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3.4 导学1　难溶电解质的沉淀溶解平衡
知识点一　沉淀溶解平衡及影响因素
1. 沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡建立(以AgCl为例分析)。
AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋和Cl－脱离AgCl的表面进入水中，即　溶解　过程；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面阴、阳离子的吸引，回到AgCl的表面析出，即　沉淀　过程。在一定温度下，当沉淀和溶解的速率相等时，达到平衡状态，得到AgCl的　　饱和溶液　。
(2)沉淀溶解平衡的特征。
2. 沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素)：难溶电解质本身的性质。
(2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
(3)实例分析。
已知沉淀溶解平衡：Cu(OH)2(s) Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该沉淀溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：
条件改变 移动方向 c(Cu2＋) c(OH－)
加少量水 　正向移动　 　不变　 　不变　
升温 　正向移动　 　增大　 　增大　
加CuCl2(s) 　逆向移动　 　增大　 　减小　
加盐酸 　正向移动　 　增大　 　减小　
加NaOH(s) 　逆向移动　 　减小　 　增大　
[判断正误]
(1)等体积、等浓度的AgNO3和NaCl溶液混合，充分反应后体系中不存在Ag＋和Cl－。(　×　)
(2)AgCl达到沉淀溶解平衡时，其溶解速率与沉淀速率相等，c(Ag＋)和c(Cl－)均不变。(　√　)
(3)BaSO4在相同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解度相同。(　×　)
(4)向一定量的饱和NaOH溶液中加入少量Na2O固体，恢复到原来温度时，溶液中的Na＋总数不变。(　×　)
例1　在一定温度下，Fe(OH)3固体在水溶液中存在平衡：Fe(OH)3(s) Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)，要使Fe(OH)3固体减少而c(Fe3＋)不变，下列关于可采取措施的说法，正确的是(　A　)
A. 加少量水 B. 加入少量盐酸
C. 加入少量FeCl3 D. 升高温度
知识点二　溶度积常数及应用
1. 概念
难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在　平衡常数　，称为　溶度积常数　，简称溶度积，符号为　Ksp　。
2. 表达式
对于AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，其溶度积为Ksp＝　cm(An＋)·
cn(Bm－)　。
3. 影响因素
溶度积Ksp只与　难溶电解质　的性质和　温度　有关。Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
4. 具体应用
(1)判断是否达到沉淀溶解平衡，即在一定条件下沉淀能否生成或溶解。
离子积(Q)：对于AmBn(s) m(aq)＋n(aq)，任意时刻Q＝cm()·cn()。
①Q＞Ksp，溶液过饱和，　有　沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；
②Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于　平衡状态　；
③Q＜Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液　饱和　。
(2)用于比较生成沉淀的顺序。例如，向含有等浓度Br－、Cl－和Cr的溶液中滴加AgNO3溶液，可利用AgBr、AgCl、Ag2CrO4三种银盐的Ksp计算出产生三种沉淀所需Ag＋的浓度，从而确定三种阴离子形成沉淀的顺序。
(3)计算使某离子沉淀完全时所需溶液的pH。中学化学中一般认为当离子浓度小于10－5 mol·L－1时即沉淀完全，因此可依据金属氢氧化物的Ksp求出当金属离子沉淀完全时溶液的pH。
[判断正误]
(1)溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积。(　×　)
(2)改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动，Ksp一定增大。(　×　)
(3)Ksp小的难溶电解质的溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质的溶解度。(　×　)
(4)可利用溶液混合后的Q与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成。(　√　)
例2　已知几种难溶电解质的溶度积常数Ksp(25 ℃)见下表：
难溶电解质 AgCl AgBr AgI
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17
难溶电解质 Ag2SO4 Ag2CrO4 —
Ksp 1.2×10－5 2.0×10－12 —
下列说法中，错误的是(　D　)
A. 由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解性大小
B. Ksp(Ag2CrO4)＜Ksp(AgCl)，但AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度
C. 向等浓度的NaCl和Na2CrO4的混合液中逐滴加入AgNO3溶液，AgCl先沉淀
D. 向100 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO4溶液中加入1 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液，有白色沉淀生成
归纳总结
①对于同类型物质(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。
②对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度确定溶解能力的强弱。
　 随堂检测
　　　　　　　　　　　　　　　　
1. 下列关于沉淀溶解平衡的说法，正确的是(　B　)
A. 只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡
B. 沉淀溶解平衡是可逆的
C. 在平衡状态时v溶解＝v沉淀＝0
D. 达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液
2. 下列关于BaSO4的沉淀溶解平衡状态的说法中，正确的是(　A　)
A. BaSO4沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等
B. 向BaSO4沉淀溶解平衡体系中加入Na2SO4溶液，Ksp(BaSO4)增大
C. 升高温度，BaSO4的溶解度不变
D. BaSO4难溶于水，溶液中没有Ba2＋和S
3. 某同学为了验证难溶的氯化银在水中也存在沉淀溶解平衡，设计了如下实验方案。下列说法中，正确的是(　A　)
A. 步骤①中应加入过量的AgNO3溶液
B. 步骤①中应使NaCl溶液过量
C. 步骤②中现象是无沉淀产生
D. 步骤②中选用的AgNO3溶液的浓度应小于步骤①
4. 已知某温度下CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，现将浓度为4×10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于(　C　)
A. 7.0×10－6 mol·L－1
B. 1.4×10－5 mol·L－1
C. 2.8×10－5 mol·L－1
D. 5.6×10－5 mol·L－1
5. (1)已知常温下，PbI2的溶度积常数Ksp＝7.1×10－9，则室温下PbI2饱和溶液中c(Pb2＋)＝　1.2×10－3 mol·L－1　，c(I－)＝　　2.4×10－3 mol·L－1　。
(2)已知常温下Cu(OH)2的Ksp＝1.0×10－21。
①调节溶液的pH，使0.1 mol·L－1 CuSO4溶液刚好开始产生Cu(OH)2沉淀的pH＝　4　。
②调节溶液pH，使CuSO4溶液中Cu2＋沉淀完全的pH＝　6　。 3.4 导学1　难溶电解质的沉淀溶解平衡
知识点一　沉淀溶解平衡及影响因素
1. 沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡建立(以AgCl为例分析)。
AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋和Cl－脱离AgCl的表面进入水中，即 过程；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面阴、阳离子的吸引，回到AgCl的表面析出，即 过程。在一定温度下，当沉淀和溶解的速率相等时，达到平衡状态，得到AgCl的 。
(2)沉淀溶解平衡的特征。
2. 沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素)：难溶电解质本身的性质。
(2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
(3)实例分析。
已知沉淀溶解平衡：Cu(OH)2(s) Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该沉淀溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：
条件改变 移动方向 c(Cu2＋) c(OH－)
加少量水
升温
加CuCl2(s)
加盐酸
加NaOH(s)
[判断正误]
(1)等体积、等浓度的AgNO3和NaCl溶液混合，充分反应后体系中不存在Ag＋和Cl－。( )
(2)AgCl达到沉淀溶解平衡时，其溶解速率与沉淀速率相等，c(Ag＋)和c(Cl－)均不变。( )
(3)BaSO4在相同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解度相同。( )
(4)向一定量的饱和NaOH溶液中加入少量Na2O固体，恢复到原来温度时，溶液中的Na＋总数不变。( )
例1　在一定温度下，Fe(OH)3固体在水溶液中存在平衡：Fe(OH)3(s) Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)，要使Fe(OH)3固体减少而c(Fe3＋)不变，下列关于可采取措施的说法，正确的是( )
A. 加少量水 B. 加入少量盐酸
C. 加入少量FeCl3 D. 升高温度
知识点二　溶度积常数及应用
1. 概念
难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在 ，称为 ，简称溶度积，符号为 。
2. 表达式
对于AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，其溶度积为Ksp＝ 。
3. 影响因素
溶度积Ksp只与 的性质和 有关。Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
4. 具体应用
(1)判断是否达到沉淀溶解平衡，即在一定条件下沉淀能否生成或溶解。
离子积(Q)：对于AmBn(s) m(aq)＋n(aq)，任意时刻Q＝cm()·cn()。
①Q＞Ksp，溶液过饱和， 沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；
②Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于 ；
③Q＜Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液 。
(2)用于比较生成沉淀的顺序。例如，向含有等浓度Br－、Cl－和Cr的溶液中滴加AgNO3溶液，可利用AgBr、AgCl、Ag2CrO4三种银盐的Ksp计算出产生三种沉淀所需Ag＋的浓度，从而确定三种阴离子形成沉淀的顺序。
(3)计算使某离子沉淀完全时所需溶液的pH。中学化学中一般认为当离子浓度小于10－5 mol·L－1时即沉淀完全，因此可依据金属氢氧化物的Ksp求出当金属离子沉淀完全时溶液的pH。
[判断正误]
(1)溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积。( )
(2)改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动，Ksp一定增大。( )
(3)Ksp小的难溶电解质的溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质的溶解度。( )
(4)可利用溶液混合后的Q与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成。( )
例2　已知几种难溶电解质的溶度积常数Ksp(25 ℃)见下表：
难溶电解质 AgCl AgBr AgI
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17
难溶电解质 Ag2SO4 Ag2CrO4 —
Ksp 1.2×10－5 2.0×10－12 —
下列说法中，错误的是( )
A. 由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解性大小
B. Ksp(Ag2CrO4)＜Ksp(AgCl)，但AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度
C. 向等浓度的NaCl和Na2CrO4的混合液中逐滴加入AgNO3溶液，AgCl先沉淀
D. 向100 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO4溶液中加入1 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液，有白色沉淀生成
归纳总结
①对于同类型物质(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。
②对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度确定溶解能力的强弱。
　 随堂检测
　　　　　　　　　　　　　　　　
1. 下列关于沉淀溶解平衡的说法，正确的是( )
A. 只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡
B. 沉淀溶解平衡是可逆的
C. 在平衡状态时v溶解＝v沉淀＝0
D. 达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液
2. 下列关于BaSO4的沉淀溶解平衡状态的说法中，正确的是( )
A. BaSO4沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等
B. 向BaSO4沉淀溶解平衡体系中加入Na2SO4溶液，Ksp(BaSO4)增大
C. 升高温度，BaSO4的溶解度不变
D. BaSO4难溶于水，溶液中没有Ba2＋和S
3. 某同学为了验证难溶的氯化银在水中也存在沉淀溶解平衡，设计了如下实验方案。下列说法中，正确的是( )
A. 步骤①中应加入过量的AgNO3溶液
B. 步骤①中应使NaCl溶液过量
C. 步骤②中现象是无沉淀产生
D. 步骤②中选用的AgNO3溶液的浓度应小于步骤①
4. 已知某温度下CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，现将浓度为4×10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于( )
A. 7.0×10－6 mol·L－1
B. 1.4×10－5 mol·L－1
C. 2.8×10－5 mol·L－1
D. 5.6×10－5 mol·L－1
5. (1)已知常温下，PbI2的溶度积常数Ksp＝7.1×10－9，则室温下PbI2饱和溶液中c(Pb2＋)＝ ，c(I－)＝ 。
(2)已知常温下Cu(OH)2的Ksp＝1.0×10－21。
①调节溶液的pH，使0.1 mol·L－1 CuSO4溶液刚好开始产生Cu(OH)2沉淀的pH＝ 。
②调节溶液pH，使CuSO4溶液中Cu2＋沉淀完全的pH＝ 。 (共23张PPT)
四、 沉淀溶解平衡
导学1　难溶电解质的沉淀溶解平衡
水溶液中的离子反应与平衡
第三章
高中化学 选择性必修1 化学反应原理
知 识 点 一
知识点一　沉淀溶解平衡及影响因素
1. 沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡建立(以AgCl为例分析)。
AgCl在溶液中存在下述两个过程：
一方面，在水分子作用下，少量
Ag＋和Cl－脱离AgCl的表面进入水
中，即__________过程；另一方面，
溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面阴、
阳离子的吸引，回到AgCl的表面析
出，即__________过程。在一定温
度下，当沉淀和溶解的速率相等时，达到平衡状态，得到
AgCl的_______________。
溶解
沉淀
饱和溶液
(2)沉淀溶解平衡的特征。
2. 沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素)：难溶电解质本身的性质。
(2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
(3)实例分析。
已知沉淀溶解平衡：Cu(OH)2(s) Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该沉淀溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：
条件改变 移动方向 c(Cu2＋) c(OH－)
加少量水 __________ __________ __________
升温 __________ __________ __________
加CuCl2(s) __________ __________ __________
加盐酸 __________ __________ __________
加NaOH(s) __________ __________ __________
正向移动
不变
不变
正向移动
增大
增大
逆向移动
增大
减小
正向移动
增大
减小
逆向移动
减小
增大
[判断正误]
(1)等体积、等浓度的AgNO3和NaCl溶液混合，充分反应后体
系中不存在Ag＋和Cl－。(　　)
(2)AgCl达到沉淀溶解平衡时，其溶解速率与沉淀速率相等，
c(Ag＋)和c(Cl－)均不变。(　　)
(3)BaSO4在相同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解
度相同。(　　)
(4)向一定量的饱和NaOH溶液中加入少量Na2O固体，恢复到原
来温度时，溶液中的Na＋总数不变。(　　)
×
√
×
×
例1　在一定温度下，Fe(OH)3固体在水溶液中存在平衡：Fe(OH)3(s) Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)，要使Fe(OH)3固体减少而
c(Fe3＋)不变，下列关于可采取措施的说法，正确的是(　　)
A. 加少量水 B. 加入少量盐酸
C. 加入少量FeCl3 D. 升高温度
A
知 识 点 二
知识点二　溶度积常数及应用
1. 概念
难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在_________，称为__________，简称溶度积，符号为__________。
2. 表达式
对于AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，其溶度积为Ksp＝__________________。
平衡常数
溶度积常数
Ksp
cm(An＋)·cn(Bm－)
3. 影响因素
溶度积Ksp只与____________的性质和__________有关。Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
4. 具体应用
(1)判断是否达到沉淀溶解平衡，即在一定条件下沉淀能否生成或溶解。
离子积(Q)：对于AmBn(s) m(aq)＋n(aq)，任意时刻Q＝cm()·cn()。
难溶电解质
温度
①Q＞Ksp，溶液过饱和，__________沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；
②Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于__________；
③Q＜Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解
质，难溶电解质溶解直至溶液__________。
有
平衡状态
饱和
(2)用于比较生成沉淀的顺序。例如，向含有等浓度Br－、Cl－和Cr的溶液中滴加AgNO3溶液，可利用AgBr、AgCl、Ag2CrO4三种银盐的Ksp计算出产生三种沉淀所需Ag＋的浓度，从而确定三种阴离子形成沉淀的顺序。
(3)计算使某离子沉淀完全时所需溶液的pH。中学化学中一般认为当离子浓度小于10－5 mol·L－1时即沉淀完全，因此可依据金属氢氧化物的Ksp求出当金属离子沉淀完全时溶液的pH。
[判断正误]
(1)溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度
的乘积。(　　)
(2)改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动，Ksp一定增大。
(　　)
(3)Ksp小的难溶电解质的溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质的
溶解度。(　　)
(4)可利用溶液混合后的Q与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是
否有沉淀生成。(　　)
×
×
×
√
例2　已知几种难溶电解质的溶度积常数Ksp(25 ℃)见下表：
难溶电解质 AgCl AgBr AgI
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17
难溶电解质 Ag2SO4 Ag2CrO4 —
Ksp 1.2×10－5 2.0×10－12 —
下列说法中，错误的是(　　)
A. 由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解性大小
B. Ksp(Ag2CrO4)＜Ksp(AgCl)，但AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度
C. 向等浓度的NaCl和Na2CrO4的混合液中逐滴加入AgNO3溶液，AgCl先沉淀
D. 向100 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO4溶液中加入1 mL 0.1 mol·
L－1 AgNO3溶液，有白色沉淀生成
D
归纳总结
①对于同类型物质(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。
②对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度确定溶解能力的强弱。
随 堂 检 测
1. 下列关于沉淀溶解平衡的说法，正确的是(　　)
A. 只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡
B. 沉淀溶解平衡是可逆的
C. 在平衡状态时v溶解＝v沉淀＝0
D. 达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液
B
2. 下列关于BaSO4的沉淀溶解平衡状态的说法中，正确的是
(　　)
A. BaSO4沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等
B. 向BaSO4沉淀溶解平衡体系中加入Na2SO4溶液，Ksp(BaSO4)增大
C. 升高温度，BaSO4的溶解度不变
D. BaSO4难溶于水，溶液中没有Ba2＋和S
A
3. 某同学为了验证难溶的氯化银在水中也存在沉淀溶解平衡，设计了如下实验方案。下列说法中，正确的是(　　)
A. 步骤①中应加入过量的AgNO3
溶液
B. 步骤①中应使NaCl溶液过量
C. 步骤②中现象是无沉淀产生
D. 步骤②中选用的AgNO3溶液
的浓度应小于步骤①
A
4. 已知某温度下CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，现将浓度为4×
10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要
产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于(　　)
A. 7.0×10－6 mol·L－1
B. 1.4×10－5 mol·L－1
C. 2.8×10－5 mol·L－1
D. 5.6×10－5 mol·L－1
C
5. (1)已知常温下，PbI2的溶度积常数Ksp＝7.1×10－9，则室温
下PbI2饱和溶液中c(Pb2＋)＝_____________________，c(I－)＝______________________。
(2)已知常温下Cu(OH)2的Ksp＝1.0×10－21。
①调节溶液的pH，使0.1 mol·L－1 CuSO4溶液刚好开始产生
Cu(OH)2沉淀的pH＝__________。
②调节溶液pH，使CuSO4溶液中Cu2＋沉淀完全的pH＝__________。
1.2×10－3 mol·L－1
2.4×10－3 mol·L－1
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