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2027届高考化学第一轮复习
第二章 非金属及其化合物
第6讲 “硒、碲、磷、砷”及其化合物
第2课时 Se\Te\P\As及其化合物习题课
1.《本草纲目》中记载：“砒石，生者名砒黄，炼者名砒霜(As2O3)，砒霜毒尤烈，鼠雀食少许即死，猫犬食鼠雀亦殆”。下列有关叙述不正确的是
A.“砒黄”含有砷元素
B.“砒霜”的毒性很大
C.As2O3可以与水反应生成H3AsO4
D.“砒霜”可用于制造杀虫剂和灭鼠剂
√
2.已知硒(Se)为第ⅥA族元素，下列有关硒元素的化合物的说法不正确的是
A.其同族氢化物的熔、沸点：H2O>H2Se>H2S
B.SeO3只有还原性
C.BaSeO4与BaSO4相似，均难溶于水
D.H2SeO4溶于水破坏共价键
√
3.(2025·惠州模拟)下列说法正确的是
A.SO2与TeO2分子是含有极性键的极性分子
B.SO2与TeO2中键角都为120°
C.碲原子(52Te)基态核外电子排布式为[Kr]5s25p4
D.第ⅥA族元素单质的晶体类型相同
√
4.次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，有强还原性，可冶炼金属。已知：①2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O===3Ba(H2PO2)2＋2PH3↑，②H3PO2＋NaOH(足量)===NaH2PO2＋H2O。下列推断错误的是
A.NaH2PO2是正盐
B.H3PO2具有强还原性，可使重金属离子变为金属单质
C.H3PO2电离方程式：H3PO2　　H＋＋H2P
D.每消耗2 mol P4，反应①中转移12 mol电子
√
5.雌黄(As2S3，其结构如图所示)是提取砷的主要矿物原料，As2S3和HNO3有如下反应：As2S3＋10H＋＋10===2H3AsO4＋3S＋10NO2↑＋2H2O。下列说法错误的是
A.As的空间结构为正四面体形
B.As2S3中只含有极性键，且为非极性分子
C.该分子中所有原子均采用sp3杂化
D.生成0.5 mol H3AsO4，则反应中转移电子的物质的量为5 mol
√
6.亚砷酸钠(Na3AsO3)，易溶于水，主要用作杀虫剂、防腐剂、分析试剂等。利用As2O3(分子结构如图)制备亚砷酸钠涉及反应：As2O3＋6NH3·H2O ===2(NH4)3AsO3＋3H2O。下列说法错误的是
A.H2O的电子式为
B.砷的原子结构示意图为
C.AsO3中所含元素的电负性由大到小的顺序为N>O>H>As
D.AsO3中阳离子的空间结构为正四面体形
√
7.黑砷在催化电解水方面受到关注，其晶体结构如图所示，与石墨类似。下列说法不正确的是
A.黑砷中As—As的强度不完全相同
B.黑砷属于混合型晶体，C60属于分子晶体
C.黑砷与石墨均可作为电的良导体
D.黑砷单层中As原子与As—As的个数比为3∶2
√
8.Na2S2O3去除酸性废水中H3AsO3的反应机理如图所示(图中“HS·”为自由基)。下列说法错误的是
A.X的化学式为H2S2
B.HS·反应活性较强，不能稳定存在
C.步骤Ⅲ反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为8∶1
D.步骤Ⅳ除砷的化学方程式为3H2S＋2H3AsO3===As2S3↓＋6H2O
√
9.纯磷酸可通过市售85%磷酸溶液减压蒸馏除水、结晶除杂得到。制备纯磷酸的实验装置如图所示(夹持装置略)。已知：纯磷酸熔点为42 ℃，磷酸纯化过程需要严格控制温度和水分，温度低于21 ℃易形成杂质2H3PO4·H2O(熔点为30 ℃)，高于100 ℃则发生分子间脱水生成焦磷酸等。
下列说法错误的是
A.装置m不能用球形冷凝管代替
B.实验选用水浴加热的目的包括使溶
液受热均匀
C.磷酸过滤时需要控制温度低于20 ℃
D.磷酸中少量的水极难除去的原因是磷酸与水形成分子间氢键
√
10.(2025·广东模拟)铁盐法是处理含砷废水的主要方法，已知As(Ⅲ)比As(Ⅴ)毒性大且不易沉降，砷(Ⅴ)酸铁、砷(Ⅴ)酸钙的溶解度很小。以下是硫酸厂酸性含砷(Ⅲ)废水的处理步骤：
(1)向含砷废水中加入消石灰，调节废水的pH至5~6，过滤后再加入一定量绿矾，得到混合溶液；
(2)向上述混合溶液中加入高浓度双氧水作为氧化剂，搅拌至溶液由无色透明液变为黄褐色浑浊液；
(3)待步骤(2)完成后，加入碱调节反应后的混合溶液pH至7~9，出现大量褐色沉淀，搅拌充分反应后，静置、过滤、回收滤渣，检测滤液中砷含量，达标外排。
下列说法正确的是
A.步骤(1)中过滤出的滤渣主要是Ca3
B.步骤(2)中双氧水的作用只是将三价砷氧化为五价砷
C.步骤(2)中双氧水可用K2FeO4代替
D.步骤(3)中，工业上调节反应后的混合溶液pH所用碱最好是NaOH
√
11.一种处理强酸性高浓度砷()、Cu2＋废液并回收As2O3和海绵铜等的工艺流程如图。
下列说法正确的是
A.试剂X可以是FeO
B.加入NaHSO3发生反应后溶液
的酸性增强
C.加入H2O2的主要目的是将过量
NaHSO3氧化成Na2SO4
D.达标废液中含有的溶质主要为Na2SO4
√
12.硒是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。粗硒经过下列流程可获得亚硒酸钠(Na2SeO3)。
(1)硒与硫是同主族的相邻元素，Na2SeO3中硒的化合价为　　　，硒元素在周期表中的位置为　　 　。
(2)已知在氧化器中粗硒转化为SeO2，则搅拌槽中发生主要反应的离子方程式为　　　　　 　　。
＋4
第四周期第ⅥA族
SeO2＋2OH-===＋H2O
(3)由滤液获取Na2SeO3·5H2O晶体的操作为　　 　　、过滤、洗涤。Na2SeO3·5H2O脱水制取Na2SeO3时，须在真空箱中进行，原因是　　　　 　　　　。
蒸发浓缩、冷却结晶
防止Na2SeO3被空气中的氧气氧化
(4)吸入人体内的O2有2%转化为氧化性极强的“活性氧()”，它能加速人体衰老，被称为“生命杀手”。服用亚硒酸钠(Na2SeO3)能消除人体内的活性氧()。由此判断下列说法正确的是　　　　(填字母)。
A.活性氧发生氧化反应 B.Na2SeO3具有氧化性
C.Na2SeO3在反应中作还原剂 D.活性氧化合价升高
C
(5)硒酸(H2SeO4)是中强酸，水溶液中的电离方程式为H2SeO4===H＋＋HSe，　　H＋＋。25 ℃时，1 mol·L-1的H2SeO4溶液中，的电离度为α，则其电离常数K＝　　　　(用含α的计算式表示，忽略水的电离)。
H2SeO4的第一步电离完全电离，第二步不完全电离，1 mol·L-1的H2SeO4溶液中，的电离度为α，则平衡时c(HSe)＝(1-α) mol·L-1，c(H＋)＝(1＋α) mol·L-1，c()＝α mol·L-1，所以电离常数K＝。
13.我国科学家潘锦功发明了碲化镉薄膜太阳能电池，又称“发电玻璃”，被誉为“挂在墙上的油田”，使得碲元素重新走进人们的视野。以锡碲渣(主要含Na2SnO3和Na2TeO3)为原料，回收锡酸钠并制备碲单质的流程图如图。
已知：锡酸钠(Na2SnO3)和亚碲酸钠(Na2TeO3)均易溶于碱。
(1)“碱浸”过程中，锡碲浸出率与溶液中碱的质量浓度关系如图所示，最理想的碱的质量浓度为100 g·L-1，其理由是
_______________________
_________________________________________________________________________________________________________________。
当碱的质量浓度小于100 g·L-1时，随质量浓度增大，锡和碲的浸出率增大；当碱的质量浓度大于100 g·L-1时，锡的浸出率几乎不变，碲的浸出率提高不大
(2)“氧化”时，反应的离子方程式为______________________________
　　　　；“氧化”的温度控制在60~70 ℃之间，其原因是___________
　　　 　。
2Na＋＋Te＋H2O2===Na2TeO4↓
＋H2O
温度低于60 ℃反应慢，温度高于70 ℃，H2O2受热分解
13.我国科学家潘锦功发明了碲化镉薄膜太阳能电池，又称“发电玻璃”，被誉为“挂在墙上的油田”，使得碲元素重新走进人们的视野。以锡碲渣(主要含Na2SnO3和Na2TeO3)为原料，回收锡酸钠并制备碲单质的流程图如图。
已知：锡酸钠(Na2SnO3)和亚碲酸钠(Na2TeO3)均易溶于碱。
(3)从“溶析结晶”回到“碱浸”的物质除烧碱外，还有____________
__________(写化学式)。
(4)“还原”反应的化学方程式为__________________________________
　　　 　　　　。
Na2TeO4、
Na2SnO3
Na2TeO4＋3SO2＋2H2O===Te↓＋
Na2SO4＋2H2SO4
(6)碲产品中碲质量分数的测定，步骤如下：
①取4.0 g碲产品，加入酸使其转化为亚碲酸(H2TeO3)，将其配制成100 mL溶液，取25.00 mL于锥形瓶中。
(5)将亚碲酸钠溶液在电解槽中以铂作电极进行电解即可得到碲单质。电解过程中阴极上的电极　。
＋4e-＋3H2O===Te＋6OH-
13.我国科学家潘锦功发明了碲化镉薄膜太阳能电池，又称“发电玻璃”，被誉为“挂在墙上的油田”，使得碲元素重新走进人们的视野。以锡碲渣(主要含Na2SnO3和Na2TeO3)为原料，回收锡酸钠并制备碲单质的流程图如图。
已知：锡酸钠(Na2SnO3)和亚碲酸钠(Na2TeO3)均易溶于碱。
②向锥形瓶中加入25.00 mL 0.1 mol·L-1酸性K2Cr2O7溶液，充分反应使亚碲酸转化为碲酸(H6TeO6)。
③用0.1 mol·L-1硫酸亚铁铵标准溶液滴定剩余的酸性K2Cr2O7溶液，滴入几滴试亚铁灵指示剂至终点显红色，进行三次平行实验，平均消耗18.00 mL硫酸亚铁铵标准溶液。试计算该碲产品中碲的质量分数为　　　　　。
84.48%
根据反应Cr2＋3H2TeO3＋8H＋＋2H2O===2Cr3＋＋3H6TeO6和Cr2＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O可得关系式为3H2TeO3~Cr2，6Fe2＋~Cr2；在25.00 mL溶液中
与H2TeO3反应的K2Cr2O7的物质的量为n(K2Cr2O7)＝0.025 L×0.1 mol·L-1-×0.1 mol·L-1×0.018 L＝0.002 2 mol，
故n(Te)＝3n(K2Cr2O7)＝0.006 6 mol，故4.0 g碲配制的100 mL溶液中含有Te的总物质的量是n(Te)总＝0.006 6 mol ×＝0.026 4 mol，其质量为m(Te)＝0.026 4 mol×128 g·mol-1＝3.379 2 g，
故该碲产品中碲的质量分数为×100%＝84.48%。

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