点,分析黑暗环境对避免环境光干扰、保证测定准确性的作用。
(1)仪器a为圆底烧瓶,装置B作为安全瓶起缓冲作用,防止A中液体冲入管道。
(2)由于需要形成气压差将液体挤出,所以组装好装置后应检查装置气密性。
(3)配制溶液时所需的玻璃仪器还有烧杯、玻璃棒、胶头滴管。
(4)根据已知信息,鲁米诺试剂发光原理为;该反应条件为碱性,所以不能选用酸性氧化剂,故硝酸与酸性高锰酸钾不可作为氧化剂,而84消毒液(主要成分为次氯酸钠)与过碳酸钠均为碱性,故选ac。
(5)白醋为弱酸的稀溶液,而盐酸为强酸HCl的溶液,H+浓度高,导致盐酸反应太剧烈,产气太快,可能导致液体大量冲出,甚至冲开橡胶塞。
(6)根据已知可得水体中Cu2+含量为,该实验中鲁米诺试剂的发光强度较弱,黑暗环境可避免环境光干扰,便于准确测定发光强度。
17.【答案】(1)d;
(2)、
(3)ac
(4)
(5)
(6)
(7)萃取效率高,试剂用量少;资源循环利用,减少污染物排放
【知识点】原子核外电子排布;氧化还原反应方程式的配平;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;常见金属元素的单质及其化合物的综合应用;物质的分离与提纯
【解析】【解答】(1)钛(Ti)是 22 号元素,位于第四周期第 ⅣB 族,属于d 区;基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2,价电子排布式为3d24s2。
故答案为: d ; ;
(2)废渣中的 SiO2不与稀硫酸反应,CaO 与 H2SO4反应生成的 CaSO4微溶于水,因此滤渣1主要成分为SiO2 、CaSO4 。
故答案为:、 ;
(3)酸浸后溶液中含有 Fe3+,还原步骤的目的是将 Fe3+还原为 Fe2+,同时不引入新杂质;
a.铁粉:2 Fe3++Fe=3 Fe2+,不引入杂质,a符合题意;
b.铜粉:2 Fe3++Cu=2 Fe2++Cu2+,引入 Cu2+杂质,b不符合题意;
c.SO2:2 Fe3++SO2 +2H2 O=2Fe2+++4H+,不引入新杂质,c符合题意;
d.H2S:2 Fe3++H2 S=2Fe2++S↓+2H+,生成S沉淀,引入新杂质,d不符合题意;
故答案为:ac。
(4)在热水和 pH=1 的条件下,TiO2+水解生成TiO2 xH2O ,离子反应方程式为:TiO2++(x+1)H2O=TiO2 xH2O↓+2H+。
故答案为: ;
(5)氧化步骤是将 Fe2+氧化为 Fe3+,空气中的 O2作为氧化剂,离子方程式为:4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O。
故答案为: ;
(6)沉铁时,当c(Fe3+)≤1.0×10-6mol/L时认为沉淀完全,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+) c3(OH-)=2.8×10-39,当c(Fe3+)=1.0×10-6mol/L时,c(OH-)==mol/L=×10-11mol/L,pOH=-lg c(OH-)=-lg(×10-11)=10.9,pH=14-pOH=14-10.9=3.1;Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+) c3(OH-)= 1.0×10 33,当c(Al3+)= 0.01 mol/L时, c(OH-)===1.0×10-10.3mol/L,c(H+)==mol/L=1.0×10-3.7mol/L,pH=-lg c(H+)=-lg(1.0×10-3.7)=3.7;Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+) c2(OH-)=5.6×10 12,当c(Mg2+)= 0.01 mol/L时,c(OH-)===×10-5mol/L,pOH=-lg c(OH-)=-lg(×10-5)=4.3,pH=14-pOH=14-4.3=9.7;综上所述可知,沉铁的时候,铁完全沉淀,但镁铝不能沉淀,故加入氨水控制溶液的pH范围应是3.1≤pH<3.7。
故答案为: ;
(7)多级逆流萃取的优点:萃取效率高,试剂用量少;改进工艺流程的主要优势:资源循环利用,减少污染物排放。
故答案为: 萃取效率高,试剂用量少 ; 资源循环利用,减少污染物排放 ;
【分析】废渣与稀硫酸反应时, 不与酸反应,且 与 生成微溶的,二者共同形成滤渣1;其余金属氧化物溶解,转化为、、、 等离子进入滤液,实现杂质与目标元素的初步分离。加入还原剂将 还原为,避免后续水解沉淀时钛、铁共沉淀,为 的选择性水解创造条件;同时控制反应体系不引入新杂质,保证后续产品纯度。在热水浴与 的酸性条件下, 发生水解反应,生成难溶的水合二氧化钛沉淀();过滤后将沉淀煅烧,脱去结晶水得到高纯度,实现钛元素的富集与提纯。滤液中通入氧气,将 氧化为;再加入氨水调节pH,使 以 形式沉淀;煅烧沉淀后分解得到,完成铁元素的回收利用。
(1)结合元素周期表位置,确定 Ti 的电子排布式与价电子排布式。
(2)根据废渣中各成分与稀硫酸的反应性,判断不溶物及微溶物组成滤渣 1 的成分。
(3)依据 “还原 Fe3+且不引入新杂质” 的原则,分析各还原剂的适用性。
(4)结合 TiO2+水解条件,书写生成 TiO2 xH2O 的离子方程式。
(5)利用 O2的氧化性,书写 Fe2+被氧化为 Fe3+的离子方程式。
(6)结合 Ksp 计算 Fe3+完全沉淀的 pH,以及 Al3+、Mg2+开始沉淀的 pH,确定沉铁的 pH 控制范围。
(7)从萃取效率和试剂用量角度说明多级逆流萃取的优点,并分析工艺改进的环保与资源优势。
(1)钛(Ti)是 22 号元素,位于第四周期第 ⅣB 族,属于d 区;基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2,价电子排布式为3d24s2。
(2)废渣中的 SiO2不与稀硫酸反应,CaO 与 H2SO4反应生成的 CaSO4微溶于水,因此滤渣1主要成分为SiO2 、CaSO4 。
(3)酸浸后溶液中含有 Fe3+,还原步骤的目的是将 Fe3+还原为 Fe2+,同时不引入新杂质;
a.铁粉:2 Fe3++Fe=3 Fe2+,不引入杂质,a符合题意;
b.铜粉:2 Fe3++Cu=2 Fe2++Cu2+,引入 Cu2+杂质,b不符合题意;
c.SO2:2 Fe3++SO2 +2H2 O=2Fe2+++4H+,不引入新杂质,c符合题意;
d.H2S:2 Fe3++H2 S=2Fe2++S↓+2H+,生成S沉淀,引入新杂质,d不符合题意;
故答案为:ac。
(4)在热水和 pH=1 的条件下,TiO2+水解生成TiO2 xH2O ,离子反应方程式为:TiO2++(x+1)H2O=TiO2 xH2O↓+2H+。
(5)氧化步骤是将 Fe2+氧化为 Fe3+,空气中的 O2作为氧化剂,离子方程式为:4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O。
(6)沉铁时,当c(Fe3+)≤1.0×10-6mol/L时认为沉淀完全,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+) c3(OH-)=2.8×10-39,当c(Fe3+)=1.0×10-6mol/L时,c(OH-)==mol/L=×10-11mol/L,pOH=-lg c(OH-)=-lg(×10-11)=10.9,pH=14-pOH=14-10.9=3.1;Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+) c3(OH-)= 1.0×10 33,当c(Al3+)= 0.01 mol/L时, c(OH-)===1.0×10-10.3mol/L,c(H+)==mol/L=1.0×10-3.7mol/L,pH=-lg c(H+)=-lg(1.0×10-3.7)=3.7;Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+) c2(OH-)=5.6×10 12,当c(Mg2+)= 0.01 mol/L时,c(OH-)===×10-5mol/L,pOH=-lg c(OH-)=-lg(×10-5)=4.3,pH=14-pOH=14-4.3=9.7;综上所述可知,沉铁的时候,铁完全沉淀,但镁铝不能沉淀,故加入氨水控制溶液的pH范围应是3.1≤pH<3.7。
(7)多级逆流萃取的优点:萃取效率高,试剂用量少;改进工艺流程的主要优势:资源循环利用,减少污染物排放。
18.【答案】(1);低温
(2)C
(3)B
(4)反应Ⅰ吸热,反应Ⅱ放热,温度升高,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,温度较低时以反应Ⅱ为主,温度较高时以反应Ⅰ为主;400℃时催化剂失活或反应Ⅰ占主导(合理即可);;0.026
【知识点】化学平衡常数;化学反应速率的影响因素;化学平衡转化过程中的变化曲线;化学平衡的计算
【解析】【解答】(1)摩尔生成焓定义:最稳定的单质生成1 mol化合物的焓变,稳定单质生成焓为0;则ΔH2=生成物总生成焓-反应物总生成焓=;
反应Ⅱ的ΔH2<0,ΔS<0;根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发,则低温时能自发进行;
故答案为: ; 低温 ;
(2)活化能越低,反应速率越快;表格中催化剂C的活化能为55.2 kJ mol-1,是最小值;答案选C;
故答案为: C ;
(3)降低温度会减慢反应速率;增大压强对速率和选择性的提升有限,且成本高;提高初始时H2与CO2的比例无法定向提升甲烷选择性;选择合适的催化剂可同时加快反应速率、提高甲烷选择性;
故答案为:B;
(4)①反应Ⅰ吸热,反应Ⅱ放热,温度升高,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,温度较低时以反应Ⅱ为主,温度较高时以反应Ⅰ为主;
②400℃时,反应Ⅱ逆向进行程度极大,几乎不生成CH4,主要发生反应Ⅰ;也可能高温下催化剂失去活性,对甲烷的选择性降低;答案为:400℃时催化剂失活或反应Ⅰ占主导;
③据图可知,280℃时CO2转化率30%,CH4选择性60%;参与反应Ⅱ的CO2物质的量:n(CO2)Ⅱ=1 mol×30%×60%=0.18 mol;参与反应Ⅰ的CO2物质的量:n(CO2)Ⅰ=1 mol×30%-0.18 mol=0.12 mol;结合方程式可知反应Ⅱ消耗n(H2)Ⅱ=4×0.18=0.72 mol;反应Ⅰ消耗n(H2)Ⅰ=0.12 mol;总消耗n(H2)=0.72+0.12=0.84 mol,;
平衡时各物质的物质的量:n(CO2)=1-0.3=0.7 mol;n(H2)=4-0.84=3.16 mol;n(CH4)=0.18 mol;n(H2O)=2×0.18+0.12=0.48 mol;n(CO)=0.12 mol;总物质的量=0.7+3.16+0.18+0.48+0.12=4.64 mol;反应Ⅰ的平衡常数。
故答案为: 反应Ⅰ吸热,反应Ⅱ放热,温度升高,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,温度较低时以反应Ⅱ为主,温度较高时以反应Ⅰ为主 ; 400℃时催化剂失活或反应Ⅰ占主导(合理即可) ; ; 0.026 ;
【分析】(1)利用摩尔生成焓的定义计算反应焓变,再结合判断反应自发进行的温度条件。
(2)根据“活化能越低,反应速率越快”的规律,选择活化能最小的催化剂。
(3)结合反应速率与甲烷选择性的提升需求,分析不同调控措施的可行性,选出最优方案。
(4)①根据反应吸放热特点,分析温度对两个平行反应平衡移动的影响;
②结合反应特点与催化剂活性变化,分析高温下甲烷选择性降低的原因;
③根据转化率和选择性,分步计算各反应消耗的反应物量,进而计算反应速率与平衡常数。
(1)摩尔生成焓定义:最稳定的单质生成1 mol化合物的焓变,稳定单质生成焓为0;则ΔH2=生成物总生成焓-反应物总生成焓=;
反应Ⅱ的ΔH2<0,ΔS<0;根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发,则低温时能自发进行;
(2)活化能越低,反应速率越快;表格中催化剂C的活化能为55.2 kJ mol-1,是最小值;答案选C;
(3)降低温度会减慢反应速率;增大压强对速率和选择性的提升有限,且成本高;提高初始时H2与CO2的比例无法定向提升甲烷选择性;选择合适的催化剂可同时加快反应速率、提高甲烷选择性;答案选B;
(4)①反应Ⅰ吸热,反应Ⅱ放热,温度升高,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,温度较低时以反应Ⅱ为主,温度较高时以反应Ⅰ为主;
②400℃时,反应Ⅱ逆向进行程度极大,几乎不生成CH4,主要发生反应Ⅰ;也可能高温下催化剂失去活性,对甲烷的选择性降低;答案为:400℃时催化剂失活或反应Ⅰ占主导;
③据图可知,280℃时CO2转化率30%,CH4选择性60%;参与反应Ⅱ的CO2物质的量:n(CO2)Ⅱ=1 mol×30%×60%=0.18 mol;参与反应Ⅰ的CO2物质的量:n(CO2)Ⅰ=1 mol×30%-0.18 mol=0.12 mol;结合方程式可知反应Ⅱ消耗n(H2)Ⅱ=4×0.18=0.72 mol;反应Ⅰ消耗n(H2)Ⅰ=0.12 mol;总消耗n(H2)=0.72+0.12=0.84 mol,;
平衡时各物质的物质的量:n(CO2)=1-0.3=0.7 mol;n(H2)=4-0.84=3.16 mol;n(CH4)=0.18 mol;n(H2O)=2×0.18+0.12=0.48 mol;n(CO)=0.12 mol;总物质的量=0.7+3.16+0.18+0.48+0.12=4.64 mol;反应Ⅰ的平衡常数。
19.【答案】(1)丙二酸二乙酯
(2)酯基、羧基
(3)取代反应;5
(4)
(5)
(6)3
(7)
【知识点】利用质谱、红外光谱、核磁共振等确定有机物的结构;有机化合物的命名;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;取代反应
【解析】【解答】(1)A的化学名称是丙二酸二乙酯;
故答案为: 丙二酸二乙酯 ;
(2)C中的官能团名称是酯基、羧基;
故答案为: 酯基、羧基 ;
(3)D→E的反应类型为取代反应;E()分子中有5种不同化学环境的氢原子,故核磁共振氢谱有5组峰;
故答案为: 取代反应 ;5;
(4)依据分析,F的结构简式为,则F→G的方程式为:;
故答案为: ;
(5)结合已知,G()与E()生成H,H的结构简式为:;
故答案为: ;
(6)G()的同分异构体满足①属于芳香族化合物,只有两种官能团,能与银氨溶液反应,说明有醛基;又因为含有一个氟原子,两个氧原子,除苯环外还有2个不饱和度,则官能团为2个醛基,1个碳氟键;②只有一个手性碳原子,手性碳不连接氢原子;③不含甲基;结合上述分析,满足题意的同分异构体为:、、,共3种;
故答案为:3;
(7)中的羧基先与亚硫酰氯转化为酰氯,再与氨气取代生成酰胺基,酰胺基中的氨基再与甲醛加成生成目标产物;补全合成路线为:。
故答案为: ;
【分析】该合成路线以丙二酸二乙酯(A)为起始原料,经单酯水解、酸化得到羧酸 C,再依次与SOCl2发生酰氯化、与甲胺反应生成酰胺 E();另一方面,氟苯甲醛F()经与乙酸乙酯缩合得到不饱和酯 G;随后 E 与 G 在乙醇钠作用下发生环加成反应构建哌啶环骨架,再经硼氢化钠还原羰基,最终得到帕罗西汀中间体 I。据此解题。
(1)根据酯的结构,结合系统命名法确定有机物 A 的名称;
(2)结合 C 的结构,识别并写出所含官能团的名称;
(3)根据 D→E 的反应特点判断反应类型,并通过对称法分析 E 的氢原子种类数;
(4)先推断 F 的结构,再结合反应条件书写 F→G 的化学方程式;
(5)结合已知信息,分析 E 与 G 的反应规律,写出产物 H 的结构简式;
(6)根据同分异构体的限定条件,结合不饱和度、官能团和手性碳的要求,分析并计数符合条件的结构数目;
(7)结合羧基的转化规律,设计并补全目标产物的合成路线即可。
(1)A的化学名称是丙二酸二乙酯;
(2)C中的官能团名称是酯基、羧基;
(3)D→E的反应类型为取代反应;E()分子中有5种不同化学环境的氢原子,故核磁共振氢谱有5组峰;
(4)依据分析,F的结构简式为,则F→G的方程式为:;
(5)结合已知,G()与E()生成H,H的结构简式为:;
(6)G()的同分异构体满足①属于芳香族化合物,只有两种官能团,能与银氨溶液反应,说明有醛基;又因为含有一个氟原子,两个氧原子,除苯环外还有2个不饱和度,则官能团为2个醛基,1个碳氟键;②只有一个手性碳原子,手性碳不连接氢原子;③不含甲基;结合上述分析,满足题意的同分异构体为:、、,共3种;
(7)中的羧基先与亚硫酰氯转化为酰氯,再与氨气取代生成酰胺基,酰胺基中的氨基再与甲醛加成生成目标产物;补全合成路线为:。
1 / 1四川省“元三维大联考”2026届高三上学期第二次诊断考试(B卷)化学试题
1.下列物质的性质或用途中,涉及氧化还原反应的是
A.氢氧化铁胶体能发生丁达尔效应
B.浓硫酸敞口置于空气中质量增大
C.氯仿能溶解“杯酚”而不溶解
D.氯化铁溶液用于刻蚀印刷电路板
【答案】D
【知识点】氧化还原反应;铁盐和亚铁盐的相互转变;超分子
【解析】【解答】A、氢氧化铁胶体发生丁达尔效应,属于物理光学现象,不涉及氧化还原反应,A不符合题意;
B、浓硫酸敞口放置质量增大,是因为其吸水性吸收空气中的水蒸气,属于物理变化,不涉及氧化还原反应,B不符合题意;
C、氯仿溶解“杯酚”而不溶解C60,是利用分子间作用力差异实现的物理溶解过程,不涉及氧化还原反应,C不符合题意;
D、氯化铁溶液刻蚀印刷电路板时,发生反应,Fe、Cu元素化合价发生变化,涉及氧化还原反应,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】本题核心判断依据是过程中是否存在元素化合价的升降变化;
丁达尔效应为物理现象,无化学变化,因此不涉及氧化还原反应;
浓硫酸吸水性是物理性质,不改变物质化合价,不涉及氧化还原反应;
溶解过程属于物理变化,无电子转移,不涉及氧化还原反应;
氯化铁与铜的反应中,被还原为,Cu被氧化为,存在化合价变化,属于氧化还原反应。
2.化学已渗透到人类生活的各个方面。下列说法错误的是
A.亚硝酸钠可作防腐剂和护色剂,可大量添加于腊肉、香肠等肉制品中
B.布洛芬具有解热、镇痛作用,对该分子进行成酯修饰可以降低副作用
C.聚乳酸具有良好的生物相容性和生物可吸收性,可做免拆手术缝合线
D.在合成纤维高分子链上插入适当的亲水基团,可以增加纤维的吸湿性
【答案】A
【知识点】酯的性质;缩聚反应;常见的食品添加剂的组成、性质和作用
【解析】【解答】A、亚硝酸钠可作防腐剂和护色剂,但有毒,大量添加会危害人体健康,肉制品中需严格控制添加量,该说法错误,符合题意;
B、布洛芬分子中含有羧基,对其进行成酯修饰可降低对胃肠道的刺激性,减少副作用,该说法正确,不符合题意;
C、聚乳酸具有良好的生物相容性和生物可吸收性,可在体内降解,适合用作免拆手术缝合线,该说法正确,不符合题意;
D、在合成纤维高分子链上插入亲水基团(如羟基、羧基),可增强纤维的亲水性,增加吸湿性,该说法正确,不符合题意;
故答案为:A。
【分析】本题考查化学与生活、医药、材料的应用,需结合物质性质和安全使用原则分析;
亚硝酸钠虽有防腐护色作用,但属于有毒物质,过量摄入会导致中毒甚至致癌,因此不能大量添加;
布洛芬的羧基会刺激胃肠道,成酯修饰可降低其酸性,减少副作用;
聚乳酸可生物降解且生物相容性好,是常见的可吸收医用高分子材料;
亲水基团能与水分子形成氢键,在合成纤维中引入亲水基团可显著提升吸湿性。
3.下列图示或化学用语表述错误的是
A.基态碳原子的核外电子排布图:
B.乙酸二聚体中氢键的图示:
C.用电子式表示的形成过程:
D.的VSEPR模型:
【答案】C
【知识点】原子核外电子排布;判断简单分子或离子的构型;用电子式表示简单的离子化合物和共价化合物的形成;原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】A、基态碳原子的核外电子排布遵循泡利不相容原理和洪特规则,1s、2s 轨道各有 2 个自旋相反的电子,2p 轨道的 2 个电子分占不同轨道且自旋平行, A正确;
B、乙酸分子中羧基的 O-H 键与另一分子羧基的 O 原子形成氢键,乙酸二聚体的氢键图示表述正确, B正确;
C、用电子式表示 MgCl2的形成过程时,两个 Cl-应分别写在 Mg2+的两侧,正确形式为 :,选项违背电子式书写规范,C错误;
D、SO32-中 S 原子的价层电子对数为 4( ),VSEPR 模型为四面体形, ,图示为,D正确;
故答案为:C。
【分析】本题考查化学用语的规范表述,需结合电子排布规则、氢键形成条件、电子式书写规则、VSEPR 模型判断;
电子排布图需满足泡利不相容原理和洪特规则,基态碳原子的电子排布符合规则;
乙酸二聚体通过分子间氢键结合,氢键的形成方式图示正确;
用电子式表示离子化合物形成过程时,阴阳离子需分开书写,不能合并。
SO32-的价层电子对数为 4,VSEPR 模型为四面体形,图示符合价层电子对互斥理论。
4.孟鲁司特钠是一种治疗哮喘和过敏性鼻炎的药物,其结构如图所示。下列关于该分子的说法错误的是
A.存在顺反异构 B.只有1个手性碳原子
C.N、S原子均为杂化 D.能发生酯化反应和水解反应
【答案】C
【知识点】“手性分子”在生命科学等方面的应用;原子轨道杂化方式及杂化类型判断;烯烃;羧酸简介
【解析】【解答】A、该分子中碳碳双键两端连接的基团不同,存在顺反异构,A不符合题意;
B、分子中与硫原子相连的碳原子是唯一的手性碳原子() ,B不符合题意;
C、分子中 N 原子位于喹啉环中,为 sp2 杂化;但 S 原子形成 2 个 σ 键,还有 2 对孤电子对,价层电子对数为 4,为 sp3 杂化,并非均为 sp2 杂化,该说法错误,C符合题意;
D、分子中含有羟基,能发生酯化反应;含有酯基(羧酸钠),能发生水解反应,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】本题考查有机物的结构与性质,需结合顺反异构、手性碳、杂化方式、官能团性质分析;
碳碳双键两端连接不同基团时存在顺反异构;
手性碳原子需连接 4 个不同原子或基团,分子中仅与 S 相连的碳原子满足;
杂化方式判断需结合价层电子对数:N 原子为 sp2 杂化,S 原子价层电子对数为 4,为 sp3 杂化;
羟基可发生酯化反应,羧酸钠(酯基结构)可发生水解反应。
5.用下列实验装置和方法进行相应实验,能达到实验目的的是
A.提高c管的位置可检验装置气密性 B.观察钠的燃烧
C.用标准碘水测定溶液的浓度 D.验证的水解程度比大
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【知识点】盐类水解的应用;钠的化学性质;气体发生装置的气密性检查;化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、提高 c 管的位置可检验装置气密性,装置内形成密闭体系,若装置气密性良好,b、c 管会形成稳定的液面差,能达到实验目的,A符合题意;
B、观察钠的燃烧,应将钠置于石棉网上或燃烧匙中加热,不能在烧杯中直接加热,操作错误,B不符合题意;
C、用标准碘水测定 Na2SO3溶液的浓度,碘水具有氧化性,会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,应使用酸式滴定管盛放,装置错误,C不符合题意;
D、验证 CO32-的水解程度比 HCO3-大,应控制相同浓度,而饱和 Na2CO3溶液和饱和 NaHCO3溶液的浓度不同,无法直接比较,D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】本题考查化学实验装置与操作的规范性,需结合装置特点、试剂性质和实验目的分析;
装置气密性检验可通过形成密闭体系,利用液面差判断,A 装置符合要求;
钠的燃烧实验需在石棉网或燃烧匙中进行,烧杯加热易炸裂,存在安全隐患;
碘水会腐蚀橡胶,应使用酸式滴定管,C 装置中碱式滴定管使用错误;
比较水解程度需控制变量,饱和溶液浓度不同,无法直接通过 pH 值判断水解程度大小。
6.某便携式氢能设备反应为:
下列说法正确的是
A.是由共价键和配位键形成的离子晶体
B.中阴、阳离子的空间结构均为正四面体形
C.分子中含有键和π键,属于共价晶体
D.、的分子间都是由范德华力结合的
【答案】B
【知识点】判断简单分子或离子的构型;化学键和分子间作用力的区别;含有氢键的物质;晶体的定义
【解析】【解答】A、为离子晶体,存在与之间的离子键;中原子与形成配位键和共价键,但选项表述逻辑错误,且晶体类型判断需明确离子键为主,该说法错误,A不符合题意;
B、中阳离子、阴离子的中心原子价层电子对数均为4且无孤电子对,空间结构均为正四面体形,该说法正确,B符合题意;
C、分子中只存在键,无键,且其属于分子晶体,并非共价晶体,该说法错误,C不符合题意;
D、分子间存在氢键和范德华力,分子间仅存在范德华力,并非都是范德华力结合,该说法错误,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】本题考查化学键、晶体类型、分子空间结构与分子间作用力,需结合物质结构核心知识点分析;
含离子键、共价键、配位键,属于离子晶体,但A选项表述存在逻辑漏洞,且结构为正四面体;
中、中均采取杂化,价层电子对数均为4,无孤电子对,空间结构均为正四面体形;
的结构中与3个均以单键结合,只含键,其晶体由分子构成,为分子晶体;
氢键属于特殊的分子间作用力,比范德华力强,中存在氢键,中仅含范德华力。
7.解释下列事实的离子方程式正确的是
A.添加石膏的豆腐不宜与菠菜(含草酸)同食:
B.加碘盐与药物碘化钾片尽量不要同时服用:
C.用过量NaOH溶液吸收工业尾气中的:
D.用硫酸亚铁处理含的酸性废水:
【答案】D
【知识点】氧化还原反应;氧化还原反应方程式的配平;离子方程式的书写
【解析】【解答】A、草酸(H2C2O4)为弱酸,在离子方程式中不能拆分为 C2O42-,正确形式应为 ,故 A 不符合题意;
B、该反应电荷不守恒、原子不守恒,正确形式应为 ,故 B 不符合题意;
C、过量 NaOH 溶液吸收 NO2时,产物应为 NO3-和 NO2-,正确形式应为 ,故 C 不符合题意;
D、酸性条件下,Cr2O72-被 Fe2+还原为 Cr3+,Fe2+被氧化为 Fe3+,该离子方程式电荷守恒、原子守恒,故 D 符合题意;
故答案为:D。
【分析】本题考查离子方程式的正误判断,需结合物质拆分规则、守恒关系、反应产物分析;
弱酸在离子方程式中需保留化学式,草酸不能拆成 C2O42-;
氧化还原反应需同时满足电荷守恒、原子守恒和得失电子守恒,B 选项得失电子不守恒;
过量碱液吸收 NO2时,NO2发生歧化反应生成硝酸盐和亚硝酸盐,不会生成 NO。
8.由与组成的离子液体可作绿色溶剂、非水电解液。其中X、Y、Z、Q、W是短周期元素,价电子数之和为20,Y的各能级电子数相等,Z的基态L层有3个单电子,Q的最外层电子数等于其电子层数,W的最高价含氧酸是强酸。下列说法正确的是
A.原子半径: B.第一电离能:
C.Z的化合价为价 D.是由共价键形成的离子晶体
【答案】B
【知识点】原子核外电子排布;元素电离能、电负性的含义及应用;元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律;微粒半径大小的比较
【解析】【解答】A、根据所学知识, 电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小,电子层数不同时,层数越少半径越小,原子半径大小顺序为(即),选项中“”的表述错误,A不符合题意;
B、根据所学知识可知,从左到右,从下到上,第一电离能呈增大趋势,故第一电离能大小顺序为(即),符合元素周期律规律,该选项正确,B符合题意;
C、中N原子与3个甲基、1个H原子成键,化合价为-3价,选项中若表述为其他价态则错误,C不符合题意;
D、根据所学知识可知,为分子晶体,选项表述错误,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】元素推断:Y:各能级电子数相等,可能为Be(1s22s2)或C(1s22s22p2);Z:L层有3个单电子,电子排布为2p3,确定为N;Q:最外层电子数等于电子层数,可能为H、Be、Al;W:最高价含氧酸为强酸,可能为S或Cl;结合离子液体的构成信息(含甲基铵离子与含铝的配离子),可进一步确定:Y为C,Q为Al,W为Cl,X为H(由价电子总数计算得出: 20-4-5-3-7=1 )。
9.聚3-己基噻吩(Ⅰ)是一种应用广泛的导电聚合物,主要用于有机太阳能电池。为提高Ⅰ的性能,科学家对其进行以下改进,形成一系列不同长度的产物。下列说法正确的是
A.Ⅰ能导电是因为其环上存在大π键
B.Ⅰ与Ⅱ生成Ⅲ的反应是加聚反应
C.Ⅳ中所有原子可能位于同一平面
D.Ⅴ中n、m之比一定是固定值
【答案】A
【知识点】有机物的结构和性质;有机分子中原子共线、共面的判断
【解析】【解答】A、聚 3 - 己基噻吩(Ⅰ)的噻吩环中存在连续共轭的大 π 键,电子可在共轭体系中自由移动,因此能导电,该说法正确,A符合题意;
B、Ⅰ 与 Ⅱ 生成 Ⅲ 的反应是有机金属偶联反应,并非加聚反应(加聚反应需含不饱和键且生成高分子,此反应无双键加成过程),B不符合题意;
C、Ⅳ 分子中存在饱和氮原子和亚甲基(-CH2-),饱和碳原子为 sp3 杂化,呈四面体构型,因此所有原子不可能共平面,C不符合题意;
D、Ⅴ 是由 Ⅲ 和 Ⅳ 通过逐步聚合得到的聚合物,反应程度和链长不同时,n、m 之比不一定为固定值,D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】本题考查有机高分子的结构与性质,需结合共轭体系、反应类型、原子共面、聚合物链结构分析;
导电聚合物的导电性源于共轭大 π 键,电子可在离域 π 键中移动;
Ⅰ 与 Ⅱ 的反应是偶联反应,加聚反应的特征是双键或三键的加成聚合,该反应不具备此特征;
饱和 sp3 杂化碳原子会破坏分子的平面结构,Ⅳ 中存在此类原子,故无法所有原子共平面;
Ⅴ 为逐步聚合产物,聚合度受反应条件影响,n、m 之比随链长变化,无固定值。
10.下列化学实验操作对应的现象、解释或结论均正确的是
选项 实验操作 现象 解释或结论
A 恒温恒容条件下,在平衡体系中充入一定量 体系颜色变浅 反应物浓度增大,平衡正向移动
B 将某卤代烃与NaOH水溶液混合加热,充分反应后取上层清液,加入过量稀酸化,再加入溶液 产生浅黄色沉淀 该卤代烃中存在溴元素
C 将稀盐酸滴入久置的固体中 有气泡产生 已经变质
D 向白葡萄酒中滴加几滴酸性溶液 溶液紫色褪去 白葡萄酒中含
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【知识点】化学平衡的影响因素;化学平衡移动原理;化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、恒温恒容条件下,在平衡体系中充入一定量,体系颜色先变深后变浅,但最终颜色仍比原平衡深,且颜色变浅的原因是平衡正向移动,但“反应物浓度增大,平衡正向移动”的结论无法解释“浓度增大本身会使颜色加深”这一前提,结论错误,A不符合题意;
B、将卤代烃与水溶液混合加热,水解后加过量稀酸化,再加入溶液,产生浅黄色沉淀,说明生成了,可证明卤代烃中存在溴元素,现象与结论均正确,B符合题意;
C、将稀盐酸滴入久置的固体中,有气泡产生,该气体可能是(与盐酸反应生成),也可能是(变质生成的与盐酸反应生成),无法直接证明已变质,结论错误,C不符合题意;
D、向白葡萄酒中滴加几滴酸性溶液,溶液紫色褪去,白葡萄酒中的乙醇等有机物也能还原,不能证明其中含,结论错误,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】本题考查化学实验操作、现象与结论的一致性,需结合平衡移动、离子检验、物质性质分析;
平衡体系中充入反应物时,浓度增大和平衡移动会同时影响体系颜色,不能仅通过颜色变浅直接得出“平衡正向移动”的结论;
卤代烃中溴元素的检验需先水解,再酸化排除干扰,加生成浅黄色沉淀可证明存在溴元素;
与盐酸反应本身会生成,无法通过气泡直接判断是否变质;
白葡萄酒中的乙醇等有机物具有还原性,也能使酸性溶液褪色,不能确定褪色原因是。
11.在一定条件下,乙烯氧化为乙醛的反应机理如下图所示。下列说法正确的是
A.和在反应过程中起催化作用
B.是总反应的反应物,是中间体
C.总反应的原子利用率可达100%
D.步骤②正、逆反应的活化能
【答案】C
【知识点】活化能及其对化学反应速率的影响;化学反应速率的影响因素;乙烯的物理、化学性质;活化分子
【解析】【解答】A、催化剂在反应前后化学性质和质量不变,而在步骤⑥中生成,步骤①中消耗,属于中间体;参与反应过程,最终再生,才是催化剂,因此不是催化剂,A不符合题意;
B、总反应为 ,和均在反应过程中生成又消耗,属于中间体,并非反应物,B不符合题意;
C、总反应产物只有乙醛,反应物中的原子全部转化为目标产物,原子利用率可达100%,C符合题意;
D、步骤②的反应物能量高于生成物,为放热反应,放热反应中正反应活化能小于逆反应活化能,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】本题考查反应机理的分析,需结合催化剂、中间体、原子利用率、活化能等概念判断;
催化剂参与反应过程,反应前后质量和化学性质不变,中间体是反应过程中生成又消耗的物质;
原子利用率为100%的反应,反应物中的原子全部转化为目标产物,无其他副产物;
放热反应的正反应活化能小于逆反应活化能,吸热反应则相反;步骤②为放热过程,故。
12.晶体锗广泛运用于战机的红外搜索跟踪系统。如下图所示,Ge-Ⅰ的晶胞结构与金刚石晶胞相同,Ge-Ⅱ的晶胞中有两个小球位于晶胞体内。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.Ge-Ⅰ晶胞沿体对角线方向的投影图为图乙
B.Ge-Ⅰ和Ge-Ⅱ晶胞中的原子个数比为7:8
C.Ge-Ⅱ晶胞M点的分数坐标是
D.若Ge-Ⅰ晶体的密度为,则其晶胞体积为
【答案】A
【知识点】晶胞的计算
【解析】【解答】A、Ge-Ⅰ晶胞结构与金刚石晶胞一致,沿体对角线方向投影时,晶胞顶点原子、面心原子和内部原子的投影点会形成内外两层正六边形,与图乙结构特征完全吻合,因此该投影图为图乙,A正确;
B、Ge-Ⅰ晶胞中,原子个数计算为:;Ge-Ⅱ晶胞中,棱心、面心、面上、体内原子分别计算后总数为7,二者原子个数比为,而非,B错误;
C、分数坐标以晶胞的三个棱边为坐标轴,取值范围为,根据晶胞结构,M点的分数坐标应为,而非,C错误;
D、Ge-Ⅰ晶胞中含有8个Ge原子,晶胞质量,由密度公式可得,晶胞体积,与题目给出的表达式不符,D错误;
故答案为:A。
【分析】本题易错点:
投影误判:忽略金刚石晶胞沿体对角线投影的正六边形特征,无法识别内外层原子的对称投影。
均摊计算错误:混淆不同晶胞中原子位置的均摊比例,导致原子个数比颠倒。
分数坐标混淆:坐标轴方向理解错误,坐标分量写反。
单位与公式错用:晶胞质量漏乘原子数,体积单位换算()出错,密度公式变形错误。
13.工业上精制粗硒的一种流程如下图所示。下列说法错误的是
A.焙烧产物为
B.氢化过程的产物是和
C.操作N为脱水
D.热解后迅速冷凝的目的是防止发生副反应
【答案】D
【知识点】物质的分离与提纯;制备实验方案的设计
【解析】【解答】A、粗硒中的硒与铝粉在焙烧条件下发生化合反应,主要产物为硒化铝,该说法正确,A不符合题意;
B、氢化(水解)过程中, 与水蒸气反应生成水合氧化铝和硒化氢气体,根据元素守恒配平,反应方程式为 Al2Se3+(3+x)H2O=Al2O3 xH2O+3H2Se↑ ,产物描述正确,B不符合题意;
C、氢化产物中含有水蒸气,后续需对 气体进行热解,操作N的目的是干燥气体,除去水蒸气,该说法正确,C不符合题意;
D、 热解生成 和,反应方程式为 ;热解后迅速冷凝的目的是将生成的气态 转化为固态析出,同时抑制逆反应,促使 分解完全。该说法错误;D符合题意;
故答案为:D。
【分析】粗硒中的Se与Al粉在高温下发生化合反应,生成金属硒化物,实现Se元素的富集与初步转化;与水蒸气发生水解反应,生成水合氧化铝和硒化氢气体,将Se元素转化为易提纯的气态化合物;除去气体中混有的水蒸气,避免后续热解过程中水分对反应和设备造成干扰;干燥的在高温下热解,分解为单质Se和,通过冷凝使气态Se凝华析出,得到高纯度精硒。
14.我国科研人员设计了一种制备高铁酸钠的电解槽,电极分别为平板铸铁和覆盖mSA/mC双极膜的镍网,电解液为NaOH溶液,装置如下图所示。图中的双极膜中间层中的解离为和,并在电场作用下向两极迁移。下列说法错误的是
A.a端接电源负极,发生还原反应
B.电解过程中阴极区数目增大
C.阳极反应为:
D.生成,理论上共消耗NaOH 16 g
【答案】D
【知识点】电解原理;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A、阴极(Ni电极)发生还原反应,连接电源负极,该说法正确,A不符合题意;
B、阴极反应为 ,生成,因此阴极区数目增大,该说法正确,B不符合题意;
C、阳极Fe被氧化为,在强碱性条件下,电极反应式为 ,该说法正确,C不符合题意;
D、生成0.3 mol时,转移电子0.6 mol。根据阳极反应,每转移6 mol电子消耗8 mol,则转移0.6 mol电子时消耗为0.8 mol;阴极反应生成0.6 mol。双极膜补充的为0.8 mol - 0.6 mol = 0.2 mol,对应NaOH质量为,该说法错误,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】本题为电解法制备高铁酸钠的综合分析题,核心是电解池工作原理与双极膜的离子迁移作用。解题关键是明确阴阳极反应、电极极性判断、双极膜的离子补充机制,再结合电子守恒计算NaOH的理论消耗量。
阳极(Fe电极):Fe为活性电极,在强碱性条件下失去电子,被氧化为高铁酸根离子(),消耗:;阴极(Ni电极):水电离出的得到电子生成,同时产生:;
双极膜作用:中间层的水在电场作用下解离为和,向阴极迁移参与反应,向阳极迁移补充消耗的碱,维持电解液的碱性环境。
15.室温下,向的环己烷溶液中加入V mL蒸馏水进行萃取,用HCl和NaOH调节水溶液的pH,测得水相萃取率,溶液中的、、,环己烷中的随pH的变化关系如图所示。
已知:①弱酸在有机相和水相中存在平衡:(水)(环己烷);②在环己烷中不电离;③;④调节pH时忽略溶液体积变化。
下列说法错误的是
A.(环己烷)的平衡常数
B.的
C.若加水体积为,则交点M的pH减小
D.时,体系中
【答案】C
【知识点】化学平衡常数;弱电解质在水溶液中的电离平衡;离子浓度大小的比较
【解析】【解答】A、pH=2时,水相中几乎无和,根据物料守恒,水相和环己烷中的总浓度为0.1 mol/L。此时,则,因此分配常数,该说法正确,A不符合题意;
B、pH=7时,曲线d与e相交,即。二元酸的二级电离常数,当时,,该说法正确,B不符合题意;
C、交点M处满足,结合分配常数和一级电离常数,联立可得,即。该pH仅与温度相关的平衡常数有关,加水稀释不改变平衡常数,交点pH不变,选项中“该点pH只与H2A的一级电离常数和有关”的结论正确,但“加水稀释影响pH”的表述错误,该说法错误,C符合题意;
D、pH=5.6时,根据曲线高低关系,体系中粒子浓度大小为,该说法正确,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】水相中粒子的pH响应规律:二元弱酸H2A在水中存在两步电离:、。随着pH增大,持续减小,先增后减,在pH较小时几乎为0,pH增大后持续增大。因此:
先升后降,对应曲线d;
后期持续上升,对应曲线e;
随pH增大持续减小,对应曲线c。
环己烷相的分配规律:H2A在水和环己烷中存在分配平衡:,分配常数,温度不变时为定值。定义,随着pH增大,水相中减小,环己烷相的同步减小,因此随pH增大而增大,对应曲线b;随pH增大而减小,对应曲线a。
综上,曲线对应关系为:a:;b:;c:;d:;e:。
16.鲁米诺(3-氨基邻苯二甲酰肼)是一种常用的化学发光试剂,在生物工程、环境监测等领域均有重要应用。某化学兴趣小组设计了鲁米诺发光喷泉实验,其发光原理为:
实验步骤:
①按下图所示组装实验装置(夹持装置略)并完成操作X。
②定量称取0.4 g鲁米诺固体,用50 mL 0.1 mol/L NaOH溶液充分溶解后,定容于200 mL容量瓶中,再将所得溶液加入到三颈烧瓶中。
③向三颈烧瓶中滴入6 mL 3%的溶液,关闭分液漏斗旋塞。
④打开锥形瓶A的橡胶塞,加入150 mL食用白醋,迅速塞紧橡胶塞,不断旋转A中分液漏斗旋塞来调节气体产生速率,随即观察到三颈烧瓶内产生蓝色荧光,装置中的导管口形成美丽的蓝色发光喷泉。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是   。B装置的作用是   。
(2)步骤①中操作X是   。
(3)步骤②中用到的玻璃仪器除容量瓶和量筒外,还有   。
(4)步骤③中鲁米诺发生发光反应的离子方程式为   。该反应所用氧化剂,不能选用下列物质中的   (填标号)。
a. b.84消毒液 c.酸性溶液 d.
(5)步骤④使用白醋而不用盐酸,原因是   。
(6)在一定浓度范围内可催化鲁米诺与反应,且发光强度与浓度呈线性关系,从而间接测定水体中的含量。测得发光强度y与标准溶液中的浓度符合线性回归方程。取10 mL水体样品,经预处理后定容至25 mL,测得发光强度为400,则原水体样品中的含量为   mg/L。该实验需在暗处进行,原因是   。
【答案】(1)圆底烧瓶;作为安全瓶起缓冲作用,防止A中液体冲入管道
(2)检查装置的气密性
(3)烧杯、玻璃棒、胶头滴管
(4);ac
(5)盐酸反应太剧烈,产气太快,可能导致液体大量冲出,甚至冲开橡胶塞
(6)0.0256或;鲁米诺发光强度较弱,黑暗环境可避免环境光干扰,便于准确测定发光强度
【知识点】氧化还原反应方程式的配平;常用仪器及其使用;探究物质的组成或测量物质的含量;化学实验方案的评价
【解析】【解答】(1)仪器a为圆底烧瓶,装置B作为安全瓶起缓冲作用,防止A中液体冲入管道。
故答案为: 圆底烧瓶 ; 作为安全瓶起缓冲作用,防止A中液体冲入管道
(2)由于需要形成气压差将液体挤出,所以组装好装置后应检查装置气密性。
故答案为: 检查装置的气密性 ;
(3)配制溶液时所需的玻璃仪器还有烧杯、玻璃棒、胶头滴管。
故答案为: 烧杯、玻璃棒、胶头滴管 ;
(4)根据已知信息,鲁米诺试剂发光原理为;该反应条件为碱性,所以不能选用酸性氧化剂,故硝酸与酸性高锰酸钾不可作为氧化剂,而84消毒液(主要成分为次氯酸钠)与过碳酸钠均为碱性,故选ac。
故答案为: ; ac ;
(5)白醋为弱酸的稀溶液,而盐酸为强酸HCl的溶液,H+浓度高,导致盐酸反应太剧烈,产气太快,可能导致液体大量冲出,甚至冲开橡胶塞。
故答案为: 盐酸反应太剧烈,产气太快,可能导致液体大量冲出,甚至冲开橡胶塞 ;
(6)根据已知可得水体中Cu2+含量为,该实验中鲁米诺试剂的发光强度较弱,黑暗环境可避免环境光干扰,便于准确测定发光强度。
故答案为: 0.0256或 ; 鲁米诺发光强度较弱,黑暗环境可避免环境光干扰,便于准确测定发光强度 ;
【分析】该实验装置利用弱酸与碳酸盐的产气反应建立压强差。具体来说,醋酸()与小苏打()发生复分解反应,生成二氧化碳()气体,使三颈烧瓶内气压迅速升高;在高压驱动下,瓶内经氧化活化后的鲁米诺试剂被强制挤出导管口,与空气接触后激发化学发光,最终形成蓝色荧光喷泉现象。
(1)明确仪器名称;结合“气压差驱动液体喷射”原理,理解安全瓶的缓冲防倒吸作用;涉及气体制备和压强差的实验,必须检查装置气密性。
(2)根据一定物质的量浓度溶液的配制步骤,梳理溶解、移液、定容环节所需的玻璃仪器。
(3)根据鲁米诺发光反应的碱性条件,筛选能提供碱性环境且具有氧化性的试剂,排除酸性氧化剂。
(4)对比强酸(盐酸)与弱酸(白醋)的浓度差异,结合实验安全要求,分析反应速率过快带来的冲塞、喷溅风险。
(5)根据浓度公式,进行物质的量、质量、体积的单位换算,计算水体中含量。
(6)根据鲁米诺试剂发光强度较弱的特点,分析黑暗环境对避免环境光干扰、保证测定准确性的作用。
(1)仪器a为圆底烧瓶,装置B作为安全瓶起缓冲作用,防止A中液体冲入管道。
(2)由于需要形成气压差将液体挤出,所以组装好装置后应检查装置气密性。
(3)配制溶液时所需的玻璃仪器还有烧杯、玻璃棒、胶头滴管。
(4)根据已知信息,鲁米诺试剂发光原理为;该反应条件为碱性,所以不能选用酸性氧化剂,故硝酸与酸性高锰酸钾不可作为氧化剂,而84消毒液(主要成分为次氯酸钠)与过碳酸钠均为碱性,故选ac。
(5)白醋为弱酸的稀溶液,而盐酸为强酸HCl的溶液,H+浓度高,导致盐酸反应太剧烈,产气太快,可能导致液体大量冲出,甚至冲开橡胶塞。
(6)根据已知可得水体中Cu2+含量为,该实验中鲁米诺试剂的发光强度较弱,黑暗环境可避免环境光干扰,便于准确测定发光强度。
17.钛白粉厂废渣主要含Ti、Fe、Si、Al的氧化物及少量Ca、Mg的氧化物,为节约资源、保护环境,某研究团队开发了如下回收钛、铁并制备铁红的工艺流程:
已知:①25℃时相关物质的:
氢氧化物
②当离子浓度时认为沉淀完全。
③钛元素以形式存在于强酸性溶液中。
回答下列问题:
(1)钛元素位于元素周期表的   区,基态钛原子的价电子排布式为   。
(2)“酸浸”所得滤渣1的化学成分是   (填化学式)。
(3)“还原”步骤可选用的还原剂X是   (填序号)。
a.铁粉 b.铜粉 c. d.
(4)“水解”步骤中水解反应的离子方程式为   。
(5)“氧化”步骤中发生反应的离子方程式是   。
(6)“沉铁”时溶液中除以外的金属离子浓度不超过0.01 mol/L,加入氨水控制溶液的pH范围应是   。
(7)对该工艺进行改进,采用P204萃取剂将酸浸后溶液中的转移至有机相,再用碱性反萃剂(NaOH)破坏配合物结构,使重新转入水相,实现钛的富集与萃取剂再生。实际生产采用“多级逆流萃取”进行钛、铁分离,“多级逆流萃取”的优点是   。改进工艺流程的主要优势是   (任写2条)。
【答案】(1)d;
(2)、
(3)ac
(4)
(5)
(6)
(7)萃取效率高,试剂用量少;资源循环利用,减少污染物排放
【知识点】原子核外电子排布;氧化还原反应方程式的配平;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;常见金属元素的单质及其化合物的综合应用;物质的分离与提纯
【解析】【解答】(1)钛(Ti)是 22 号元素,位于第四周期第 ⅣB 族,属于d 区;基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2,价电子排布式为3d24s2。
故答案为: d ; ;
(2)废渣中的 SiO2不与稀硫酸反应,CaO 与 H2SO4反应生成的 CaSO4微溶于水,因此滤渣1主要成分为SiO2 、CaSO4 。
故答案为:、 ;
(3)酸浸后溶液中含有 Fe3+,还原步骤的目的是将 Fe3+还原为 Fe2+,同时不引入新杂质;
a.铁粉:2 Fe3++Fe=3 Fe2+,不引入杂质,a符合题意;
b.铜粉:2 Fe3++Cu=2 Fe2++Cu2+,引入 Cu2+杂质,b不符合题意;
c.SO2:2 Fe3++SO2 +2H2 O=2Fe2+++4H+,不引入新杂质,c符合题意;
d.H2S:2 Fe3++H2 S=2Fe2++S↓+2H+,生成S沉淀,引入新杂质,d不符合题意;
故答案为:ac。
(4)在热水和 pH=1 的条件下,TiO2+水解生成TiO2 xH2O ,离子反应方程式为:TiO2++(x+1)H2O=TiO2 xH2O↓+2H+。
故答案为: ;
(5)氧化步骤是将 Fe2+氧化为 Fe3+,空气中的 O2作为氧化剂,离子方程式为:4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O。
故答案为: ;
(6)沉铁时,当c(Fe3+)≤1.0×10-6mol/L时认为沉淀完全,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+) c3(OH-)=2.8×10-39,当c(Fe3+)=1.0×10-6mol/L时,c(OH-)==mol/L=×10-11mol/L,pOH=-lg c(OH-)=-lg(×10-11)=10.9,pH=14-pOH=14-10.9=3.1;Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+) c3(OH-)= 1.0×10 33,当c(Al3+)= 0.01 mol/L时, c(OH-)===1.0×10-10.3mol/L,c(H+)==mol/L=1.0×10-3.7mol/L,pH=-lg c(H+)=-lg(1.0×10-3.7)=3.7;Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+) c2(OH-)=5.6×10 12,当c(Mg2+)= 0.01 mol/L时,c(OH-)===×10-5mol/L,pOH=-lg c(OH-)=-lg(×10-5)=4.3,pH=14-pOH=14-4.3=9.7;综上所述可知,沉铁的时候,铁完全沉淀,但镁铝不能沉淀,故加入氨水控制溶液的pH范围应是3.1≤pH<3.7。
故答案为: ;
(7)多级逆流萃取的优点:萃取效率高,试剂用量少;改进工艺流程的主要优势:资源循环利用,减少污染物排放。
故答案为: 萃取效率高,试剂用量少 ; 资源循环利用,减少污染物排放 ;
【分析】废渣与稀硫酸反应时, 不与酸反应,且 与 生成微溶的,二者共同形成滤渣1;其余金属氧化物溶解,转化为、、、 等离子进入滤液,实现杂质与目标元素的初步分离。加入还原剂将 还原为,避免后续水解沉淀时钛、铁共沉淀,为 的选择性水解创造条件;同时控制反应体系不引入新杂质,保证后续产品纯度。在热水浴与 的酸性条件下, 发生水解反应,生成难溶的水合二氧化钛沉淀();过滤后将沉淀煅烧,脱去结晶水得到高纯度,实现钛元素的富集与提纯。滤液中通入氧气,将 氧化为;再加入氨水调节pH,使 以 形式沉淀;煅烧沉淀后分解得到,完成铁元素的回收利用。
(1)结合元素周期表位置,确定 Ti 的电子排布式与价电子排布式。
(2)根据废渣中各成分与稀硫酸的反应性,判断不溶物及微溶物组成滤渣 1 的成分。
(3)依据 “还原 Fe3+且不引入新杂质” 的原则,分析各还原剂的适用性。
(4)结合 TiO2+水解条件,书写生成 TiO2 xH2O 的离子方程式。
(5)利用 O2的氧化性,书写 Fe2+被氧化为 Fe3+的离子方程式。
(6)结合 Ksp 计算 Fe3+完全沉淀的 pH,以及 Al3+、Mg2+开始沉淀的 pH,确定沉铁的 pH 控制范围。
(7)从萃取效率和试剂用量角度说明多级逆流萃取的优点,并分析工艺改进的环保与资源优势。
(1)钛(Ti)是 22 号元素,位于第四周期第 ⅣB 族,属于d 区;基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2,价电子排布式为3d24s2。
(2)废渣中的 SiO2不与稀硫酸反应,CaO 与 H2SO4反应生成的 CaSO4微溶于水,因此滤渣1主要成分为SiO2 、CaSO4 。
(3)酸浸后溶液中含有 Fe3+,还原步骤的目的是将 Fe3+还原为 Fe2+,同时不引入新杂质;
a.铁粉:2 Fe3++Fe=3 Fe2+,不引入杂质,a符合题意;
b.铜粉:2 Fe3++Cu=2 Fe2++Cu2+,引入 Cu2+杂质,b不符合题意;
c.SO2:2 Fe3++SO2 +2H2 O=2Fe2+++4H+,不引入新杂质,c符合题意;
d.H2S:2 Fe3++H2 S=2Fe2++S↓+2H+,生成S沉淀,引入新杂质,d不符合题意;
故答案为:ac。
(4)在热水和 pH=1 的条件下,TiO2+水解生成TiO2 xH2O ,离子反应方程式为:TiO2++(x+1)H2O=TiO2 xH2O↓+2H+。
(5)氧化步骤是将 Fe2+氧化为 Fe3+,空气中的 O2作为氧化剂,离子方程式为:4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O。
(6)沉铁时,当c(Fe3+)≤1.0×10-6mol/L时认为沉淀完全,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+) c3(OH-)=2.8×10-39,当c(Fe3+)=1.0×10-6mol/L时,c(OH-)==mol/L=×10-11mol/L,pOH=-lg c(OH-)=-lg(×10-11)=10.9,pH=14-pOH=14-10.9=3.1;Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+) c3(OH-)= 1.0×10 33,当c(Al3+)= 0.01 mol/L时, c(OH-)===1.0×10-10.3mol/L,c(H+)==mol/L=1.0×10-3.7mol/L,pH=-lg c(H+)=-lg(1.0×10-3.7)=3.7;Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+) c2(OH-)=5.6×10 12,当c(Mg2+)= 0.01 mol/L时,c(OH-)===×10-5mol/L,pOH=-lg c(OH-)=-lg(×10-5)=4.3,pH=14-pOH=14-4.3=9.7;综上所述可知,沉铁的时候,铁完全沉淀,但镁铝不能沉淀,故加入氨水控制溶液的pH范围应是3.1≤pH<3.7。
(7)多级逆流萃取的优点:萃取效率高,试剂用量少;改进工艺流程的主要优势:资源循环利用,减少污染物排放。
18.二氧化碳的资源化利用是实现碳中和的重要途径之一、将催化转化为合成气(CO和),再转化为烃类等高附加值化学品,有利于实现碳循环利用。
(1)相关反应有:
Ⅰ、
Ⅱ、
已知:25℃和101 kPa下,由最稳定单质生成1 mol化合物的焓变为该物质的摩尔生成焓。、、、的摩尔生成焓分别为、、、,则反应Ⅱ的   ,该反应在   (填“低温”或“高温”)时能自发进行。
(2)对于反应Ⅱ,在温度为T时,不同催化剂对应的活化能数据如下表:
序号 A B C D
催化剂
活化能/ 80.1 79.8 55.2 103.9
从提高反应速率考虑,最适合的催化剂是   (填序号)。
(3)二氧化碳催化加氢合成甲烷的反应往往伴随副反应,生成、、等低碳烃。为了提高反应速率和甲烷的选择性,最好的办法是______(填标号)。
A.降低温度 B.选择合适的催化剂
C.增大压强 D.提高初始时与的比例
(4)在一定温度和催化剂存在下,向体积为2 L的容器中充入和,只进行反应Ⅰ和Ⅱ,平衡时的转化率,的选择性随温度变化如下图所示:
①平衡时的转化率先减小后增大的原因是   。
②400℃时,选择性接近0的原因是   (任写一点)。
③280℃时,反应进行t min达到平衡,   ,反应Ⅰ的平衡常数   。(保留两位有效数字。已知:对于反应,,x为体积分数,的选择性)
【答案】(1);低温
(2)C
(3)B
(4)反应Ⅰ吸热,反应Ⅱ放热,温度升高,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,温度较低时以反应Ⅱ为主,温度较高时以反应Ⅰ为主;400℃时催化剂失活或反应Ⅰ占主导(合理即可);;0.026
【知识点】化学平衡常数;化学反应速率的影响因素;化学平衡转化过程中的变化曲线;化学平衡的计算
【解析】【解答】(1)摩尔生成焓定义:最稳定的单质生成1 mol化合物的焓变,稳定单质生成焓为0;则ΔH2=生成物总生成焓-反应物总生成焓=;
反应Ⅱ的ΔH2<0,ΔS<0;根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发,则低温时能自发进行;
故答案为: ; 低温 ;
(2)活化能越低,反应速率越快;表格中催化剂C的活化能为55.2 kJ mol-1,是最小值;答案选C;
故答案为: C ;
(3)降低温度会减慢反应速率;增大压强对速率和选择性的提升有限,且成本高;提高初始时H2与CO2的比例无法定向提升甲烷选择性;选择合适的催化剂可同时加快反应速率、提高甲烷选择性;
故答案为:B;
(4)①反应Ⅰ吸热,反应Ⅱ放热,温度升高,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,温度较低时以反应Ⅱ为主,温度较高时以反应Ⅰ为主;
②400℃时,反应Ⅱ逆向进行程度极大,几乎不生成CH4,主要发生反应Ⅰ;也可能高温下催化剂失去活性,对甲烷的选择性降低;答案为:400℃时催化剂失活或反应Ⅰ占主导;
③据图可知,280℃时CO2转化率30%,CH4选择性60%;参与反应Ⅱ的CO2物质的量:n(CO2)Ⅱ=1 mol×30%×60%=0.18 mol;参与反应Ⅰ的CO2物质的量:n(CO2)Ⅰ=1 mol×30%-0.18 mol=0.12 mol;结合方程式可知反应Ⅱ消耗n(H2)Ⅱ=4×0.18=0.72 mol;反应Ⅰ消耗n(H2)Ⅰ=0.12 mol;总消耗n(H2)=0.72+0.12=0.84 mol,;
平衡时各物质的物质的量:n(CO2)=1-0.3=0.7 mol;n(H2)=4-0.84=3.16 mol;n(CH4)=0.18 mol;n(H2O)=2×0.18+0.12=0.48 mol;n(CO)=0.12 mol;总物质的量=0.7+3.16+0.18+0.48+0.12=4.64 mol;反应Ⅰ的平衡常数。
故答案为: 反应Ⅰ吸热,反应Ⅱ放热,温度升高,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,温度较低时以反应Ⅱ为主,温度较高时以反应Ⅰ为主 ; 400℃时催化剂失活或反应Ⅰ占主导(合理即可) ; ; 0.026 ;
【分析】(1)利用摩尔生成焓的定义计算反应焓变,再结合判断反应自发进行的温度条件。
(2)根据“活化能越低,反应速率越快”的规律,选择活化能最小的催化剂。
(3)结合反应速率与甲烷选择性的提升需求,分析不同调控措施的可行性,选出最优方案。
(4)①根据反应吸放热特点,分析温度对两个平行反应平衡移动的影响;
②结合反应特点与催化剂活性变化,分析高温下甲烷选择性降低的原因;
③根据转化率和选择性,分步计算各反应消耗的反应物量,进而计算反应速率与平衡常数。
(1)摩尔生成焓定义:最稳定的单质生成1 mol化合物的焓变,稳定单质生成焓为0;则ΔH2=生成物总生成焓-反应物总生成焓=;
反应Ⅱ的ΔH2<0,ΔS<0;根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发,则低温时能自发进行;
(2)活化能越低,反应速率越快;表格中催化剂C的活化能为55.2 kJ mol-1,是最小值;答案选C;
(3)降低温度会减慢反应速率;增大压强对速率和选择性的提升有限,且成本高;提高初始时H2与CO2的比例无法定向提升甲烷选择性;选择合适的催化剂可同时加快反应速率、提高甲烷选择性;答案选B;
(4)①反应Ⅰ吸热,反应Ⅱ放热,温度升高,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,温度较低时以反应Ⅱ为主,温度较高时以反应Ⅰ为主;
②400℃时,反应Ⅱ逆向进行程度极大,几乎不生成CH4,主要发生反应Ⅰ;也可能高温下催化剂失去活性,对甲烷的选择性降低;答案为:400℃时催化剂失活或反应Ⅰ占主导;
③据图可知,280℃时CO2转化率30%,CH4选择性60%;参与反应Ⅱ的CO2物质的量:n(CO2)Ⅱ=1 mol×30%×60%=0.18 mol;参与反应Ⅰ的CO2物质的量:n(CO2)Ⅰ=1 mol×30%-0.18 mol=0.12 mol;结合方程式可知反应Ⅱ消耗n(H2)Ⅱ=4×0.18=0.72 mol;反应Ⅰ消耗n(H2)Ⅰ=0.12 mol;总消耗n(H2)=0.72+0.12=0.84 mol,;
平衡时各物质的物质的量:n(CO2)=1-0.3=0.7 mol;n(H2)=4-0.84=3.16 mol;n(CH4)=0.18 mol;n(H2O)=2×0.18+0.12=0.48 mol;n(CO)=0.12 mol;总物质的量=0.7+3.16+0.18+0.48+0.12=4.64 mol;反应Ⅰ的平衡常数。
19.帕罗西汀是一种常用的抗抑郁药物。其重要合成中间体I的一种合成路线如下:
已知:
回答下列问题:
(1)A的化学名称是   。
(2)C中官能团名称是   。
(3)的反应类型为   。E的核磁共振氢谱有   组峰。
(4)的化学方程式为   。
(5)H的结构简式为   。
(6)G的同分异构体中,同时满足下列条件的共有   种(不考虑立体异构)。
①属于芳香族化合物,只有两种官能团,能与银氨溶液反应
②只有一个手性碳原子,手性碳不连接氢原子
③不含甲基
(7)以、、HCHO、为原料合成。补全下列合成路线   。
【答案】(1)丙二酸二乙酯
(2)酯基、羧基
(3)取代反应;5
(4)
(5)
(6)3
(7)
【知识点】利用质谱、红外光谱、核磁共振等确定有机物的结构;有机化合物的命名;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;取代反应
【解析】【解答】(1)A的化学名称是丙二酸二乙酯;
故答案为: 丙二酸二乙酯 ;
(2)C中的官能团名称是酯基、羧基;
故答案为: 酯基、羧基 ;
(3)D→E的反应类型为取代反应;E()分子中有5种不同化学环境的氢原子,故核磁共振氢谱有5组峰;
故答案为: 取代反应 ;5;
(4)依据分析,F的结构简式为,则F→G的方程式为:;
故答案为: ;
(5)结合已知,G()与E()生成H,H的结构简式为:;
故答案为: ;
(6)G()的同分异构体满足①属于芳香族化合物,只有两种官能团,能与银氨溶液反应,说明有醛基;又因为含有一个氟原子,两个氧原子,除苯环外还有2个不饱和度,则官能团为2个醛基,1个碳氟键;②只有一个手性碳原子,手性碳不连接氢原子;③不含甲基;结合上述分析,满足题意的同分异构体为:、、,共3种;
故答案为:3;
(7)中的羧基先与亚硫酰氯转化为酰氯,再与氨气取代生成酰胺基,酰胺基中的氨基再与甲醛加成生成目标产物;补全合成路线为:。
故答案为: ;
【分析】该合成路线以丙二酸二乙酯(A)为起始原料,经单酯水解、酸化得到羧酸 C,再依次与SOCl2发生酰氯化、与甲胺反应生成酰胺 E();另一方面,氟苯甲醛F()经与乙酸乙酯缩合得到不饱和酯 G;随后 E 与 G 在乙醇钠作用下发生环加成反应构建哌啶环骨架,再经硼氢化钠还原羰基,最终得到帕罗西汀中间体 I。据此解题。
(1)根据酯的结构,结合系统命名法确定有机物 A 的名称;
(2)结合 C 的结构,识别并写出所含官能团的名称;
(3)根据 D→E 的反应特点判断反应类型,并通过对称法分析 E 的氢原子种类数;
(4)先推断 F 的结构,再结合反应条件书写 F→G 的化学方程式;
(5)结合已知信息,分析 E 与 G 的反应规律,写出产物 H 的结构简式;
(6)根据同分异构体的限定条件,结合不饱和度、官能团和手性碳的要求,分析并计数符合条件的结构数目;
(7)结合羧基的转化规律,设计并补全目标产物的合成路线即可。
(1)A的化学名称是丙二酸二乙酯;
(2)C中的官能团名称是酯基、羧基;
(3)D→E的反应类型为取代反应;E()分子中有5种不同化学环境的氢原子,故核磁共振氢谱有5组峰;
(4)依据分析,F的结构简式为,则F→G的方程式为:;
(5)结合已知,G()与E()生成H,H的结构简式为:;
(6)G()的同分异构体满足①属于芳香族化合物,只有两种官能团,能与银氨溶液反应,说明有醛基;又因为含有一个氟原子,两个氧原子,除苯环外还有2个不饱和度,则官能团为2个醛基,1个碳氟键;②只有一个手性碳原子,手性碳不连接氢原子;③不含甲基;结合上述分析,满足题意的同分异构体为:、、,共3种;
(7)中的羧基先与亚硫酰氯转化为酰氯,再与氨气取代生成酰胺基,酰胺基中的氨基再与甲醛加成生成目标产物;补全合成路线为:。
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