资源简介

(共45张PPT)
[学习目标]
1.了解沉淀溶解平衡的相关概念和有关计算。
2.熟悉常见的沉淀溶解平衡曲线的几种类型。
3.掌握常见沉淀溶解平衡曲线的分析方法。
图像
曲线
信息 (1)曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线外;
(2)曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液,此时Q>Ksp,有沉淀生成;
(3)曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液,此时Q(4)计算Ksp:曲线上的任意一点数据都可以计算出Ksp
点的
变化
溶液蒸
发时,离
子浓度
的变化 原溶液不饱和时,离子浓度都增大;原溶液饱和时,离子浓度都不变
溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同
(2)多温度下离子浓度、温度双曲线图
图像
曲线
信息 (1)曲线上各点的意义:每条曲线上任意一点都表示饱和溶液,曲线上方的任意一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任意一点均表示不饱和溶液;
T1曲线:a、b点都表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液;
T2曲线:a、b、c点均表示不饱和溶液;
(2)计算Ksp:由a点或b点可以计算出T1温度下的Ksp;
(3)比较T1和T2大小:因沉淀溶解平衡大部分为吸热,可知T1(4)温度变化时,离子浓度沿45°线变化(溶液中有固体难溶物)
2.对数图像的种类
(1)正对数曲线:横、纵坐标分别为阳离子浓度或阴离子浓度的正对数。
CuS、
ZnS
曲线
信息 ①曲线上各点的意义:每条曲线上任意一点都表示饱和溶液,曲线上方的任意一点均表示过饱和溶液,会析出沉淀;
ZnS曲线:a点表示饱和溶液,c点表示不饱和溶液;
CuS曲线:b点表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液;
②计算Ksp:由曲线上给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp;
③比较Ksp大小:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)
(2)负对数曲线:横、纵坐标分别为阳离子浓度或阴离子浓度的负对数。
MgCO3、
CaCO3、
MnCO3
曲线
信息
C
D
(1)有关微粒的对数做横纵坐标的题目相对较难,需要掌握对数的性质和相关计算,结合图像曲线变化走向或斜率大小判断离子种类。
(2)熟记溶液中的离子积与Ksp的关系,确定沉淀的生成或溶解,或进行相关的计算。
[归纳总结]
沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线。以0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线为例:
(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10。
(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液,c(Ag+)=c(Cl-)。
(3)相同实验条件下,若改为0.040 0 mol·L-1 Cl-,反应终点 c向a方向移动。
(4)相同实验条件下,若改为0.050 0 mol·L-1 Br-,反应终点c向b方向移动。
1.(2025·湖南湘潭一模)卤化银在多个领域有着广泛的应用,尤其在照相材料和人工降雨方面最为显著。用0.100 mol·L-1 AgNO3 溶液滴定50.0 mL 0.050 mol·L-1 NaX (X=Cl、Br、I)溶液的滴定曲线如图所示。已知:①常温下,AgCl、AgBr、AgI的溶度积常数(Ksp )依次为1.8×10-10、4.9×10-13、8.3×10-17;②Ag+在氨水中能生成[Ag(NH3)2]+ :Ag++2NH3 [Ag(NH3)2]+　K1=1.1×107。下列有关描述正确的是(　　)
D
A.AgCl、AgBr、AgI 均易溶于氨水
B.M点对应的溶液中c(X-)=c(Ag+)
C.X为Br时,a的数值大于10-6
D.将AgCl、AgI的饱和溶液等体积混合后,加入足
量的浓AgNO3 溶液,析出的沉淀中,n(AgCl)>n(AgI)
2.(2025·陕西安康一模)25 ℃下,AgCl、Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示,某实验小组以K2CrO4 为指示剂,用AgNO3 标准溶液滴定含Cl- 水样。下列说法错误的是(　　)
B
B
A
[夯基固本练]
C
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3
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4
2.(2026·云南大理开学考)室温时,用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lg c(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于 1.0×10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17]。下列说法正确的是(　　)
C
1
2
3
5
6
7
8
4
A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 mol·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
1
2
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5
6
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8
4
=0.010 mol·L-1,则已经有部分Cl-沉淀,故C正确;b点加入了过量的硝酸银溶液,Ag+浓度最大,则b点各离子浓度为 c(Ag+)>c(Cl-)>c(Br-)>c(I-),故D错误。
1
2
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5
6
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4
3.(2026·安徽合肥开学考)向AgNO3溶液中滴加NaCl溶液,发生反应Ag++Cl- AgCl(s)和AgCl(s)+Cl- [AgCl2]-。-lg[c(M)/(mol·L-1)]与-lg[c(Cl-)/(mol·L-1)]的关系如图所示(其中M代表Ag+或[AgCl2]-)。下列说法错误的是(　　)
A
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B
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3
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6
7
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5.锅炉水垢中的CaSO4通常先用Na2CO3溶液浸泡,再用稀盐酸或醋酸处理。已知:25 ℃时,Ksp(CaSO4)=9.2×10-6,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,CaCO3和CaSO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中错误的是(　　)
4
B
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2
3
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3
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B
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[能力技能练]
4
D
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4
[素养提升练]
1
2
3
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4
8.已知:pAg=-lg c(Ag+),Ksp(AgCl)=1×10-12。如图是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaCl溶液时,溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。根据图像回答下列问题[提示:Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]:
(1)原AgNO3溶液的物质的量浓度为　　　　 mol·L-1。
(2)图中在x点时加入NaCl溶液的体积为　　　　。
(3)相同温度下,AgCl在热水中溶解度　　　　(填“>”“<”或“=”)在NaCl溶液中的溶解度。
1
100 mL
>
(4)若将0.1 mol·L-1的NaCl溶液换成0.1 mol·L-1NaI溶液,用虚线在原图中画出x点后的图像。
1
2
3
5
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7
8
4
解析　加入NaCl之前,pAg=0,所以c(AgNO3)=1 mol·L-1。(2)由于c(Ag+)=10-6 mol·L-1,所以Ag+沉淀完全,n(NaCl)=n(AgNO3)=0.01 L×1 mol·L-1=0.01 mol,所以V(NaCl)
=100 mL。(3)AgCl在水中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),相同温度下,c(Cl-)增大,平衡逆向移动,溶解度减小。(4)若把NaCl换成NaI,由于Ksp(AgI)更小,所以c(Ag+)更小,pAg更大。

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