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2027届高考化学第一轮复习
第二章 非金属及其化合物
第1讲 氯及其化合物
第3课时 卤素性质和卤离子检验与工业制法
整合必备知识
考点一、卤族元素及卤素离子的检验
1.卤素的结构与性质
(1)卤素原子的结构特点：最外层均有 ___个电子，容易_________电子，
但随着电子层数递增，原子半径逐渐______，原子核对最外层电子的吸引
力逐渐______，其得电子的能力也逐渐______，单质的氧化性逐渐______。
7
得到1个
增大
减弱
减弱
减弱
(2)卤素单质物理性质的递变性。
卤素单质
颜色 ________色 ______色 ________色 ______色
状态 气体 气体 液体 固体
从氟到碘，卤素单质的颜色逐渐______，熔、沸点逐渐______，密度逐渐
增大。
深红棕
紫黑
淡黄绿
黄绿
加深
升高
卤族元素(简称卤素)，位于元素周期表的第ⅦA族，价层电子排布式为ns2np5。
At，Ts也是卤素，但是他们具有放射性，不稳定，中学不研究
2.溴、碘单质物理性质的比较
性质 Br2 I2
颜色 色 色
状态 液体 _____
溶解性 ①在水中溶解度不大； ②易溶于有机溶剂　
特性 易 、有毒 ①易 ；
②使淀粉溶液_____
深红棕
紫黑
固体
挥发
升华
变蓝
整合必备知识
与水反应 X2+H2O _________
氯、溴、碘与水反应由 到___
与碱反应(NaOH) 2NaOH(冷)+X2===_______________（X=Cl，Br)
氧化性 ①Cl2 Br2 I2，还原性：Cl－ Br－ I－；
②氯、溴、碘与氢气化合由 到 ；
③I2与Fe反应只生成FeI2，其他卤素单质可将Fe氧化为+3价
HX+HXO
易
难
NaX+NaXO+H2O
>
>
<
<
易
难
整合必备知识
与大多数金属都能反应：2Na＋X2===2NaX
Cl2＋2Br－ = 2Cl－＋Br2
Br2＋2I－ = 2Br－＋I2
Cl2＋2I－ = 2Cl－＋I2
6H2O＋5Cl2(过量)＋I2 = 12H+＋2I＋10Cl－
其他：与一些还原性离子反应，如Br2与S、Fe2＋反应的离子方程式分别为 ， 。
2Fe2＋＋ Br2===2Br－＋2Fe3＋
卤素之间置换
3.氯、溴、碘单质化学性质的比较(相似性与递变性)
2F2＋4OH－ = 4F－＋2H2O＋O2
整合必备知识
4.某些特性及相关应用
（1）氟
①.F元素无正价和无含氧酸(HOF存在)，不能其他卤素从水溶液中置换(与水置换O2)；
②.F2是最强氧化剂，不能用别的氧化剂将F－氧化为F2(用电解法制备F2)；F2与H2反应在暗处即爆炸；
③.HF是低浓度是弱酸（高浓度时是强酸），能腐蚀玻璃，保存在铅制器皿或塑料瓶中；有毒；在HX中沸点最高。
（2）溴
①.Br2是常温下唯一的呈液态的非金属单质,水中溶解度小,易溶于有机溶剂,易挥发,有毒；
②.保存时盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，试剂瓶塞不能用橡胶塞。
（3）碘
①.I2遇淀粉变蓝色(其他价态的碘无此性质，用于碘的检验 )；
②.I2加热时易升华(可用于碘的分离和提纯)；
③.I2易溶于有机溶剂；
④.食用盐中加入KIO3可防治甲状腺肿大；
⑤.I2与Fe/Cu反应产生FeI2/CuI等低价,其他卤素单质与Fe\Cu得高价。
⑥.I2在KI溶液中溶解度增大原因：
F2与稀有气体化合得XeF2、XeF4、KrF2等。
I2+I－
请用VSEPR理论预测其构型
2＋I2 = X2＋2I(X=Cl-或Br-)
(2025安徽高考第5题）
K=725,其他K小
整合必备知识
（4）氢卤酸
卤化氢溶于水，形成氢卤酸。氢氟酸低浓度是弱酸（高浓度时是强酸），其余氢卤酸则均为强酸，同浓度的氢卤酸酸性：HF（5）卤化银
①.AgX中只有AgF可溶于水，AgCl(白色)、AgBr(浅黄色)、AgI(黄色)都不溶于水也不溶于稀硝酸(此性质应用于Cl－、Br－、I－的检验)；
②.除AgF外，均有感光性，其中AgBr作感光材料，可用于照相；
③.AgI可进行人工降雨。
注意：在溶剂中浓度不同颜色深浅并非一成不变的！
实验室用CaF2(萤石，难溶于水)与浓硫酸共热制备HF（高沸点制备低沸点）；NaCl(s)+浓硫酸制备HCl；NaBr(s)+浓磷酸制备HBr(HI类似，不用浓硫酸）
4.某些特性及相关应用
常考：AgCl能溶于氨水，形成Ag(NH3)2+,再加NaBr可形成AgBr沉淀（AgBr不溶于稀氨水），AgBr可溶于Na2S2O3是形成配合物而溶解[Ag(S2O3)2]3-
【例】（2013年广东·33节选）（17分）化学实验有助于理解化学知识，形成化学观念，提高探究与创新能力，提升科学素养。
（1）在实验室中用浓盐酸与MnO2共热制取Cl2并进行相关实验。
①下列收集Cl2的正确装置是 。
A
B
C
D
NaOH
溶 液
A B C D
②将Cl2通入水中，所得溶液中具有氧化性的含氯粒子是： 。
③设计实验比较Cl2和Br2的氧化性，操作与现象是：取少量新制氯水和CCl4于试管中，
C（2分）
Cl2、HClO、ClO-（3分）。
滴加NaBr溶液（试剂1分），振荡后静置（操作1分）， 下层溶液呈红棕色（或橙红色）（现象1分）。
整合必备知识
白色
淡黄色
黄色
AgNO3溶液——沉淀法
【答题模板】一般检验的流程：取样，加试剂，操作，现象，结论
1.卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液(　　)
2.浓H2SO4能干燥HCl，所以浓硫酸也能干燥HBr(　　)
3.加碘盐能使淀粉变蓝(　　)
4.清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗，再用水清洗
(　　)
5.液溴易挥发，存放液溴的试剂瓶中应加水封(　　)
6.用加热的方法可将NaHCO3中混有的少量碘除去(　　)
7.可用F2与NaCl溶液反应产生Cl2，验证F2的氧化性大于Cl2(　　)
×
√
×
√
×
×
×
一、卤素单质及卤素离子的检验
1.鉴别NaCl溶液、NaBr溶液、NaI溶液可以选用的试剂是　　 (填序号)。
①碘水、淀粉溶液　②氯水、CCl4　③溴水、苯　④硝酸、AgNO3溶液　⑤氯水、苯　⑥CCl4、淀粉溶液
提升关键能力
②④⑤
2.(2025·汕头模拟)某小组设计如图所示实验探究卤素的性质，实验过程中观察到乙中现象：无色→蓝色→棕黄色→无色。已知：IC(红色)、IC(棕色)、I(无色)；I+5I－+6H+===3I2+3H2O。
下列说法错误的是
A.丙的作用是吸收尾气，避免氯
气排入空气中污染环境
B.甲中现象是先变红色后褪色，
微热后又变红色
C.乙中变棕黄色是因为I2 被氧化成IC和IC的混合物
D.反应结束后，可用淀粉 KI试纸和醋酸检验乙中无色溶液是否含I
√
二、卤素性质的递变规律
3.向KBr、KI混合溶液中依次加入少量氯水和CCl4，振荡后静置，可观察到溶液分层，下层呈紫红色。下列有关说法正确的是
A.Br元素在周期表中位于第三周期第ⅦA族
B.简单阴离子的半径：r(Cl－)C.元素的第一电离能：I1(Cl)D.该实验表明单质的氧化性顺序：Cl2>Br2>I2
√
提升关键能力
4.如图是实验室制备氯气，并进行氯、溴、碘三种元素非金属性强弱比较的实验装置(夹持设备已略)。下列说法错误的是
A.装置B具有除杂和贮存气体的作用
B.装置A烧瓶内的试剂可以是KMnO4
C.实验过程中，需要控制通入装置C
中氯气的量
D.实验结束后，振荡D会观察到液体分层且下层呈紫红色
√
三、拟卤素和卤素互化物的结构与性质
5.氰[(CN)2]的结构简式为N≡C—C≡N，其化学性质与卤素(X2)很相似，化学上称之为拟卤素，其氧化性介于Br2和I2之间。
(1)写出(CN)2的电子式：　　　　　　　　。
(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式：________________
　　　　 　　　　　。
(3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯气，发生反应的离子方程式为　　　 　　　　　。
N C
(CN)2+2NaOH===
NaCN+NaCNO+H2O
2I－+Cl2===I2+2Cl－
提升关键能力
6.一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。
(1)ICl3与水反应的产物可能为　　　　 　(填化学式)。
(2)ICl在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为　　　 　　　　　　　　，该反应是否是氧化还原反应？　　(填“是”或“否”)。
HCl、HIO2
ICl+2OH－===Cl－+IO－+H2O
否
CN-氰根离子，SCN-硫氰根，OCN-氰酸根离子(氧氰根离子)
分解产物晶格能较大的稳定
整合必备知识
1.氯的提取——氯碱工业
(1)工艺流程
海水—→粗盐 饱和食盐水
(2)发生反应的化学方程式为 。
2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl2↑
2.海水中提取溴
(1)工艺流程
(2)发生反应的化学方程式
① ； ② ；
③ 。
2NaBr+Cl2===Br2+2NaCl
Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4
2HBr+Cl2===2HCl+Br2
3.海带中提取碘
(1)工艺流程
(2)发生反应的离子方程式： 。
Cl2+2I－===I2+2Cl－
考点二、卤素单质的工业制备
相关反应的离子方程式。
①含的溶液通入 ______________________。
②碘与浓 溶液反应：________________________________。
③反萃取后的水层与硫酸反应：______________________________。
易
错
辨
析
1.海水提溴两次使用氯气的目的是富集溴元素(　　)
2.海带提碘过程，在蒸发皿中灼烧后再溶解(　　)
3.在实验室做海带提碘的实验时可用H2SO4酸化后，用H2O2氧化I－，离子方程式为2I－+H2O2===I2+2OH－(　　)
×
√
×
P85练后反思
［例题］ (2025·云南高考适应性考试)开发海水资源对发展海洋新质生产
力意义重大。下列说法正确的是( )
A
A.海水提溴工艺中可利用 和水对溴进行吸收富集
B.电解海水可同时获得氢气、氯气和钠单质
C.所有高分子分离膜淡化海水时仅允许水分子通过
D.工业上常用澄清石灰水和海水为原料制备
［变式］ (2024·广东广州期末)从海带中提取碘单质，成熟的工艺流程如
图所示。下列关于海带提碘的说法不正确的是( )
A.在碘水中加入几滴淀粉溶液，溶液变蓝色
B.“反萃取”所得有机层经处理后可循环再利用
C.实验室在蒸发皿中灼烧干海带，并且用玻璃棒搅拌
D.在含的滤液中加入稀硫酸和后， 发生氧化反应
√
(2024·浙江1月选考，6)为回收利用含的 废液，某小组设计方案如图
所示。下列说法不正确的是( )
A.步骤Ⅰ中，加入足量 溶液充分反应后，上下两层均为无色
B.步骤Ⅰ中，分液时从分液漏斗下口放出溶液A
C.试剂 可用硫酸
D.粗 可用升华法进一步提纯
√
(2023·浙江6月选考，16)探究卤族元素单质及其化合物的性质，下列方案
设计、现象和结论都正确的是( )
选项 实验方案 现象 结论
A 往碘的 溶液中加入等体积浓 溶液，振荡 分层，下层由紫红色变为浅粉红色，上层呈棕黄色 碘在浓 溶液中的溶解能力大于在 中的溶解能力
B 用玻璃棒蘸取次氯酸钠溶液点在 试纸上 试纸变白 次氯酸钠溶液呈中性
√
C 向 溶液中先滴加4滴 溶液，再滴加4滴 溶液 先产生白色沉淀，再产生黄色沉淀 转化为 ， 溶解度小于 溶解度
D 取两份新制氯水，分别滴加 溶液和淀粉 溶液 前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色 氯气与水的反应
存在限度

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