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大单元整合　提能力验考情七
水电离出的氢离子、氢氧根离子浓度
类型 举例 由水电离出的c(H＋)、c(OH－) 备注
酸性溶液 pH＝2的HCl溶液、CH3COOH溶液 c水(OH－)＝＝10－12 mol/L ①酸或碱抑制水的电离，c水(H＋)＝c水(OH－)＜10－7 mol/L；② 酸(或碱)中H＋(或OH－)浓度越大，对水的电离抑制程度越大；③pH相同的强酸(或强碱)和弱酸(或弱碱)对水的电离抑制程度相同；④ pH之和等于14的酸和碱对水的电离抑制程度相同；⑤ 可水解的盐会促进水的电离，c水(H＋)＝c水(OH－)＞10－7 mol/L；⑥ 不水解的盐溶液中，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－7 mol/L
pH＝2的AlCl3溶液、FeCl3溶液 c水(H＋)＝c溶液(H＋)＝10－2 mol/L
碱性溶液 pH＝12的NaOH溶液、NH3·H2O溶液 c水(H＋)＝＝10－12 mol/L
pH＝12的CH3COONa溶液、Na2CO3溶液 c水(OH－)＝c溶液(OH－)＝10－2 mol/L
中性溶液 pH＝7的NaCl溶液、KNO3溶液 c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－7 mol/L
pH＝7的CH3COONH4溶液 c水(H＋)＝c水(OH－)＞10－7 mol/L
弱电解质离子浓度与分布分数的关系
1. 分布曲线：是指以pH为横坐标，分布分数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标，分布分数与溶液pH之间的关系曲线。
2. 弱酸分布分数与粒子主要存在形式
举例 一元酸(以CH3COOH为例) 二元酸(以H2C2O4为例) 三元酸(以H3PO4为例)
弱电解质分布分数图
δn δ0为CH3COOH、δ1为CH3COO－ δ0为H2C2O4、δ1为HC2O、δ2为C2O δ0为H3PO4、δ1为H2PO、δ2为HPO、δ3为PO
求lgK(利用交点) 由图可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH) 时，pH＝4.76，Ka＝＝c(H＋)＝10－4.76，lgKa＝－4.76 由图可知，c(H2C2O4)＝c(HC2O)时，pH＝1.2，Ka1＝eq \f(c HC2O ·c H＋ ,c H2C2O4 )＝c(H＋)＝10－1.2，lgKa1＝－1.2 由图可知，c(H2PO)＝c(H3PO4)时，pH＝2，Ka1＝eq \f(c H2PO ·c H＋ ,c H3PO4 )＝c(H＋)＝10－2，lgKa1＝－2
由图可知，c(HPO)＝c(H2PO)时，pH＝7.1，Ka2＝eq \f(c HPO ·c H＋ ,c H2PO )＝c(H＋)＝10－7.1，lgKa2＝－7.1
由图可知，c(C2O)＝c(HC2O) 时，pH＝4.2，Ka2＝eq \f(c C2O ·c H＋ ,c HC2O )＝c(H＋)＝10－4.2，lgKa2＝－4.2
由图可知，c(PO)＝c(HPO)时，pH＝12.2，Ka3＝eq \f(c PO ·c H＋ ,c HPO )＝c(H＋)＝10－12.2，lgKa3＝－12.2
3. 分布曲线的分析方法
例：H2A为二元弱酸。20 ℃时，配制一组c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.100 mol/L的H2A和NaOH的混合溶液，溶液中部分粒子的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。
特别说明：(1) M点：c(H2A)＝c(HA－)M点之前：c(H2A)>c(HA－)>c(A2－) (2) N点：c(HA－)＝c(A2－)N点之后：c(A2－)>c(HA－) c(H2A)(3) P点：c(H2A)＝c(A2－)c(H2A)＋c(A2－)滴定分析
1. (2025·浙江6月卷)NaOH中常含Na2CO3。为配制不含Na2CO3的NaOH溶液，并用苯甲酸标定其浓度，实验方案如下：
步骤Ⅰ——除杂：称取NaOH配制成饱和溶液，静置，析出Na2CO3；
步骤Ⅱ——配制：量取一定体积的上层清液，稀释配制成NaOH溶液；
步骤Ⅲ——标定：准确称量苯甲酸固体，加水溶解，加指示剂，用步骤Ⅱ所配制的NaOH溶液滴定。
下列说法正确的是(B)
A. 步骤Ⅰ中Na2CO3析出的主要原因：c(OH－)很大，抑制CO水解
B. 步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液
C. 步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂
D. 步骤Ⅱ、Ⅲ中所需的蒸馏水都须煮沸后使用，目的是除去溶解的氧气
【解析】 析出Na2CO3的饱和碳酸钠溶液中存在Na2CO3的电离平衡，但是高浓度的OH－抑制CO水解，即电离的CO几乎不水解，故Na2CO3在NaOH浓溶液中析出的主要原因是Na＋的同离子效应，导致其溶解度显著降低，A错误；步骤Ⅱ中配制一定浓度的NaOH溶液，可以用量筒量取一定体积的上层清液，稀释配制成NaOH溶液，B正确；苯甲酸属于弱酸，用苯甲酸标定NaOH溶液的浓度，滴定终点溶液呈碱性，应该选择酚酞作指示剂，C错误；步骤Ⅱ、Ⅲ中所需的蒸馏水都须煮沸后使用是为了除去水中溶解的CO2，避免CO2和NaOH反应产生杂质，氧气对配制苯甲酸溶液和NaOH溶液没有影响，D错误。
2. (1) (2025·天津卷) Na2S2O3标准溶液滴定I2时选用淀粉作指示剂，滴定终点时的现象是滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复。
(2) (2025·天津卷) 用b mol/L的EDTA标准溶液滴定柠檬酸钙实验中，滴定管用蒸馏水洗涤后，加入EDTA标准溶液之前，需进行的操作为用少量EDTA标准溶液润洗滴定管2～3次。
若滴定所用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，会导致测定结果无影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
盐类水解
3. 判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。
(1) (2025·山东卷)用明矾净化黄河水(√)
(2) (2025·陕晋宁青卷)草酸氢钠溶液显酸性，说明草酸氢根离子水解程度大于电离程度(×)
(3) (2025·浙江卷)FeCl2·4H2O在干燥的HCl气流中脱水(√)
4. 完成下列填空。
(1) (2025·广西卷)欲从MgBr2·6H2O获得无水MgBr2，应采用的措施是HBr气氛下加热。
(2) (2025·安徽卷)由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2的最优方法是a(填字母)。
a. 加热脱水 b. 在HCl气流中加热
c. 常温加压 d. 加热加压
【解析】 (2) Sr(OH)2是强碱，Sr2＋不水解，b错误；根据平衡移动原理，SrCl2·6H2O制备无水SrCl2过程中加压不利于脱水，c、d错误。
微粒浓度等式关系与大小判断
5. (2025·安徽卷)H2A是二元弱酸，M2＋不发生水解。25 ℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lgc(M2＋)与pH的关系如图所示。已知25 ℃时，Ka1(H2A)＝10－1.6，Ka2(H2A)＝10－6.8，lg2＝0.3。下列说法正确的是(A)
A. 25 ℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)＝10－6.3
B. pH＝1.6时，溶液中c(M2＋)>c(Cl－)>c(HA－)>c(A2－)
C. pH＝4.5时，溶液中c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)
D. pH＝6.8时，溶液中c(H＋)＋2c(HA－)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－)
【解析】 根据Ka1(H2A)＝10－1.6，Ka2(H2A)＝10－6.8，由图可知，a点时，pH＝1.6，故有c(H2A)＝c(HA－)；b点时，pH＝6.8，故有c(A2－)＝c(HA－)，lgc(M2＋)＝－3.0，即c(M2＋)＝10－3.0，又因溶液中存在元素守恒：c(M2＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)，此时c(H2A)几乎为0，故有c(A2－)＝c(HA－)≈，则25 ℃时MA的溶度积常数Ksp(MA)＝c(M2＋)·c(A2－)＝10－3.0×＝10－6.3，(已知lg2＝0.3)，A正确：溶液中存在电荷守恒：① 2c(M2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，存在元素守恒：② c(M2＋)＝c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)，①－②得c(M2＋)＋c(H＋)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(A2－)，pH＝1.6时，c(H2A)＝c(HA－)>c(A2－)，c(H＋)>c(OH－)，则c(M2＋)c(A2－)>c(H2A)，C错误；将上述所列的①－2×②可得c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D错误。
6. (2025·广东卷)CuCl微溶于水，但在Cl－浓度较高的溶液中因形成CuCl和CuCl而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸，得到含CuCl和CuCl的溶液。下列叙述正确的是(A)
A. 加水稀释，CuCl浓度一定下降
B. 向溶液中加入少量NaCl固体，CuCl浓度一定上升
C. HCuCl2的电离方程式为HCuCl2===H＋＋Cu＋＋2Cl－
D. 体系中，c(Cu＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CuCl)＋c(CuCl)＋c(OH－)
【解析】 加水稀释，溶液体积变大，CuCl浓度一定下降，A正确；加入NaCl会增加Cl－浓度，可能促使CuCl转化为CuCl，CuCl浓度不一定上升，B错误；HCuCl2应电离为H＋和CuCl，C错误；电荷守恒式应为c(Cu＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CuCl)＋2c(CuCl)＋c(OH－)，D错误。
7. (2025·天津卷)甲胺(CH3NH2)水溶液中存在以下平衡：CH3NH2＋H2O??CH3NH＋OH－。已知：25 ℃时，CH3NH2的Kb＝4.2×10－1，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5。下列说法错误的是(C)
A. CH3NH2的Kb＝eq \f(c CH3NH ·c OH－ ,c CH3NH2 )
B. CH3NH2溶液中存在c(H＋)＋c(CH3NH)＝c(OH－)
C. 25 ℃时，0.1 mol/L NH4Cl溶液与0.1 mol/L CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c(H＋)小
D. 0.01 mol/L CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，混合液中存在c(CH3NH2)＋c(CH3NH)＝0.01 mol/L
【解析】 甲胺(CH3NH2)属于一元弱碱，Kb＝eq \f(c CH3NH ·c OH－ ,c CH3NH2 )，A正确；电荷守恒式为c(H＋)＋c(CH3NH)＝c(OH－)，B正确；CH3NH2的电离常数大于NH3·H2O，故碱性：CH3NH2>NH3·H2O，由“越弱越水解”可得，说明CH3NH的水解能力弱于NH，则25 ℃时，0.1 mol/L NH4Cl溶液与0.1 mol/L CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c(H＋)大，C错误；0.01 mol/L CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，由元素守恒得，混合液中存在c(CH3NH2)＋c(CH3NH)＝0.01 mol/L，D正确。
8. (2025·全国理综卷)HF总浓度c总(HF)为0.100 0 mol/L的水溶液中存在平衡：HFH＋＋F－、HF＋F－HF。溶液中c(HF)、c(HF)、c(F－)与pH关系如下图所示。
下列叙述正确的是(B)
A. M、N分别为c(HF)～pH、c(HF)～pH关系曲线
B. K1＝≈7×10－4，K2＝eq \f(c HF ,c HF ·c F－ )≈5
C. 溶液中c总(HF)＝c(F－)＋c(HF)＋c(HF)
D. pH＝1的溶液中c(H＋)＝c(F－)＋c(HF)＋c(OH－)
【解析】 由HF的水溶液中存在的平衡可知，溶液pH很小时，F元素主要以HF形式存在；pH很大时，F元素主要以F－形式存在，因此M、N、P分别表示c(HF)、c(F－)、c(HF)与pH的关系曲线。N表示c(F－)～pH关系曲线，A错误；根据图中数据，pH＝4时，K1＝＝≈7×10－4，K2＝eq \f(c HF ,c HF ·c F－ )＝≈5，B正确；溶液中c总(HF)＝c(HF)＋c(F－)＋2c(HF)，C错误；HF是弱酸，因此pH＝1的溶液中可能加入了酸性更强的酸调节pH，溶液中存在其他的阴离子，故c(H－)>c(F－)＋c(HF)＋c(OH－)，D错误。
沉淀溶解平衡及平衡转化
9. (2025·浙江6月卷)已知：AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　Ksp＝1.8×10－10；
Ag＋(aq)＋2Cl－(aq)??[AgCl2]－(aq)　K＝1.1×105。
下列有关说法不正确的是(C)
A. 过量AgCl在1.0 mol/L NaCl溶液中c(Ag＋)＝1.8×10－10 mol/L
B. 过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.001 0 mol/L AgNO3溶液，有AgCl生成
C. 过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0 mol/L NaCl溶液中溶解的质量
D. 0.010 mol AgCl在1 L 10 mol/L盐酸中不能完全溶解
【解析】 Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.8×10－10，1.0 mol/L NaCl溶液中c(Cl－)＝1.0 mol/L，则过量AgCl在1.0 mol/L NaCl溶液中，c(Ag＋)＝＝ mol/L＝1.8×10－10 mol/L，A正确；AgCl饱和溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝＝ mol/L≈1.34×10－5 mol/L，滴加0.001 0 mol/L AgNO3溶液时c(Ag＋)≈0.001 0 mol/L，浓度积Q(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.34×10－8>Ksp(AgCl)，生成AgCl沉淀，B正确；AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　Ksp＝1.8×10－10，Ag＋(aq)＋2Cl－(aq)??[AgCl2]－(aq)　K＝1.1×105，则AgCl(s)＋Cl－(aq)===[AgCl2]－(aq)的平衡常数K′＝K·Ksp＝1.98×10－5, AgCl饱和溶液中c(Ag＋)≈1.34×10－5 mol/L，根据列式：
AgCl(s)＋Cl－(aq)??[AgCl2]－(aq)
变化量/(mol/L)　　　　x　　　　x
平衡/(mol/L)　　　　3.0－x　　　x
K′＝＝＝1.98×10－5，解得x≈5.94×10－5 mol/L>1.34×10－5 mol/L，即过量AgCl在水中溶解度或质量小于在相同体积3.0 mol/L NaCl溶液中溶解度或质量，C错误；根据题意可列式：
AgCl(s)＋Cl－(aq)??[AgCl2]－(aq)
变化量/(mol/L)　　　　　y　　　　y
平衡/(mol/L)　　　　　10－y　　　y
根据选项C分析可知，平衡常数
K′＝＝＝1.98×10－5，解得y≈1.98×10－4 mol/L，即1 L溶液中n{[AgCl]}＝1.98×10－4 mol＜0.010 mol，所以AgCl在1 L 10 mol/L盐酸溶液中不能完全溶解，D正确。

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