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2027届高考化学第一轮复习
第二章 非金属及其化合物
第3讲 硫及其化合物
第3课时 硫的含氧酸及其盐
中心原子硫都是sp3杂化
分子结构中，用双键或配位键表示都可以，等效
整合必备知识
【拓展补充1】
整合必备知识
一、亚硫酸及其盐
二氧化硫是亚硫酸(H2SO3)的酸酐。亚硫酸不稳定，只能存在于水溶液中，游离的亚硫酸从未制得，但其亚硫酸盐晶体相对稳定。
可形成酸式盐和正盐。碱金属及铵的亚硫酸盐易溶于水，其他亚硫酸盐难溶或微溶于水，但溶于强酸。亚硫酸氢盐的溶解度大于相应的正盐。亚硫酸及其盐以还原性为主（类比SO2的还原性），遇强还原剂才显氧化性。
2SO2+O2 2SO3
【思考】常温下把SO2通入碳酸钠溶液，如何反应呢？
被一些常见的氧化剂如：X2\H2O2\O2\Fe3+\KMnO4、HNO3\ClO-等氧化
亚硫酸有漂白性,二氧化硫的漂白实际是亚硫酸作用
对比+4价的氧化物，酸，盐，被O2氧化的难易程度不同
实验室制备SO2的原理
H2O+SO2(少)+Na2CO3=NaHSO3(不可生成Na2SO3)+NaHCO3；H2O+2SO2(过量)+Na2CO3=2NaHSO3+CO2
SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2(不会发生）
亚硫酸氢根的可能结构（有4种）
亚硫酸的分子结构(两种表示等效）
【拓展补充2】
难易如何
第3题变式【例题】．有一瓶Na2SO3溶液，可能已氧化变质，请根据要求设计实验写出实验步骤验证以下情况：
(1)Na2SO3溶液未变质：_____________________________
__________________________________________________________。
(2)Na2SO3溶液已完全变质：_____________________________。
(3)Na2SO3部分变质：______________________________
_____________________________________________。
取溶液少许置于试管中，加入盐酸酸化后再加BaCl2溶液，不生成白色沉淀，说明未变质
取溶液少许置于试管中，加入盐酸酸化，不产生气泡，滴入品红溶液，不褪色，说明已完全变质
取溶液少许置于试管中，加入盐酸酸化后，向所得溶液中滴入品红溶液，褪色，向所得溶液中滴入BaCl2溶液，生成白色沉淀，说明Na2SO3溶液部分变质
提升关键能力
2.[2018·全国卷Ⅰ，27(1)(2)]焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题：
(1)生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式：　　　　　　 　。
(2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺：
①pH=4.1时，Ⅰ中为　　　　(写化学式)溶液。
2NaHSO3===Na2S2O5+H2O
NaHSO3
②工艺中加入Na2CO3固体，并再次充入SO2的目的是__________________
　　。
得到NaHSO3过饱和
溶液
提升关键能力
焦亚硫酸钠溶液显中性吗？
强碱弱酸盐的正盐溶液也不一定显碱性哦（焦亚硫酸钠是个反例,他与水反应产生亚硫酸氢钠，显酸性）
SO2+Na2SO3===Na2S2O5
整合必备知识
二、硫酸及其盐
2.稀硫酸具有酸的五个通性，能分别与_________、_______、________________、_______及_____________发生反应。
酸碱指示剂
与活泼金属
与碱性氧化物
与碱
与某些盐
1.
3.
整合必备知识
“黑色面包”实验
浓硫酸与金属反应生成盐和水，表现出强氧化性和酸性；和非金属反应仅表现出强氧化性
思维方法
学科思维方法
【硫酸的用途】硫酸是世界上用量最大、用途最广的化工基本原料之一，故素有“化学工业之母”之称。如：制化肥、农药、炸药、染料、试剂、酸洗、干燥剂、蓄电池、精炼石油、制备各种挥发性的酸等
酸的氧化性
氧化性酸
【拓展补充3】
4.硫酸的工业制法
完成相关反应的化学方程式：
①SO2的获取：　　　　 或　　 　　。
②SO2转化为SO3：　　　 　。
③SO3的吸收和硫酸的生成：　　 　　。
注意　工业上用98.3%的浓硫酸代替水吸收SO3。
4FeS2+11O2 2Fe2O3+8SO2
S+O2 SO2
2SO2+O2 2SO3
SO3+H2O===H2SO4
整合必备知识
工业制硫酸常考四个三：三种设备（沸腾炉、接触室、吸收塔）、三个阶段（造气、接触氧化、吸收）、三个反应、三种工程原理（增大接触面积、热交换原理、逆流原理）
SO 用98.3%浓硫酸吸收，避免酸雾（实际生成发烟硫酸后稀释）
SO3+H2SO4=H2S2O7
H2S2O7+H2O=2H2SO4
学科思维方法
【拓展补充4】
工业制硫酸四个“三”
5.S的检验
检验S的正确操作方法：被检液 取清液
有无白色沉淀产生(判断有无S)。
先加稀盐酸的目的是 ，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生，则含有S。整个过程中可能发生反应的离子方程式： 、 、
、 。
排除C、S、Ag+等离子的干扰
C+2H+===CO2↑+H2O
S+2H+===SO2↑+H2O
Ag++Cl－===AgCl↓
Ba2++S===BaSO4↓
整合必备知识
待测液
对照Cl-的检验
干扰离子： CO32-等
思考（1）：为何要加盐酸酸化？其他酸酸化可以吗？
思考（2）：为何要加BaCl2 Ba(NO3)2、BaSO4可以吗
物质检验四部曲：①取样
②加试剂
③操作与描述现象
④得出结论
离子检验的常用方法：沉淀法、气体法、显色法
对重要硫酸盐的了解：
化学式 俗名 颜色 用途
____________ 熟石膏 白色 塑像、模型、粉笔、医疗绷带等
____________ 生石膏 白色 水泥添加剂
FeSO4·7H2O ______ 浅绿色 用于配制蓝黑墨水、补血剂
CuSO4·5H2O 胆(蓝)矾 蓝色 配制波尔多液
Na2SO4·10H2O ______ 白色 造纸、造缓泻剂、合成洗涤剂
____________ 明矾 白色 净水剂
2CaSO4·H2O
　CaSO4·2H2O
绿矾
芒硝
KAl(SO4)2·12H2O
整合必备知识
硫酸盐除了，难溶:BaSO4\SrSO4\PbSO4\，微溶：Ag2SO4\CaSO4,其他均可溶
莫尔盐中的Fe2+比绿矾难氧化，溶解度比单一的盐小
1.少量胆矾加入浓硫酸中，蓝色晶体变白，体现浓硫酸的吸水性
(　　)
2.一定量浓硫酸中加入足量锌粒加热，产生的气体为SO2和H2的混合气体(　　)
3.工业上可用稀硫酸洗去锅炉中的水垢(　　)
4.工业上煅烧黄铁矿(FeS2)生产SO2(2023·浙江1月选考，5B)(　　)
√
×
√
√
浓H2SO4与金属反应时“量变”引起的“质变”规律
(1)较活泼金属(如Zn)反应开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。
(2)不活泼金属(如Cu)反应开始产生SO2(加热)，硫酸浓度变小后，稀H2SO4不再与不活泼金属反应。
归纳总结
氧桥键(—S—O—S—)存在是焦硫酸分子结构的特点
P90
一、浓H2SO4的特性及应用
1.下列有关硫酸的实验或用途中利用了硫酸的哪些性质？
(1)用浓硫酸作干燥剂干燥CO、SO2、Cl2等气体：　　　　　　　。
(2)分别用浓硫酸与NaCl(s)、NaNO3(s)反应制取HCl、HNO3：__________
　　　 　。
(3)用铝或铁制容器贮存或运输浓硫酸：　　　 　。
(4)工业上用硫酸与磷酸钙反应制取磷酸：　　　　　　 。
(5)实验室用铜与浓硫酸反应制取SO2：　　　　　　　　　　　　。
提升关键能力
浓硫酸的吸水性
浓硫酸具有
高沸点、难挥发性
浓硫酸的强氧化性
硫酸的强酸性
浓硫酸的酸性、强氧化性
(6)实验室用甲酸与浓硫酸作用制取CO：HCOOH CO+H2O：
　　　　 。
(7)浓硫酸与蔗糖制取“黑面包”的实验：　　　　　　　　　　　　 。
浓硫酸的脱水性
浓硫酸的脱水性、强氧化性
2.下列有机反应中都要使用硫酸。其中使用浓硫酸的是　　　　(填序号，下同)，使用稀硫酸的是　　　 　。
(1)苯的硝化 (2)乙醇的消去
(3)乙醇与乙酸的酯化 (4)乙酸乙酯的水解
(5)糖类物质的水解 (6)蛋白质的水解
(7)油脂的水解
(1)(2)(3)
(4)(5)(6)(7)
提升关键能力
二、S检验实验方案设计
与前面例题重复3.有一瓶Na2SO3溶液，试设计实验探究Na2SO3是否被氧化。取样品溶液于试管中，滴加稀盐酸酸化，
(1)　　　　　 　　　，则Na2SO3未被氧化。
(2)　　　　　　　　 ，则Na2SO3被氧化。
加入BaCl2溶液，未产生白色沉淀
加入BaCl2溶液，产生白色沉淀
三、浓硫酸与金属反应的实验探究
根据下列实验装置及现象解答4~5题：
① ②

铜丝表面无明显现象； 铁丝表面迅速变黑，之后无明显现象 铜丝或铁丝逐渐溶解，产生大量气体，品红溶液褪色
提升关键能力
4.下列说法正确的是
A.常温下不能用铁制容器盛放浓硫酸，可用铜制容器盛放浓硫酸
B.②中铜丝或铁丝均有剩余时，产生气体的物质的量相等
C.依据②，可推断出铜和铁与浓硫酸在加热条件下反应可生成SO2
D.①②中现象的差异仅是由于温度改变了化学反应速率
√
三、浓硫酸与金属反应的实验探究
根据下列实验装置及现象解答4~5题：
① ②

铜丝表面无明显现象； 铁丝表面迅速变黑，之后无明显现象 铜丝或铁丝逐渐溶解，产生大量气体，品红溶液褪色
提升关键能力
5.若实验②选用铁丝，发现铁丝完全溶解，并产生大量的气体X。该兴趣小组的同学猜测气体X的成分如下：
(1)甲同学认为气体X为SO2。(2)乙同学认为气体X为H2。
(3)丙同学认为气体X为　 　　　。
猜测含有H2的理由是_____________________________________________
　 　　　。
H2和SO2的混合气体
随着反应的进行，硫酸的浓度变小，铁与稀硫酸反
应生成氢气
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)向盛有SO2水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，通过观察溶液颜色变化，来探究SO2具有漂白性(2022·江苏，11B)(　　)
(2)石灰乳除去废气中二氧化硫，体现了Ca(OH)2的碱性
(2024·山东，5A)(　　)
(3)SO2具有氧化性，可用作漂白剂(2024·浙江6月选考，7B)(　　)
(4)浓H2SO4具有强吸水性，能吸收糖类中的水分并使其炭化
(2021·河北，10A)(　　)
(5)向盛有饱和硫代硫酸钠溶液的试管中滴加稀盐酸，有刺激性气味气体产生，溶液变浑浊(2019·全国卷Ⅱ，10C)(　　)
√
×
√
√
×
2.(2022·广东，5)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验，下列分析正确的是
√
A.Cu与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性
B.a处变红，说明SO2是酸性氧化物
C.b或c处褪色，均说明SO2具有漂白性
D.试管底部出现白色固体，说明反应中无
H2O生成
1.连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，是一种强还原剂，广泛用于纺织工业。某种Na2S2O4的生产工艺流程如图所示，若在实验室模拟该工艺流程，下列说法正确的是
A.可用银氨溶液鉴别甲酸中是否含有甲醛
B.NaCl的溶解度大于Na2S2O4·2H2O的
溶解度
C.过滤操作中需要用的玻璃仪器只有
漏斗、烧杯
D.由溶液A制备Na2S2O4溶液过程中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为
1∶2
√
热点强化 陌生含硫化合物的制备
HCOO-+OH-+2SO2===S2+CO2+H2O
Zn+2SO2===ZnS2O4
连二亚硫酸的分子结构
含氧酸分子中如果有超过 1 个成酸原子直接相连，就称为“连某酸”。硫链(—S—S—)存在是这类酸分子结构的特点
连多硫酸（x=3-6）
3.(2025·梅州燕岭中学质检)硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂及鞣革还原剂。它受热、遇酸易分解。工业上可用反应2Na2S+Na2CO3+4SO2===
3Na2S2O3+CO2制得。实验室模拟该工业过程的装置如图所示。
回答下列问题：
(1)b中反应的化学方程式为________________________________________
　　　　，c中试剂为　　　 　　　　　　。
(2)反应开始后，c中先有浑浊产生，后又变澄清。此浑浊物是　　(写化学式)。
(3)d中的试剂为　　 　　。
Na2SO3+H2SO4(浓)===SO2↑+H2O+Na2SO4(合
理即可)
Na2S和Na2CO3的混合溶液
S
NaOH溶液(合理即可)
(4)实验中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有_________________
_______________　　　 　　　(写两条)。
(5)为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入的
SO2不能过量，原因是　 　　　　　　。
控制反应温度、
调节酸的滴加速率(或调节酸的浓度等)
若SO2过量，溶液显酸性，产物分解
4.过二硫酸钠(Na2S2O8)也叫做高硫酸钠，可用于废气处理及有害物质氧化降解。用过二硫酸铵[(NH4)2S2O8]溶液和一定浓度的NaOH溶液混合可制得Na2S2O8晶体，同时还会放出氨气。某化学兴趣小组在实验室模拟制备Na2S2O8晶体(装置如图所示)。
已知：反应过程中发生的副反应为2NH3+3Na2S2O8
+6NaOH 6Na2SO4+6H2O+N2。
(1)反应过程中持续通入N2的目的是____________
_____________________　　　　　 　　。
(2)过二硫酸盐的性质及应用。
①过二硫酸可以看成是过氧化氢中的两个氢原子被硫酸(HSO3—OH)中的磺酸基(—SO3H)取代的产物。Na2S2O8溶于水中，会发生一定程度的水解，生成一种盐和另一种常温下为液态且具有强氧化性的物质，写出它们的化学式：
　　　　、　　　。
将三颈烧瓶中产生的NH3及时排出，
减少副反应的发生
NaHSO4
H2O2
②过二硫酸铵可用于检验废水中的Cr3+是否超标，如果超标，溶液会变成橙色()，写出该反应的离子方程式：__________________________
　　　　　　 。
2Cr3++3S2+7H2O===6S
+Cr2+14H+
知识拓展　几种硫的复杂含氧酸盐
(1)硫代硫酸钠(Na2S2O3)俗名大苏打，它是无色透明的晶体，易溶于水，溶于水后溶液呈碱性。它受热、遇酸易分解，其与酸反应的离子方程式：S2+2H+===S↓+SO2↑+H2O。它具有较强的还原性，可用作分析试剂及鞣革还原剂。
(2)连二亚硫酸钠(Na2S2O4)能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。其水溶液有很强的还原性，在碱性介质中较稳定，在空气中易被氧化。
(3)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)具有还原性，温度高于150 ℃易分解，在食品加工中常作防腐剂、漂白剂、疏松剂。
(4)过二硫酸钠(Na2S2O8)中S元素的化合价是+6价，其阴离子S2结构中含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性，是一种强氧化剂。

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