资源简介

第24讲　盐类的水解
高考导向
构建体系
能力自测 判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1) (2016·江苏卷)0.1 mol/L Na2CO3溶液加热后，溶液的pH减小(×)
(2) (2022·江苏模拟)0.1 mol/L NH4Cl溶液从15 ℃升温到25 ℃时，))的值不变(×)
(3) (2019·江苏卷)用pH试纸测得CH3COONa溶液的pH约为9，NaNO2溶液的pH约为8，则HNO2电离出H＋的能力比CH3COOH强(×)
(4) (2024·江苏卷)用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH，CH3COONa溶液pH大，说明结合H＋能力：CH3COO－>NO(×)
(5) (2021·江苏卷)聚合硫酸铁能水解并形成胶体，可用于净水(√)
(6) (2021·江苏卷)用装置甲除去废铜屑表面的油污(√)
　　　　　
甲 乙
(7)(2020·江苏卷)明矾溶于水并水解形成胶体，可用于净水(√)
(8)(2019·江苏卷)用装置乙蒸干AlCl3溶液制无水AlCl3固体(×)
(9)(2016·江苏卷)Fe2(SO4)3易溶于水，故可用作净水剂(×)
考点1　盐类水解及其应用
知 识 梳 理
盐类水解的原理及规律
1. 盐类水解的定义：在水溶液中，盐电离产生的离子与水电离产生的OH－或H＋结合生成弱电解质的反应。水解反应可以看成是酸碱中和的逆反应，所以水解反应是吸热(填“吸热”或“放热”)反应。
2. 盐类水解的分类及水解反应的离子方程式
(1) 强酸强碱盐：不水解，如NaCl溶液，溶液显中性。
(2) 强碱弱酸盐
① CH3COONa溶液，水解的离子方程式：CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－，溶液呈碱性。
② Na2CO3溶液，分步水解，水解的离子方程式：CO＋H2O??HCO＋OH－(第一步)、HCO＋H2O??H2CO3＋OH－(第二步)。
(3) 强酸弱碱盐
① NH4Cl溶液， 水解的离子方程式：NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋，
溶液呈酸性。
② FeCl3溶液，分步水解，一步书写，水解的离子方程式：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋。
③ AlCl3溶液，分步水解，一步书写，水解的离子方程式：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3＋3H＋。
(4) 弱酸弱碱盐
① CH3COONH4溶液， CH3COO－和NH都会水解，但二者水解程度相当，所以该溶液显中性
② (NH4)2CO3溶液， NH和CO都会水解，CO水解程度大，所以该溶液显碱性。
3. 规律：有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱都水解，谁强显谁性。
例：判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”
(1) (2025·苏北七市二模考前模拟)用pH计测得0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH大于0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH，说明酸性：CH3COOH>H2CO3(×)
(2) (2025·无锡期末)用pH试纸分别测CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH，CH3COONa溶液的pH大，说明电离平衡常数：Ka(CH3COOH)常见盐类水解平衡常数与对应弱电解质电离平衡常数的关系
1. CH3COONa
Kh＝＝。
2. Na2CO3
第一步水解的离子方程式为
CO＋H2O??HCO＋OH－，
Kh1＝)·c(OH－),c(CO))＝。
第二步水解的离子方程式为
HCO＋H2O??H2CO3＋OH－，
Kh2＝))＝。
3. Na3PO4
第一步水解的离子方程式为
PO＋H2O??HPO＋OH－，
Kh1＝)·c(OH－),c(PO))＝。
第二步水解的离子方程式为
HPO＋H2O??H2PO＋OH－，
Kh2＝)·c(OH－),c(HPO))＝。
第三步水解的离子方程式为
H2PO＋H2O??H3PO4＋OH－，
Kh3＝))＝。
如何判断弱酸的酸式盐溶液的酸碱性
1. 酸式盐不能简单按分类来判断溶液的酸碱性。
(1) 碳酸氢钠溶液，HCO的水解程度大于其电离程度，所以溶液显碱性。
(2) 草酸氢钠溶液，HC2O的电离程度大于其水解程度，所以溶液显酸性。
2. 利用弱酸电解质的Ka及其盐的Kh来判断。
(1) 已知：25 ℃时，草酸(H2C2O4)的电离平衡常数Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4，则NaHC2O4的水解平衡常数Kh2＝＝≈1.8×10－13，Kh2(2) 已知：25 ℃时，碳酸的电离平衡常数Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11，则NaHCO3的水解平衡常数Kh2＝＝≈2.2×10－8，Kh2>Ka2，pH>7，溶液显碱性。
盐类水解的影响因素及应用
1. 影响盐类水解的内因：
① 酸、碱电离程度；②一、二级电离程度。
2. 影响盐类水解的外因：
① 浓度；②温度；③加入酸(或碱)；④加入性质相同的盐；⑤加入性质相反的盐。
3. 促进盐类水解的实际应用
(1) 热的纯碱溶液的去油污效果较好，原因是CO＋H2O??HCO＋OH－，温度升高能促进CO的水解，溶液中c(OH－)增加，去污效果增强。
(2) 除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌条件下，加入MgCO3[或MgO或Mg(OH)2]后过滤。原理是Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，加入MgCO3[或MgO或Mg(OH)2]消耗氢离子，促进Fe3＋水解，最终生成Fe(OH)3 沉淀，同时又不引入新杂质。
(3) 除去CuCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌条件下，加入CuCO3[或CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3]后过滤。原理是Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，加入CuCO3[或CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3]消耗氢离子，促进Fe3＋水解，最终生成Fe(OH)3 沉淀，同时又不引入新杂质。
4. 抑制盐类水解的实际应用
(1) 在配制FeCl3、FeCl2、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量盐酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。在配制FeSO4溶液时，在加入铁粉防止Fe2＋被氧化的同时，还经常加入一些硫酸抑制水解。
(2) 用MgCl2溶液制备MgCl2·6H2O的方法：蒸发浓缩，降温结晶、过滤、冰水洗涤、低温烘干。
(3) 用MgCl2·6H2O(或FeCl3·6H2O)晶体制备无水MgCl2(或FeCl3)的方法：在干燥的HCl气流中加热脱水。
(4) K2FeO4净水的原理：K2FeO4具有强氧化性，能杀菌消毒，产物Fe3＋能水解产生Fe(OH)3胶体，从而净水。
盐溶液蒸干后所得物质的判断
考虑的因素 举例 产物(不考虑产物分解)
是否分解 有物质剩余 NaHCO3 Na2CO3
无物质剩余 NH4Cl —
是否发生氧化 还原反应 发生 Na2SO3 Na2SO4
不发生 Na2CO3 Na2CO3
水解生成酸 挥发性酸 AlCl3 Al(OH)3
不挥发性酸 Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4 Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4
典 题 悟 法
盐类水解方程式的书写
例1　(2025·江苏各地模拟重组)下列水解反应的离子方程式书写正确的是F(填字母)。
A. K2CO3的水解平衡：CO＋2H2O??OH－＋H2CO3
B. NaHCO3的水解平衡：HCO＋H2O??H3O＋＋CO
C. Na2S溶液呈碱性：S2－＋2H2O??H2S＋2OH－
D. 可溶性铝盐净水原理：2Al3＋＋3H2O===Al2O3＋6H＋
E. NaHS的水解平衡：HS－＋H2O??S2－＋H3O＋
F. CuSO4溶液呈酸性：Cu2＋＋2H2O??Cu(OH)2＋2H＋
【解析】 CO的水解是分步进行的，以第一步水解为主：CO＋H2O??OH－＋HCO，A错误；HCO结合水电离出的H＋生成H2CO3，B错误；S2－为二元弱酸根离子，水解是分步进行的，C错误；可溶性铝盐在溶液中水解：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3＋3H＋，生成的氢氧化铝胶体可以吸附水中悬浮杂质而达到净水的作用，D错误；HS－水解应该生成H2S，E错误。
盐类水解的规律和实质
例2　(2025·江苏各地模拟重组)室温下，下列实验探究方案不能达到探究目的的是(D)
选项 探究方案 探究目的
A 向含酚酞的Na2CO3溶液中加入少量BaCl2 固体，观察溶液颜色变化 Na2CO3溶液中存在水解平衡
B 用pH试纸分别测定0.1 mol/L CH3COONa溶液和0.1 mol/L NaNO2溶液pH，CH3COONa溶液pH大 结合H＋能力：CH3COO－>NO
C 测量0.1 mol/L CH3COONH4溶液的pH 比较Kb(NH3·H2O)与Ka(CH3COOH)的大小
D 用pH计测量NaClO溶液和NaCN溶液的pH，比较HClO和HCN的Ka大小 Ka(HClO)与Ka(HCN)的大小关系
【解析】 Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2O??HCO＋OH－，向其中加入少量BaCl2固体，钡离子与碳酸根离子反应生成白色沉淀，使水解平衡逆向移动，溶液碱性减弱，导致颜色变浅，故通过溶液颜色变化可以探究Na2CO3溶液中存在水解平衡，A能达到实验目的；根据酸越弱，对应盐的碱性越强， CH3COONa溶液的 pH更大，则酸性：CH3COOH＜HNO2，故结合H＋能力：CH3COO－>NO，B能达到实验目的；CH3COONH4为弱酸弱碱盐，在水溶液中发生相互促进的水解反应，若测得溶液pH＝7，可说明Kb(NH3·H2O)＝Ka(CH3COOH)，若测得溶液pH＞7，则Kb(NH3·H2O)＞Ka(CH3COOH)，若测得溶液pH＜7，则Kb(NH3·H2O)＜Ka(CH3COOH)，C能达到实验目的；若要比较Ka(HClO)与Ka(HCN)的大小，应用pH计测量相同浓度的NaClO溶液和NaCN溶液的pH，D不能达到实验目的。
等浓度弱酸(碱)与对应盐的混合溶液的酸碱性的判断
例3　(1) 25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，等浓度的NH3·H2O与NH4Cl混合溶液中，Kh(2) 25℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.75×10－5，等浓度的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中，Kh＜Ka(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以CH3COOH电离为主，溶液pH＜7。
(3) 25 ℃时，HCN的电离平衡常数Ka＝6.2×10－10，等浓度HCN与NaCN的混合溶液中，Kh>Ka，可见以CN－水解为主，溶液pH>7。
【解析】 (1) NH4Cl的水解常数Kh＝＝Ka，说明以CN－水解为主，溶液呈碱性。
单一弱酸酸式盐溶液中主要平衡的判断
例4　(1) (2025·高邮联考)已知：室温时，H2SO3电离平衡常数分别为Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，则NaHSO3溶液中c(SO)>c(H2SO3)(填“＞”“＜”或“＝”，下同)。
(2) 已知：室温时，H2C2O4电离平衡常数分别为Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4，则0.10 mol/L NaHC2O4溶液中：c(C2O)>c(H2C2O4)。
(3) 室温下，测得0.01 mol/L NaHSO3溶液的pH约为5。由此可得出结论：Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)>Kw。
【解析】 (1) NaHSO3溶液中，Ka2＝1.02×10－7，Kh2＝＝c(H2SO3)。(2) NaHC2O4溶液中，HC2O的电离常数Ka2＝1.5×10－4，水解常数Kh2＝＝c(H2C2O4)。(3) pH约为5，说明NaHSO3溶液显酸性，HSO以电离为主，Ka2(H2SO3)>Kh(HSO)＝，则Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)>Kw。
盐类水解的影响因素
例5　(2024·江苏卷)钕铁硼在空气中焙烧转化为Nd2O3、Fe2O3等(忽略硼的化合物)，用0.4 mol/L盐酸酸浸后过滤得到NdCl3溶液和含铁滤渣。Nd、Fe浸出率×100%))随浸取时间变化如图所示。
浸出初期Fe浸出率先上升后下降的原因是浸出初期，c(H＋)较大，铁的浸出率较大，约5 min后，溶液酸性减弱，Fe3＋水解生成Fe(OH)3进入滤渣。
【解析】 浸出初期，Fe2O3溶解，铁的浸出率增大，约5 min随着Nd的浸出率增大，稀盐酸中的H＋的浓度逐渐减小，pH逐渐增大导致Fe3＋水解生成Fe(OH)3进入滤渣，铁的浸出率又减小。
盐类水解的相关实验装置的正误判断
例6　(2025·江苏各地模拟重组)下列说法正确的是(B)
　　　
甲 乙
A. 用装置甲蒸干MnCl2溶液获得MnCl2·4H2O
B. 用装置乙除去废铁屑表面的油污
C. 在空气中加热蒸发BeCl2和MgCl2溶液都能得到BeCl2和MgCl2固体
D. 用装置甲蒸干FeCl3溶液获得无水FeCl3
【解析】 加热会促进Mn2＋的水解和HCl的挥发，蒸干溶液无法获得MnCl2·4H2O，A错误；Na2CO3溶液呈碱性，可促进油脂水解生成溶于水的物质，常用于去除油污，B正确；在空气中加热BeCl2和MgCl2溶液，促进Be2＋、Mg2＋的水解和HCl的挥发，得不到BeCl2和MgCl2 固体，C错误；加热会促进Fe3＋的水解和HCl的挥发，蒸干溶液无法获得无水FeCl3，D错误。
盐类水解的应用
例7　(2025·江苏各地模拟重组)下列说法不正确的是(A)
A. CH3MgCl水解生成CH3OH
B. 利用Na2CO3 溶液沉淀Co2＋时，Na2CO3溶液的滴速过快或浓度太大，会导致产品中含有Co(OH)2
C. Na2CO3溶液可用于去除油污
D. 若用pH试纸检测NaClO溶液的pH，则无法判断NaClO是否发生了水解
【解析】 CH3MgCl水解过程中，CH结合水中的H＋生成CH4，而不是CH3OH，A错误；Na2CO3溶液的滴速过快或浓度太大将导致溶液碱性增强，会产生Co(OH)2杂质，导致产品不纯，B正确；Na2CO3水溶液呈碱性，可用于去除油污，C正确；NaClO溶液具有漂白性，不能用pH试纸检测NaClO溶液的pH，D正确。
一些特殊化合物水解反应的化学方程式
1. 泡沫灭火器中发生水解反应的离子方程式：Al2＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
2. AlP水解的化学方程式：AlP＋3H2O===Al(OH)3↓＋PH3↑
3. AlN水解的化学方程式：AlN＋3H2O===Al(OH)3↓＋NH3↑
4. CaC2水解的化学方程式：CaC2＋2H2O===Ca(OH)2＋CH≡CH↑
5. Al(CH3)3水解的化学方程式：Al(CH3)3＋3H2O===Al(OH)3↓＋3CH4↑
考点2　缓冲溶液
知 识 梳 理
缓冲溶液
1. 定义：弱酸(或弱碱)及其所对应的弱酸(弱碱)盐组成的混合溶液，在一定程度上能抵御外来少量的酸、碱或稀释，而溶液酸碱性基本保持不变的溶液。
2. 类型
CH3COOH－CH3COONa混合溶液
NH3·H2O－NH4Cl混合溶液
Na2CO3－NaHCO3混合溶液
3. 缓冲溶液的有关公式推导
(1) HA(弱酸)＋NaA(弱酸盐)(溶液)：例CH3COOH－CH3COONa混合溶液
Ka＝?c(H＋)＝Ka·?pH＝pKa＋p
(2) BOH(碱)＋BCl(盐)(溶液)：
pOH＝pKb＋p
4. 缓冲溶液中粒子浓度变化
25 ℃时，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol/L的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。
(1) 该图中虚线表示c(CH3COOH)随pH的变化，实线表示c(CH3COO－)随pH的变化。
W点时，＝1, p＝0，Ka＝c(H＋)＝10－4.75，故有
pH＝pKa＋p＝4.75。
(2) 该缓冲溶液中分别加入一定量的H2O、HCl、NaOH后的变化。
① 在W点，加H2O将混合溶液稀释10倍，基本不变，p≈0，pH＝pKa＋p≈pKa＝4.75，pH基本不变。
② 在W点，加一定量的HCl，使＝，pH＝pKa＋p＝4.75－1＝3.75。
③ 在W点，加一定量的NaOH，使＝，pH＝pKa＋p＝4.75＋1＝5.75。
(3) 缓冲溶液的区间：pH＝3.75～5.75，即阴影部分，该阴影部分加H2O、HCl、NaOH，pH变化不大；pH超过这个3.75～5.75范围，就不再有缓冲作用。
(4) 缓冲溶液的应用：控制溶液的pH，等浓度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，测得pH，进而可计算CH3COOH电离平衡常数。
典 题 悟 法
例8　(2020·江苏卷改编)室温下，将两种浓度均为0.1 mol/L的溶液等体积混合。若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中粒子物质的量浓度关系正确的是(D)
A. NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)
B. 氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C. CH3COOH－CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D. H2C2O4－NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
【解析】 CO的水解程度大于HCO，则c(HCO)>c(CO)，A错误；该溶液中元素守恒式为c(NH)＋c(NH2·H2O)＝2c(Cl－)，电荷守恒式为c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，联立二式可得：c(NH)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(NH3·H2O)，B错误；溶液pH<7，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，即c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)，C错误；根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)①，根据元素守恒有2c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)②，②－①得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，D正确。
考点3　电解质溶液中粒子浓度的比较
知 识 梳 理
电解质溶液中的“三守恒”
1. Na2CO3稀溶液
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
元素守恒：c(Na＋)＝2c(H2CO3)＋2c(HCO)＋2c(CO)
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
2. NaHCO3稀溶液
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
元素守恒：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)
质子守恒：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)
粒子浓度比较——单一电解质溶液粒子浓度关系比较及等式关系
粒子浓度大小关系要点：左边粒子浓度＞右边粒子浓度
1. 一元弱酸(或弱碱)
(1) 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液
电离平衡：CH3COOH??CH3COO－＋H＋(H2O的电离平衡不写，下同)
粒子种类：CH3COOH、CH3COO－、H＋、OH－(除H2O，下同)
元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.100 0 mol/L
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)
粒子浓度比较：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)
(2) 0.100 0 mol/L NH3·H2O溶液
电离平衡：NH3·H2O??NH＋OH－
粒子种类：NH3·H2O、NH、OH－、H＋
元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝0.100 0 mol/L
电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
粒子浓度比较：c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)
2. 二元弱酸(一级电离程度?二级电离程度)
0．100 0 mol/L H2C2O4溶液
电离平衡：H2C2O4??H＋＋HC2O、HC2O??H＋＋C2O
粒子种类：H2C2O4、H＋、HC2O、C2O、OH－
元素守恒：c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 0 mol/L
电荷守恒：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(H＋)
粒子浓度比较：c(H2C2O4)>c(H＋)>c(HC2O)>c(C2O)[或c(OH－)]
3. 强酸弱碱盐(或强碱弱酸盐)
(1) NH4Cl稀溶液
电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
元素守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
质子守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
粒子浓度比较：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)
(2) CH3COONa稀溶液
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
元素守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
粒子浓度比较：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)
粒子浓度比较——有关电离程度与水解程度大小判断的类型与方法
1. 等浓度等体积的弱酸(或弱碱)与对应盐
如等浓度等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液[已知Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5]：
(1) 等式关系
元素守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(2) 大小关系
① 电离生成了H＋：CH3COOH??CH3COO－＋H＋(Ka)
② 水解生成了OH－：CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－(Kh)
结果：若不考虑CH3COOH电离和CH3COO－水解，则c(Na＋)＝c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
③ 思路1：实验角度
实验测得，常温下，等浓度等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液的pH<7，说明CH3COOH的电离程度>(填“>”或“<”)CH3COO－的水解程度，则粒子浓度关系：
>>
思路2：电离平衡常数角度
Ka＝1.75×10－5，Kh＝＝≈5.7×10－10，Kh(填“>”或“<”)CH3COO－的水解程度，则粒子浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
例：(1) 常温下，已知Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，等浓度等体积的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液中粒子浓度比较：c(NH)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。
(2) 常温下，已知Ka(HCN)＝6.2×10－10等浓度等体积的NaCN和HCN混合溶液(pH>7)中粒子浓度比较：c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)。
2. 等浓度的酸式盐和正盐的混合溶液
常温下，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11。写出浓度均为0.100 0 mol/L NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中的粒子浓度比较：
[分析] ① HCO电离生成了H＋：HCO??H＋＋CO(Ka2)
②CO水解生成了OH－：CO＋H2O??HCO＋OH－(Kh1)
③ HCO水解生成了OH－：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－(Kh2)
结果：Kh1＝＝≈2.1×10－4，
Kh2＝＝≈2.2×10－8，Kh1?Kh2?Ka2，以CO的水解为主，溶液中离子浓度比较：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)。
强酸(或强碱)滴定弱碱(或弱酸)过程中粒子浓度的大小关系
常温下，用0.100 0 mol/L盐酸滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L氨水
关键点 溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系
点①：V(HCl)＝10 溶质成分是点①：等物质的量的NH4Cl和NH3·H2O
粒子浓度大小关系：c(NH)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)
点②：pH＝7 粒子浓度大小关系：点②：c(NH)＝c(Cl－)>c(OH－)＝c(H＋)
点③：V(HCl)＝20 溶质成分是点③：NH4Cl
粒子浓度大小关系：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)
特别注意：强酸(或强碱)滴定弱碱(或弱酸)过程中粒子浓度的大小，也可以用分布分数图呈现，见大单元整合
典 题 悟 法
例9　(2025·江苏各地模拟重组)下列说法正确的是(D)
A. NH4HCO3溶液中存在：c(NH)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
B. 0.100 mol/L Na2SO3溶液中存在：c(H＋)＋c(SO)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)＝c(OH－)
C. 已知室温时：Ka1(H2C2O4)＝5.6×10－2、Ka2(H2C2O4)＝1.5×10－4。则室温下，0.10 mol/L NaHC2O4溶液中存在：c(C2O)＜c(H2C2O4)
D. pH＝6的NH4Cl溶液中存在：c(NH3·H2O)＝9.9×10－7 mol/L
【解析】 NH4HCO3溶液中元素守恒式为c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，A错误；Na2SO3溶液中的质子守恒式为c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)＝c(OH－)，B错误；室温下，0.10 mol/L NaHC2O4溶液中，Ka2(H2C2O4)＝1.5×10－4>，说明电离程度大于水解程度，故有c(H2C2O4)＜c(C2O)，C错误。
例10　(2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol/L NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol/L酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是(D)
A. 实验1所得溶液中：c(HSO)＋c(SO)＞c(H＋)
B. 实验2所得溶液中：c(SO)＞c(HSO)
C. 实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D. 实验3所得溶液中：c(SO)＞c(Mn2＋)
【解析】 SO2的水溶液中存在电荷守恒式为c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)，则有c(H＋)＞c(HSO)＋c(SO)，A错误；实验2所得溶液的pH＝4，即c(H＋)＝1×10－4 mol/L，代入Ka2(H2SO3)＝),c(HSO))＝6.2×10－8，可得),c(HSO))＝6.2×10－4＜1，则c(SO)＜c(HSO)，B错误；NaHSO3受热易分解，且易被空气中的O2氧化，故经过蒸干、灼烧无法得到NaHSO3固体，C错误；将SO2气体通入0.1 mol/L酸性KMnO4溶液中发生反应：5SO2＋2MnO＋2H2O===5SO＋2Mn2＋＋4H＋，生成的SO多于Mn2＋，故实验3所得溶液中：c(SO)＞c(Mn2＋)，D正确。
1. 下列物质的性质和用途不具有对应关系的是(C)
A. 明矾水解生成胶体，可用作絮凝剂
B. NH4Cl溶液呈酸性，可用于去除铁锈
C. Al2(SO4)3易溶于水，可用作净水剂
D. NaHCO3溶液显碱性，可用于制胃酸中和剂
【解析】 Al2(SO4)3溶于水电离出的Al3＋水解可生成Al(OH)3胶体，胶体具有吸附性，可用作净水剂，C错误。
2. (2025·江苏各地模拟重组)根据下列实验操作和现象所得到的结论或作出的解释错误的是(B)
选项 实验操作和现象 结论或解释
A 25 ℃时，测得0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH约为9，0.1 mol/L NaNO2溶液的pH约为8 电离出H＋的能力：HNO2＞
CH3COOH
B 向pH＝10的CH3COONa溶液中加入少量NaCl固体，充分溶解后测量pH CH3COONa溶液中存在水解平衡
C 向FeSO4溶液中滴加2～3滴紫色石蕊试液，观察溶液颜色变化 Fe2＋是否水解
D 将5 mL 0.1 mol/L FeCl3溶液和15 mL 0.1 mol/L NaHCO3溶液混合，生成红褐色沉淀和气体 Fe3＋与HCO发生了双水解反应
【解析】 根据“越弱越水解”，说明HNO2电离出H＋的能力比CH3COOH的强，A正确；向pH＝10的CH3COONa溶液中加入少量NaCl固体，NaCl为强酸强碱盐，不与CH3COONa反应，也不影响CH3COONa的水解平衡，溶液的pH不变，故不能验证CH3COONa溶液中存在水解平衡，B错误；Fe2＋发生水解反应使溶液显酸性，向溶液中滴加2～3滴紫色石蕊试液，溶液变红，能达到探究目的，C正确；Fe3＋与HCO发生了水解互促反应：Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑，生成红褐色沉淀和气体，D正确。
3. (2025·南京、盐城一模)室温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。已知：Ka1(H2CO3)＝4.5×10－7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10－9。
实验1：用pH试纸测得0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH约为8。
实验2：将0.1 mol/L NaHCO3溶液加热煮沸后冷却至室温，溶液pH约为11。
实验3：向10 mL 0.1 mol/L NaHCO3溶液中滴加0.1 mol/L CaCl2溶液，产生白色沉淀。
下列说法正确的是(C)
A. 0.1 mol/L NaHCO3溶液中：c(H2CO3)>c(CO)＋c(OH－)
B. 实验2所得溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C. 实验2所得溶液中：c(CO)>c(HCO)
D. 实验3中发生反应的离子方程式为Ca2＋＋HCO===CaCO3↓＋H＋
【解析】 NaHCO3溶液中的电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，元素守恒式为c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，联立可得：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(CO)＋c(OH－)，故c(H2CO3)c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，B错误；Ka2(H2CO3)＝),c(HCO))＝4.7×10－11，当pH＝11时，c(H＋)＝10－11 mol/L，则),c(HCO))＝＝＝4.7>1，故当溶液的pH＝11时，溶液中c(CO)>c(HCO)，C正确；向NaHCO3溶液中滴加CaCl2溶液，由于NaHCO3过量，故发生反应的离子方程式为Ca2＋＋2HCO===CaCO3↓＋H2O＋CO2↑，D错误。
4. 常温下，用物质的量浓度为0.020 0 mol/L NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol/L HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η))的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(A)
A. b点：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)
B. c点：c(Na＋)＝2[c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]
C. 水的电离程度：c>b>a
D. 常温下CH3COONa的水解平衡常数约为10－9.24
【解析】 用氢氧化钠滴定盐酸和醋酸的混合溶液，氢氧化钠先和盐酸反应，当η＝1时，溶质为氯化钠和醋酸。b点η＝1.5，溶质为NaCl、CH3COONa、CH3COOH，物质的量之比为2∶1∶1，溶液呈酸性，CH3COO－的 水解程度小于CH3COOH的电离程度，故有c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，A错误；c点η＝2，溶质为等物质的量的NaCl、CH3COONa，根据元素守恒：c(Na＋)＝2[c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]，B正确；c点溶质为NaCl、CH3COONa，CH3COONa水解促进水电离，c点之前η越小，剩余的酸越多，对电离的抑制作用越大，所以水的电离程度：c>b>a，C正确；a点η＝1，溶质是浓度均为0.01 mol/L的NaCl、CH3COOH，醋酸电离使溶液呈酸性，pH＝3.38，则Ka＝≈＝10－4.76，常温下的水解平衡常数约为Kh＝＝＝10－9.24，D正确。
练习1　盐类的水解及其应用
1. 水溶液呈酸性的盐是(A)
A. NH4Cl B. BaCl2
C. H2SO4 D. Ca(OH)2
【解析】 NH4Cl溶液中存在平衡：NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋，溶液显酸性，A正确；BaCl2溶液中的Ba2＋和Cl－均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B错误；H2SO4属于酸，溶液显酸性，C错误；Ca(OH)2属于碱，溶液显碱性，D错误。
2. 下列说法不正确的是(C)
A. SO2Cl2遇水强烈水解生成两种强酸：SO2Cl2＋2H2O===4H＋＋SO＋2Cl－
B. 向Ca(ClO)2溶液中滴加少量酚酞溶液，溶液先变红后褪色，说明Ca(ClO)2溶液中存在：ClO－＋H2O??HClO＋OH－
C. 向盛有0.01 mol/L CH3COONa溶液的小试管中滴加酚酞溶液，溶液变红，再加入少量CH3COONa固体，溶液红色加深，证明CH3COONa水解程度增大
D. 不可直接加热MgCl2·6H2O脱去结晶水制得无水MgCl2
【解析】 再加入少量CH3COONa固体，CH3COONa溶液浓度增大，c(CH3COO－)增大，水解生成的c(OH－)增大，溶液红色加深，由越稀越水解知，浓度较大时，CH3COONa的水解程度较小，C错误。
3. 无水FeCl3常用作芳烃氯代反应的催化剂。以废铁屑(主要成分为Fe，还有少量Fe2O3、C和SiO2)制取无水FeCl3的流程如下。下列说法正确的是(B)
A. “过滤”所得滤液中大量存在的离子：Fe3＋、Fe2＋、H＋、Cl－
B. “氧化”时可使用新制氯水作氧化剂
C. 将“氧化”后的溶液蒸干可获得FeCl3·6H2O
D. “脱水”时加入SOCl2能抑制FeCl3的水解，原因是SOCl2与水反应生成H2SO4和HCl
【解析】 铁屑的主要成分为Fe，Fe和Fe3＋反应生成Fe2＋，故“过滤”所得滤液中大量存在的离子有Fe2＋、H＋、Cl－，A错误；氯水具有氧化性，且不引入新杂质，故“氧化”时可使用新制氯水作氧化剂，B正确；Fe3＋水解生成Fe(OH)3，加热促进Fe3＋水解和HCl挥发，且蒸干会失水，故将“氧化”后的溶液蒸干不能获得FeCl3·6H2O，C错误；SOCl2与水反应生成SO2和HCl，D错误。
4. 下列叙述不正确的是(A)
A. 某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小
B. KAl(SO4)2·12H2O溶于水可形成Al(OH)3胶体
C. 0.1 mol/L盐酸中，Ba2＋、K＋、NO、CH3COO－不能大量共存
D. 碳酸钠可用于去除餐具的油污
【解析】 根据“越弱越水解”，HA的Ka越小，HA酸性越弱，故A－的水解程度越大，A错误；KAl(SO4)2·12H2O溶于水电离出的Al3＋水解可形成Al(OH)3胶体，B正确；CH3COO－与H＋结合生成弱酸CH3COOH，故在盐酸中CH3COO－不能大量存在，C正确；Na2CO3水解使溶液显碱性，油脂在碱性条件下水解，故可用于去除餐具的油污，D正确。
5. (2025·江苏各地模拟) 下列溶液中的粒子浓度关系正确的是(C)
A. 0.1 mol/L NaHCO3溶液中：c(H2CO3)>c(CO)＋c(OH－)
B. 1 L 0.1 mol/L Na2S溶液中：c(OH)－－c(H＋)＝c(HS－)＋c(H2S)
C. 0.1 mol/L NaHCO3溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝c(CO)－c(H2CO3)
D. 0.1 mol/L H2S溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
【解析】 NaHCO3溶液中质子守恒式为c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，则有c(H2CO3)6. 235U是核反应堆中应用广泛的核燃料。UF6在水中发生强烈水解，不能储存在玻璃器皿中，原因是UF6遇水水解产生的HF腐蚀玻璃。
7. 某硫酸铁溶液中，可以通过稀释除去Fe3＋，结合离子方程式解释原理：稀释使溶液的pH升高，有利于Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋正向移动。
【解析】 铁离子在溶液中存在如下平衡：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，加水稀释时，平衡正向移动，有利于铁离子转化为氢氧化铁沉淀，所以为减少碱用量，可以通过稀释浸出液除去铁离子
8. 某小组制备FeC2O4·2H2O晶体时，称取5.0 g (NH4)2Fe(SO4)2晶体，加入少量1 mol/L H2SO4溶液和15 mL蒸馏水加热溶解；若不加入硫酸，溶液会出现浑浊现象，加入硫酸的目的是抑制Fe2＋的水解。
练习2　单一电解质溶液中粒子浓度比较
1. 25 ℃时，下列关于0.1 mol/L Na2S溶液的说法正确的是(B)
A. 升高温度，溶液的碱性降低
B. 加入NaOH固体，溶液中的c(Na＋)、c(S2－)均增大
C. c(Na＋)＞c(S2－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D. 2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
【解析】 水解过程吸热，升高温度，S2－水解程度增大，碱性增强，A错误；Na2S水解，使溶液显碱性，加入NaOH固体，电离出Na＋和OH－，OH－抑制了S2－的水解，溶液中c(Na＋)、c(S2－)均增大，B正确；Na2S水解使溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，根据水解过程微弱规律可知，Na2S溶液中：c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C错误；Na2S溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]，D错误。
2. 下列关于0.1 mol/L Na2SO3溶液的说法正确的是　(A)
A. 加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na＋)均增大
B. c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
C. c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋c(OH－)
D. 升高温度，溶液的碱性降低
【解析】 Na2SO3溶液因SO水解而呈碱性，加入少量NaOH固体，增大了Na＋、OH－的物质的量，抑制了Na2SO3的水解，故c(SO)与c(Na＋)均增大，A正确；Na2SO3溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，B错误；Na2SO3溶液中存在电荷守恒： c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，C错误；水解是吸热过程，升高温度，促进SO水解，碱性增强，D错误。
3. 常温下，浓度均为 0.1 mol/L 的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(C)
A. 氨水中：c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol/L
B. NH4Cl 溶液中：c(NH)＞c(Cl－)
C. Na2SO4 溶液中：c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D. Na2CO3 溶液中：c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
【解析】 氨水显碱性，根据电荷守恒知，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，c(OH－)＞c(NH)，A错误；NH4Cl溶液显酸性，根据电荷守恒知，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由c(OH－)＜c(H＋)，得c(NH)＜c(Cl－)，B错误；c(Na＋)＝2c(SO)，该溶液为中性，故c(OH－)＝c(H＋)，C正确；Na2CO3溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D错误。
4. 常温下，下列有关0.1 mol/L Na2CO3和0.1 mol/L NaHCO3溶液的叙述正确的是(B)
A. 两种溶液中微粒的种类不同
B. 两种溶液中的c(HCO)的大小关系：Na2CO3＜NaHCO3
C. 两种溶液都存在关系式：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
D. 两种溶液都存在关系式：c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(Na＋)
【解析】 两种溶液中，都含有以下微粒：Na＋、HCO、CO、H2CO3、OH－、H＋、H2O，微粒的种类相同，A错误；Na2CO3发生部分水解生成HCO，而NaHCO3完全电离生成HCO，故NaHCO3溶液中c(HCO)较大，B正确；Na2CO3溶液中存在质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，NaHCO3溶液中存在质子守恒：c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，C错误；NaHCO3溶液中存在元素守恒：c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(Na＋)，Na2CO3溶液中存在元素守恒：2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)＝c(Na＋)，D错误。
5. 已知：HF 的电离常数是 3.5×10－4、CH3COOH的电离常数是 1.8×10－5。下列说法正确的是(C)
A. 浓度均为 0.1 mol/L NaF、CH3COONa溶液相比较，CH3COONa溶液碱性较弱
B. HF溶液中：c(HF)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C. 等浓度等体积的NaF和HF混合溶液中：2c(H＋)＋c(HF)＝2c(OH－)＋c(F－)
D. 相同浓度的下列溶液中，c(CH3COO－)由大到小的顺序：CH3COONH4＞CH3COONa>CH3COOH
【解析】 酸性：HF>CH3COOH，则水解程度：CH3COO－>F－，相同浓度时，CH3COONa溶液碱性较强，A错误；HF溶液中，水也会电离出H＋，故c(HF)＞c(H＋)＞c(F－)＞c(OH－)，B错误；根据元素质量守恒式为2c(Na＋)＝c(HF)＋c(F－)，电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(F－)，合并二式消去c(Na＋)可得2c(H＋)＋c(HF)＝2c(OH－)＋c(F－)，C正确；醋酸铵溶液中存在相互促进的水解反应，醋酸钠溶液中只存在单水解，故相同浓度时，CH3COO－的浓度：CH3COONa>CH3COONH4，D错误。
6. 以一定浓度NaOH溶液吸收H2S可制备Na2S或NaHS。若通入H2S所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)。室温下，H2S的电离常数分别为Ka1＝1.1×10－7、Ka2＝1.3×10－13。下列说法正确的是(C)
A. Na2S溶液显碱性的原因：S2－＋2H2O??H2S＋2OH－
B. NaOH恰好转化为Na2S的溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(S2－)
C. 吸收所得c总＝c(Na＋)的溶液中：c(H2S)＞c(S2－)
D. NaOH溶液吸收H2S过程中，溶液的温度下降
【解析】 S2－的水解分步进行，以第一步水解为主，离子方程式为S2－＋H2O??HS－＋OH－，A错误；NaOH恰好转化为Na2S，则Na2S溶液中，质子守恒式为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，B错误；c总＝c(Na＋)，即c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝c(Na＋)，为NaHS溶液，Ka2＝1.3×10－13，HS－的水解平衡常数Kh＝≈9.1×10－8，则HS－的水解程度大于其电离程度，c(H2S)>c(S2－)，C正确；NaOH溶液吸收H2S的反应是酸碱中和反应，可放出热量，溶液温度升高，D错误。
7. 电解质溶液中的三大守恒。
(1) ① 0.1 mol/L CH3COOH溶液中：
微粒种类：(除H2O，下同)CH3COOH、CH3COO－、H＋、OH－。
元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol/L。
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)。
② 0.1 mol/L CH3COONa溶液中：
水解平衡：CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－。
微粒种类：CH3COO－、Na＋、CH3COOH、OH－、H＋。
元素守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)＝0.1 mol/L。
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)。
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)。
(2) ① 0.1 mol/L NH3·H2O溶液中：
微粒种类：NH、OH－、H＋、NH3·H2O。
元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝0.1 mol/L。
电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)。
② 0.1 mol/L NH4Cl溶液中：
元素守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＝0.1 mol/L。
电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)。
质子守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)。
③ 常温下，等浓度等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液(pH>7)中：
元素守恒：2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)。
电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)。
练习3　混合电解质溶液中粒子浓度比较
1. (2025·前黄中学)工业上用 H2S、Na2S等处理废水中Cu2＋、Hg2＋等重金属离子。已知： 25 ℃时H2S饱和溶液浓度为0.1 mol/L ，H2S的Ka1＝1.0×10－7，Ka2＝1.0×10－12，Ksp(CuS)＝1.3×10－36。下列说法正确的是(D)
A. 0.1 mol/L H2S溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
B. 0.1 mol/L NaHS溶液中：c(H＋)·c(S2－)>c(OH－)·c(H2S)
C. 0.1 mol/L Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)>2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)＋2c(H2S)
D. 向0.1 mol/L CuSO4溶液中通入 H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cu2＋)
【解析】 H2S溶液中存在电荷守恒式为c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，A错误；HS－水解平衡常数Kh＝＝1.0×10－7，故Ka2＜Kh，即＜，则c(H＋)·c(S2－)＜c(OH－)·c(H2S)，B错误；Na2S溶液呈碱性，故c(H＋)＜c(OH－)，根据元素守恒式：c(Na＋)＝2c(H2S)＋2c(HS－)＋2c(S2－)，故有(H＋)＋c(Na＋)＜2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)＋2c(H2S)，C错误；CuSO4溶液中通入 H2S气体至饱和，发生反应：CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4，c(H2SO4)≈0.1 mol/L，c(Cu2＋)＝＝ mol/L＝×10－18 mol/L，则c(H＋)>c(Cu2＋)，D正确。
2. (2025·金陵中学)室温下，通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质。
实验1：用pH试纸测量0.1 mol/L NaHSO3溶液的pH，测得pH约为5。
实验2：向10 mL 0.1 mol/L NaHSO3溶液中加入等体积0.1 mol/L氨水溶液，充分混合，溶液pH约为9。
实验3：向10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中滴加几滴0.1 mol/L NaHSO3溶液，无明显现象。
实验4：向10 mL 0.1 mol/L NaHSO3溶液中加入10 mL 0.05 mol/L Ba(ClO)2溶液，产生白色沉淀。
下列有关说法正确的是(D)
A. 由实验1可得出：Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)B. 实验2所得溶液中存在：c(H＋)＋c(H2SO3)＋c(HSO)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
C. 由实验3可得出：Ka2(H2SO3)D. 实验4所发生反应的离子方程式为2HSO＋Ba2＋＋2ClO－===BaSO4↓＋2Cl－＋SO＋2H＋
【解析】 由实验1可知0.1 mol/L NaHSO3溶液的pH 约为5，说明HSO的电离程度大于水解程度，则Ka2(H2SO3)＝),c(HSO))>Kh(HSO)＝))＝，则Ka2(H2SO3)·Ka1(H2SO3)>Kw，A错误；所得溶液为等浓度的Na2SO3、(NH4)2SO3溶液，质子守恒式为c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSO)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)，B错误；实验3中NaHSO3的量不足，无明显现象，不能得出：Ka2(H2SO3)3. 向25 mL 0.1 mol/L NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol/L醋酸溶液，曲线如图所示。下列有关溶液中粒子浓度关系的描述错误的是(B)
A. 在A、B间可能存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
B. 在B点：a＝12.5，且有c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C. 在C点：c(CH3COO－) > c(Na＋) >c(H＋)>c(OH－)
D. 在D点：c(CH3COO－) ＋ c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
【解析】 当加入的醋酸的物质的量等于或略少于氢氧化钠时，溶液呈碱性，在A、B间可能存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，A正确；a＝12.5，则为醋酸钠溶液，溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，醋酸钠水解呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，则c(Na＋)>c(CH3COO－)，B错误；在C点，溶液显酸性，故有c(OH－)＜c(H＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(CH3COO－) >c(Na＋)，离子浓度大小为c(CH3COO－) > c(Na＋) >c(H＋)>c(OH－)，C正确；D点溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠，根据元素守恒，c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，D正确。
4. (2025·南京市中华中学)已知柠檬酸是一种三元有机酸，其化学式为H3C6H5O7，Ka1(H3C6H5O7)＝7.1×10－4，Ka2(H3C6H5O7)＝1.68×10－5，Ka3(H3C6H5O7)＝4.1×10－7，Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.0×10－11。室温下，某小组做如下实验：
实验Ⅰ：测定0.100 mol/L NaH2C6H5O7溶液pH<7。
实验Ⅱ：向0.100 mol/L H3C6H5O7溶液中滴加一定量的NaOH溶液，测得反应后溶液的pH＝7。
实验Ⅲ：向5 mL 0.100 mol/L Na2CO3溶液中逐滴滴加5滴0.100 mol/L H3C6H5O7溶液
实验Ⅳ：将浓度均为0.100 mol/L盐酸与Na3C6H5O7溶液等体积混合，测得反应后溶液的pH＝b。
下列说法正确的是(D)
A. 实验Ⅰ中：c(H3C6H5O7)>2c(C6H5O)＋c(HC6H5O)
B. 实验Ⅱ所得溶液中：c(C6H5O)C. 实验Ⅲ反应的离子方程式：CO＋H3C6H5O7===CO2↑＋HC6H5O＋H2O
D. 实验Ⅳ中：b<7
【解析】 0.100 mol/L NaH2C6H5O7溶液pH<7，说明H2C6H5O的水解程度小于其电离程度，则c(H3C6H5O7)c(HC6H5O)，B错误；根据Ka2(H3C6H5O7)＞Ka1(H2CO3)＞Ka3(H3C6H5O7)＞Ka2(H2CO3)，向5 mL 0.100 mol/L Na2CO3溶液中逐滴滴加5滴0.100 mol/L H3C6H5O7溶液(酸少量)应生成碳酸氢根离子和C6H5O，C错误；将浓度均为0.100 mol/L盐酸与Na3C6H5O7溶液等体积混合，生成Na2HC6H5O7，存在电离平衡和水解平衡，电离平衡常数Ka3(H3C6H5O7)＝4.1×10－7，故其水解平衡常数K＝＝5. (2025·苏锡常镇一模)测定湖盐(盐湖中提取的天然盐)中Na2CO3和NaHCO3含量的实验过程如下：
已知：25 ℃时H2CO3的电离平衡常数：Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝5×10－11。
下列说法不正确的是(B)
A. 用甲基橙作指示剂滴定时发生反应：HCO＋H＋===CO2↑＋H2O
B. 滴定过程溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
C. 在滴定过程中，pH＝8的溶液中存在：),c(CO))＝200
D. 在滴定过程中，pH＝4.4的溶液中存在：c(H2CO3)>c(HCO)>c(CO)
【解析】 用酚酞作指示剂时，到达滴定终点时Na2CO3转变为NaHCO3，当用甲基橙作指示剂时，达到滴定终点时NaHCO3转变为NaCl、CO2和H2O，A正确；滴定过程中，溶液中的电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，B错误；溶液中),c(CO))＝)·c(H＋),c(CO)·c(H＋))＝＝＝200，C正确；pH＝4.4时，),c(HCO))＝＝＝5×10－6.6<1，则c(CO)c(HCO)>c(CO)，D正确。
6. (2025·南京、盐城一调)室温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。已知：Ka1(H2CO3)＝4.5×10－7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10－9。
实验1：用pH试纸测得0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH约为8。
实验2：将0.1 mol/L NaHCO3溶液加热煮沸后冷却至室温，溶液pH约为11。
实验3：向10 mL 0.1 mol/L NaHCO3溶液中滴加0.1 mol/L CaCl2溶液，产生白色沉淀。
下列说法正确的是(C)
A. 0.1 mol/L NaHCO3溶液中：c(H2CO3)>c(CO)＋c(OH－)
B. 实验2所得溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C. 实验2所得溶液中：c(CO)>c(HCO)
D. 实验3中发生反应的离子方程式：Ca2＋＋HCO===CaCO3↓＋H＋
【解析】 NaHCO3溶液中的电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，元素守恒式为c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，联立可得：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(CO)＋c(OH－)，故c(H2CO3)c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，B错误；Ka2(H2CO3)＝),c(HCO))＝4.7×10－11，当pH＝11时，c(H＋)＝10－11 mol/L，则),c(HCO))＝＝＝4.7>1，故当溶液的pH＝11时，溶液中c(CO)>c(HCO)，C正确；向NaHCO3溶液中滴加CaCl2溶液，由于NaHCO3过量，故发生反应的离子方程式为Ca2＋＋2HCO===CaCO3↓＋H2O＋CO2↑，D错误。
7. (2025·淮阴中学)常温下，通过下列实验探究H2S、Na2S溶液的性质。
实验1：向0.1 mol/L H2S溶液中通入一定体积NH3，测得溶液pH为7。
实验2：向0.1 mol/L H2S溶液中加等体积同浓度NaOH溶液，充分反应后再滴入2滴酚酞，溶液呈红色。
实验3：向1 mL 0.1 mol/L Na2S溶液中加入1 mL 0.1 mol/L H2S溶液。
已知：Ka1(H2S)＝9.1×10－8，Ka2(H2S)＝1.0×10－12，Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11。
下列说法正确的是(C)
A. 实验1得到的溶液中存在：c(NH)B. 由实验2可得出：KwC. 实验3中：反应S2－＋H2S===2HS－的平衡常数K＝9.1×104
D. 向Na2S溶液中通入少量CO2的离子方程式：CO2＋S2－＋H2O===H2S↑＋CO
【解析】 该溶液中存在电荷守恒式为c(NH)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)，溶液为中性，c(H＋)＝c(OH－)，故有c(NH)＝2c(S2－)＋c(HS－)，则c(NH)>c(HS－)，A错误； 实验2得到的溶液为NaHS溶液，溶液呈碱性，说明溶液中HS－的水解程度大于电离程度，则HS－的水解常数Kh＝>Ka2(H2S)，则Kw>Ka1(H2S)·Ka2(H2S), B错误；反应S2－＋H2S===2HS－的平衡常数K＝，由Ka1(H2S)＝， Ka2(H2S)＝可得K＝＝＝＝9.1×104，C正确；因为Ka2(H2CO3)>Ka2(H2S)，Ka1(H2CO3)>Ka1(H2S)，故酸性：H2CO3>H2S，HCO>HS－，离子方程式为CO2＋S2－＋H2O===HS－＋HCO，D错误。
8. (2025·无锡期末) 室温下，通过下列实验制备少量NaHCO3并探究其性质。
实验1：测得100 mL 14 mol/L氨水的pH约为12；
实验2：向上述氨水中加入NaCl至饱和，通足量CO2，经过滤、洗涤、干燥得到NaHCO3固体；
实验3：配制100 mL 0.1 mol/L NaHCO3溶液，测得溶液pH为8.0；
实验4：向2 mL 0.1 mol/L NaHCO3溶液中滴加几滴0.1 mol/L Ba(OH)2溶液，产生白色沉淀。
下列说法正确的是(D)
A. 依据实验1推测：Kb(NH3·H2O)≈7×10－26
B. 实验2所得滤液中存在：c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
C. 实验3的溶液中存在：c(CO)－c(H2CO3)＝9.9×10－7 mol/L
D. 实验4发生反应的离子方程式：2HCO＋Ba2＋＋2OH－===BaCO3↓＋CO＋2H2O
【解析】 Kb＝)·c(OH－),c(NH3·H2O))＝≈7×10－6，A错误；实验2所得滤液中存在NaHCO3和NH4Cl，溶液中的电荷守恒式：c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，B错误；实验3的溶液中的质子守恒式：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)，故c(H2CO3)－c(CO)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－6－10－8) mol/L＝9.9×10－7 mol/L，C错误。
9. (2025·苏北四市一调)室温下，通过下列实验探究邻苯二甲酸氢钾(，以KHA表示)溶液性质。
实验1：用pH计测定0.05 mol/L KHA溶液的pH，测得pH约为4.01。
实验2：向10.00 mL 0.05 mol/L KHA溶液中滴加10.00 mL 0.05 mol/L KOH溶液。
实验3：向0.05 mol/L KHA溶液中滴加少量澄清石灰水，产生白色沉淀。
下列有关说法正确的是(D)
A. 0.05 mol/L KHA溶液中：c(H2A)>c(A2－)
B. 实验2滴加KOH溶液过程中，水的电离程度逐渐减小
C. 实验2所得的溶液中：c(H＋)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(OH－)
D. 实验3中反应的离子方程式：Ca2＋＋2OH－＋2HA－===CaA↓＋A2－＋2H2O
【解析】 KHA溶液显酸性，故HA－的电离程度大于水解程度，故溶液中：c(H2A)10. (2025·南通一调)室温下，用0.1 mol/L氨水吸收SO2，再向溶液中通入O2。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2、Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。下列说法正确的是(C)
A. 0.1 mol/L氨水：10B. 向0.1 mol/L氨水中通入适量SO2得pH＝7的溶液：c(NH)＝c(HSO)＋c(SO)
C. NH4HSO3溶液中：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SO)＋c(NH3·H2O)
D. 向吸收了足量SO2的溶液中通O2，反应过程中),c(H2SO3))的值增大
【解析】 在0.1 mol/L氨水中c(OH－)≈≈×10－3 mol/L，则溶液的pH＝11＋lg1.8，故溶液的pH>11，A错误；氨水中通入SO2所得溶液中存在电荷守恒式：c(H＋)＋c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，pH＝7时c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)，B错误；NH4HSO3溶液中存在质子守恒式：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SO)＋c(NH3·H2O)，C正确；吸收了足量SO2的溶液中的溶质为NH4HSO3，通O2后溶质逐渐转变为NH4HSO4，溶液酸性增强，Ka1(H2SO3)＝)·c(H＋),c(H2SO3))，),c(H2SO3))＝，Ka1(H2SO3)不变，c(H＋)增大，则反应过程中),c(H2SO3))的值逐渐减小，D错误。

展开更多......

收起↑