资源简介

第28讲　烃的衍生物
高考导向
构建体系
能力自测 判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1) 溴乙烷可发生水解反应获得乙醇(√)(2) 在浓硫酸、加热条件下可发生消去反应(×)(3) 苯酚与苯甲醇均能与NaOH溶液反应(×)(4) 一定条件下，水杨醛()可与甲醛发生缩聚反应(√)(5) 苯酚与苯甲醇遇FeCl3溶液均显紫色(×)(6) 1 mol 中含有2 mol碳氧π键(×)(7) 与足量H2反应的产物分子中含有2个手性碳原子(×)(8) 分子中的碳原子均采取sp3杂化(×)(9) 1 mol 最多能与5 mol H2发生加成反应(×)(10) 1 mol 最多可消耗2 mol NaOH(×)(11) 乙醇易溶于水，因为乙醇分子之间形成氢键(×)(12) 该转化能实现：(×)(13) 遇FeCl3溶液显紫色(×)(14) 可与甲醛发生缩聚反应(×)(15) 可用酸性KMnO4溶液检验是否含有醛基(×)
考点1　卤代烃
知 识 梳 理
卤代烃的性质
概念及官能团 烃分子里的氢原子被卤素原子(F、Cl、Br、I)取代后生成的化合物
物理性质 ① 比相同碳原子数的烷烃的沸点要高；② 不溶于水，可溶于有机溶剂；③ 一般，一氟代烃、一氯代烃的密度比水小，其余液态卤代烃的密度比水大
化学性质 ① 水解反应：R—X＋NaOHR—OH＋NaX(R—代表烃基)R—CHX—CH2X＋2NaOHR—CH(OH)—CH2OH＋2NaX② 消去反应：R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O
卤代烃的检验
1. 相关化学方程式
R—X＋NaOHR—OH＋NaX
HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O
AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3
2. 实验步骤
(1) 取少量卤代烃于一支试管中，加入NaOH溶液；
(2) 振荡后加热，静置；
(3) 冷却分层后，取少量上层水溶液加入盛有过量稀硝酸的试管中；
(4) 加入AgNO3溶液。
[注意事项]
加入硝酸银溶液之前，一定要加过量稀硝酸中和NaOH，否则OH－与Ag＋反应，生成AgOH、Ag2O会影响卤素离子的检验。
相关反应的化学方程式如下：
NaOH＋AgNO3===NaNO3＋AgOH↓、
2AgOH===Ag2O＋H2O。
卤代烃在有机合成中的转化
1. 官能团位置转化(写出合成路线)
(原料)
路线:
2. 官能团数目转化(写出合成路线)
(1) (原料)
路线:
(2) (原料)
路线:
(3) (原料)
路线:
(4) (原料)
路线:
(5) (原料)
路线:
3. 官能团的衍变(写出合成路线)
(1) (原料)
路线:
(2) (原料)
路线:
典 题 悟 法
卤代烃的取代反应和消去反应
例1　(2025·通州期末)已知：
反应Ⅰ. 1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠的乙醇溶液混合加热；
反应Ⅱ. 1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠的水溶液混合加热。
下列产物的说法正确的是(B)
A. 反应Ⅰ和反应Ⅱ产物均不同
B. 反应Ⅰ产物相同，反应Ⅱ产物不同
C. 反应Ⅰ产物不同，反应Ⅱ产物相同
D. 反应Ⅰ和反应Ⅱ产物均相同
【解析】 反应Ⅰ中1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠的乙醇溶液混合加热，均生成丙烯；反应Ⅱ中1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠的水溶液混合加热，分别生成正丙醇和异丙醇，故反应Ⅰ的产物相同，反应Ⅱ的产物不同，B正确。
卤代烃的检验
例2　(2025·江苏各地模拟重组)室温下，根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是(D)
选项 实验操作和现象 实验结论
A 卤代烃Y与NaOH水溶液共热后，再滴入AgNO3溶液，产生黑色沉淀 说明卤代烃未水解
B 某卤代烃与NaOH水溶液共热后，滴入AgNO3溶液，观察沉淀颜色 该卤代烃中含有卤素原子的种类
C 溴乙烷与NaOH溶液共热后，滴加AgNO3溶液，未出现淡黄色沉淀 溴乙烷未发生水解
D 向试管中加入某卤代烃(CH3CH2X)和0.5 mol/L NaOH溶液，加热，再向反应后的溶液中先加入硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，有浅黄色沉淀生成 卤代烃中X为Br原子
【解析】 滴入AgNO3溶液之前，需要先加硝酸酸化，防止OH－干扰实验，A、B、C错误，D正确。
例3　(2025·江苏各地模拟重组)下列实验操作能达到实验目的的是(D)
选项 实验目的 实验操作
A 检验卤代烃中的卤素原子 向卤代烃中加入足量的NaOH的水溶液，加热，加入AgNO3溶液
B 证明溴乙烷发生消去反应 将溴乙烷和NaOH的乙醇溶液共热后产生的气体通入酸性KMnO4溶液中，溶液褪色
C 验证卤代烃Y不是溴代烃 卤代烃Y与NaOH的水溶液共热后，滴加AgNO3溶液，观察，无淡黄色沉淀产生
D 检验溴乙烷发生消去反应生成的乙烯 将反应生成的气体通入溴的CCl4溶液中
【解析】 滴入AgNO3溶液之前，需要先加硝酸酸化，防止生成AgOH、Ag2O干扰实验，A、C错误；挥发的乙醇也可使酸性KMnO4溶液褪色，故溶液褪色不能证明生成乙烯，B错误；溴乙烷发生消去反应后生成乙烯，乙烯能使Br2的CCl4溶液褪色，该操作中挥发的乙醇不会干扰乙烯的检验，D正确。
卤代烃在有机合成中的结构转化
例4　化合物Ⅰ()可通过下列合成路线得到:
(1) A~I中，属于烃的是ACE(填字母)。
(2) E→F的反应类型属于1，4 加成(填“1，2 加成”或“1，4 加成”)。
(3) 写出②⑦⑧发生反应的化学方程式和反应类型:
② +NaOH+NaCl+H2O(消去反应)；
⑦ +2NaOH+2NaBr(取代反应(或水解反应))；
⑧ 2CH3COOH+2H2O+(取代反应(或酯化反应))。
(4) 1 mol I最多可与2 mol NaOH反应，所得产物为、CH3COONa。
(5) H→I中浓硫酸的作用是催化剂、吸水剂。
考点2　醇　酚
知 识 梳 理
醇(R—OH)
化学性质 化学方程式 反应类型
与钠反应 2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑ 置换反应
与氢卤酸(如HBr)反应 CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O 取代反应
醇分子内脱水 CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O 消去反应
醇分子间脱水 ① 2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O② 2HOCH2CH2OH ＋2H2O 取代反应
醇的催化氧化 ① 2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O②＋O2＋2H2O③ 氧化反应
乙醇反应的断键位置
乙醇的结构式 乙醇的化学性质 断键的位置
与活泼金属反应 ①
催化氧化反应 ①③
酯化反应 ①
分子间脱水反应 ①②
分子内脱水反应 ②⑤
与卤化氢反应 ②
酚(羟基直接与苯环相连)
1. 苯酚的物理性质及毒性
颜色、气味、状态 无色、有特殊气味的晶体，苯酚暴露在空气中因部分被氧化呈粉红色
溶解性 室温下，苯酚在水中的溶解度是9.2 g；当温度高于65 ℃时，能与水互溶；易溶于乙醇等有机溶剂
毒性 有毒，对皮肤有强烈腐蚀性；其溶液沾到皮肤上应立即用酒精冲洗，再用水冲洗
2. 苯酚的化学性质
化学性质 说明
酸性 与钠反应:2+2Na2+H2↑ 酚羟基上的氢原子较活泼，易与Na反应
与NaOH反应:+NaOH+H2O 苯酚显弱酸性
与Na2CO3反应:+Na2CO3+NaHCO3 酸性由强到弱的顺序：H2CO3>>HCO
向苯酚钠溶液中通入少量或过量的CO2:+CO2+H2O+NaHCO3
取代反应 向苯酚溶液中滴加过量浓溴水： 常用于溶液中苯酚的定性检验和定量测定(酚羟基的邻、对位上的H原子易被Br原子取代)
缩聚反应 合成线型(或体型)酚醛树脂条件：浓盐酸、加热
显色反应 苯酚与氯化铁溶液作用显紫色(注：酚类物质一般都可与FeCl3溶液作用显色，但不一定显紫色) 用氯化铁溶液检验酚羟基
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　苯酚的酸性及其除杂
1. 苯酚的酸性
实验方案及结论 判断(填“√”或“×”) 说明
向Na2CO3溶液中加入稀硫酸，将产生的气体通入苯酚钠溶液中，产生白色沉淀，酸性：硫酸>碳酸>苯酚 √ 向Na2CO3溶液中加入具有挥发性的酸(如醋酸、浓盐酸、硝酸等)，产生的气体中除了含有CO2外，还含有挥发出的酸，无法比较碳酸和苯酚的酸性强弱；只有选择不能挥发的酸(如稀硫酸)才能比较酸性
向Na2CO3溶液中加入冰醋酸，将产生的气体通入苯酚钠溶液中，产生白色沉淀，酸性：醋酸>碳酸>苯酚 ×
向Na2CO3溶液中加入盐酸，将产生的气体直接通入苯酚钠溶液中，苯酚钠溶液变浑浊；酸性：盐酸＞碳酸＞苯酚 ×
2. 苯酚的除杂
除杂 操作
苯(苯酚) 向混合溶液中加入NaOH溶液，分液取上层有机层，可得到苯注意：不可加浓溴水除杂，因为苯酚与溴反应生成的白色2，4，6-三溴苯酚沉淀可溶于苯
苯酚(苯) 向混合溶液中加入NaOH溶液，分液取下层水层，向水层中通入足量二氧化碳可得苯酚
典 题 悟 法
醇的反应部位
例5　(2025·高邮)酒作为调味剂，在烹饪领域发挥着奇妙的作用，其主要成分为乙醇。下列乙醇发生的反应中没有C—O断裂的是(C)
A. 乙醇制备乙醚
B. 乙醇与HBr制备C2H5Br
C. 乙醇催化氧化生成乙醛
D. 乙醇制取乙烯
【解析】 乙醇制备乙醚的反应中，一个乙醇分子的C—O断裂，另一个乙醇分子的O—H断裂，结合生成醚键，A不符合题意；乙醇与HBr反应生成C2H5Br时，反应中乙醇分子的C—O断裂，溴原子取代羟基，B不符合题意；该反应中是乙醇分子的O—H和与羟基相连碳原子上的C—H断裂，没有C—O断裂，C符合题意；乙醇脱水生成乙烯时，反应中乙醇分子的C—O、C—H断裂，发生消去反应脱去一分子水，D不符合题意。
乙烯的制备实验(醇分子内脱水)
例6　实验室制取乙烯并检验其性质的实验如下：
步骤1：将导管口伸入水槽中，微热圆底烧瓶底部，观察现象。
步骤2：向烧杯中加入5 mL无水乙醇，再沿烧杯内壁缓慢加入15 mL浓硫酸，不断搅拌。
步骤3：向圆底烧瓶中依次加入碎瓷片、乙醇和浓硫酸的混合物，塞上橡胶塞。将温度计的水银球浸入液体中，用酒精灯大火加热至170 ℃。
步骤4：将产生的气体通入酸性KMnO4溶液，观察现象。
步骤5：反应结束时，取出导管，熄灭酒精灯。
下列说法不正确的是(D)
A. 步骤1中仅观察到导管口有气泡，不能判定装置气密性良好
B. 步骤2中用手触摸烧杯时感到发烫，说明浓硫酸溶于乙醇会大量放热
C. 步骤3中烧瓶内的混合物变黑，说明浓硫酸具有脱水性
D. 步骤4中观察到酸性KMnO4溶液褪色，说明乙烯具有还原性
【解析】 导管口伸入水槽中，微热圆底烧瓶底部，观察到导管口有气泡，撤去热源后，导管内有一段水柱，才能判定装置气密性良好，A正确；浓硫酸溶于乙醇会大量放热，会使烧杯发烫，B正确；浓硫酸具有脱水性，会使乙醇脱水炭化，使烧杯内混合物变黑，C正确；乙烯和挥发的乙醇均具有还原性，均能使酸性KMnO4溶液褪色，步骤4中观察到酸性KMnO4溶液褪色，不能说明乙烯具有还原性，D错误。
酚的性质
例7　(2025·扬州)白藜芦醇是许多植物受到刺激时产生的一种抗毒素，具有抗肿瘤、抗白血病的功能，
其结构简式如图所示。下列有关白藜芦醇的说法不正确的是(D)
A. 分子式为C14H12O4
B. 具有顺式和反式结构
C. 分子中所有碳原子可能共面
D. 在空气中可稳定存在
【解析】 由结构简式可知，该物质的分子式为C14H12O4，A正确；分子中碳碳双键中每个碳原子均连接2个不同原子或原子团，该物质存在顺反异构，B正确；苯环及其连接的原子是平面形结构，碳碳双键及其连接的原子也是平面形结构，单键可旋转，即分子中所有碳原子可能共面，C正确；该分子中含有酚羟基，易被氧化，在空气中不能稳定存在，D错误。
例8　苯酚的性质实验如下：
步骤1：常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，向其中加入5 mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。
步骤2：向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色。查阅资料知，配离子[Fe(C6H5O)6]3－显紫色。
步骤3：向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。
步骤4：向第三份液体中加入5% NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。
下列说法不正确的是(C)
A. 步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g
B. 步骤2中紫色的配离子[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空轨道
C. 步骤3中溴水与苯酚没有发生化学反应
D. 步骤4中CO2与苯酚钠溶液反应生成苯酚和NaHCO3
【解析】 100 mL(即100 g)水中溶解的苯酚小于20 g，A正确；Fe3＋的价层电子排布式为3d5，可提供空轨道，形成配离子[Fe(C6H5O)6]3－，溶液显紫色，B正确；苯酚与少量浓溴水反应生成的2，4，6-三溴苯酚可溶于过量的苯酚溶液中，故观察不到白色沉淀，C错误；苯酚显弱酸性，易与NaOH溶液反应生成易溶于水的苯酚钠，已知酸性：H2CO3>苯酚>HCO，则向苯酚钠溶液中通入少量CO2可生成苯酚和NaHCO3，D正确。
醇催化氧化的规律
醇的α-H氧化：羟基所连碳原子上有H原子，才能发生催化氧化。
考点3　醛　酮
知 识 梳 理
醛与酮的比较
类别 醛 酮
概念 由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物 由(酮)羰基与两个烃基相连而构成的化合物
官能团 名称为醛基，结构为 名称为(酮)羰基，结构为
官能团位置 碳链末端(最简单的醛是甲醛) 碳链中间(最简单的酮是丙酮)
结构通式 (R为烃基或氢原子) (R、R′均为烃基)
化学性质 (1) 氧化反应①银镜反应：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O② 与新制Cu(OH)2反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O③ 2CH3CHO＋O22CH3COOH(2) 还原反应(催化加氢)CH3CHO＋H2CH3CH2OH(3) 加成反应CH3CHO＋HCN(Y为—NH2、—OR、—CN等) (1) 还原反应(催化加氢)(2) 加成反应(Y为—NH2、—OR、—CN等)
联系 碳原子数相同的饱和一元脂肪醛与饱和一元脂肪酮互为同分异构体
醛基的检验
与新制的银氨溶液反应 与新制的氢氧化铜反应
实验原理 RCHO＋2Ag(NH3)2OHRCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O RCHO＋2Cu(OH)2＋NaOHRCOONa＋Cu2O↓＋3H2O
实验装置
实验操作 在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴加入2%氨水至最初产生的沉淀恰好完全溶解，制得银氨溶液；再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中加热 在试管中加入2 mL 10% NaOH溶液，加入5滴5% CuSO4溶液，得到新制Cu(OH)2，振荡后加入0.5 mL乙醛溶液，加热
实验现象 产生光亮的银镜(1 mol RCHO～2 mol Ag) 产生砖红色沉淀(1 mol RCHO～1 mol Cu2O)
注意事项 ① 试管内部必须洁净；② 银氨溶液要随用随配，不可久置；③ 水浴加热 ① 配制Cu(OH)2时，所用的NaOH溶液必须过量(填“过量”或“少量”)；② Cu(OH)2要随用随配，不可久置；③ 反应液直接加热煮沸
羰基的加成反应(羟醛缩合　格氏试剂)
1. 羟醛缩合反应
(1) 原理：
说明：
① 第一步反应：含有α-H的醛在一定条件下可发生加成反应，生成β-羟基醛。
② 第二步脱水反应的方向：形成稳定的结构，与醛基形成共轭体系，生成α，β-不饱和醛。
③ 酮羰基也能发生类似反应。
(2) 常见的羟醛缩合反应(填写下列有机反应的主要产物)
① CH3CHO＋CH3CHOCH3CH===CHCHO；
② CH3CHO＋CH3CH2CHO ；
③ OHCCHO＋CH3COCH3。
2. 醛、酮与格氏试剂(RMgX)反应
典 题 悟 法
醛基的检验
例9　判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1) 福尔马林是甲醛的水溶液，可用于食品保鲜处理(×)
(2) 丙醛和丙酮可用新制Cu(OH)2来鉴别(√)
(3) 用溴水检验丙烯醛(CH2===CHCHO)中是否含有碳碳双键(×)
(4) 能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明分子中存在醛基(×)
(5) 向淀粉溶液中加入硫酸，加热4～5 min，向水解液中滴加新制的银氨溶液后水浴加热，未出现银镜，说明产物中没有醛基(×)
(6) CH2OHCH2CH3既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能被氧化生成相应的醛(√)
(7) 202 g理论上能从足量银氨溶液中还原出216 g Ag(Ag—108)(√)
醛、酮与格氏试剂反应
例10　(2025·扬州考前调研)有机物Z是一种重要的药物中间体，其部分合成路线如下：
下列说法正确的是(A)
A. X与足量H2加成的产物分子中含有3个手性碳原子
B. Y分子中所有碳原子在同一平面上
C. Z可以发生取代、消去和缩聚反应
D. 可以用酸性KMnO4溶液鉴别物质Y和Z
【解析】 X与足量H2加成的产物为，六元环上分别与三个取代基相连的碳原子为手性碳原子，即含有3个手性碳原子，A正确；Y分子中醛基上碳原子和苯环上的碳原子在同一平面上，但左边六元碳环的碳原子和苯环一定不全在同一平面内，B错误；Z分子中含有羟基、甲基等，能发生取代反应；与羟基直接相连的碳原子的相邻碳原子上有氢原子，能发生消去反应；但Z分子中只含1个羟基，不含羧基等官能团，不能发生缩聚反应，C错误；Y分子中含有醛基，Z分子中含有醇羟基，均可以被酸性KMnO4溶液氧化而使其褪色，因此不能用酸性KMnO4溶液鉴别物质Y和Z，D错误。
考点4　羧酸　羧酸衍生物
知 识 梳 理
羧酸　酯
类别 羧酸 酯
概念 由烃基(或氢原子)与羧基相连构成的有机化合物，官能团为 羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物，可简写为R—COOR′(R与R′可以相同，也可以不同)，官能团为或
分类 按羧基个数分为一元羧酸(如乙酸、苯甲酸)、二元羧酸(如乙二酸、对苯二甲酸)、多元羧酸等。饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n≥2) 按酯基个数分为一元酯(如乙酸乙酯)、二元酯(如乙二酸乙二酯)、多元酯等。饱和一元酯分子的通式为CnH2nO2(n≥2)
化学性质 (1) 弱酸性(2) 酯化反应(或取代反应) 水解反应(或取代反应)RCOOH＋R′OHRCOONa＋R′OH
备注 (1) 酯化反应中一般是“羧酸脱羟基、醇脱氢”。(2) 甲酸是无色、易溶于水的弱酸，具有羧酸与醛的性质，酸性强于乙酸 (1) 酯在酸性条件下的水解反应为可逆反应，在碱性条件下的水解比较彻底。(2) 低级酯具有芳香气味，不溶于水，密度一般比水小
乙酸乙酯的制备
原理
装置
特点 可逆反应；浓硫酸作催化剂和吸水剂(有SO2生成时，浓硫酸还体现强氧化性)
注意事项 ① 加入试剂的顺序：将浓硫酸缓慢加入乙醇中，搅拌均匀，再加入乙酸；② 导气管末端在饱和Na2CO3溶液的液面上；③ 饱和碳酸钠溶液的作用是中和乙酸、降低乙醇在乙酸乙酯中的溶解度；注意：不能用NaOH溶液替换饱和Na2CO3溶液
酯化反应的类型
一元羧酸与一元醇间的酯化反应 CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O
一元羧酸与多元醇间的酯化反应 2CH3COOH++2H2O
多元羧酸与一元醇间的酯化反应 +2CH3CH2OH+2H2O
多元羧酸与多元醇形成酯 a. 形成普通酯b. 形成环酯c. 形成聚酯(缩聚反应)
羟基羧酸的酯化反应 a. 形成普通酯b. 形成环酯(取代反应)c. 形成聚酯(缩聚反应)
说明 以上反应均为酯化反应(也为取代反应)，其中，有聚酯生成的反应属于缩聚反应
有机酸的酸性强弱比较
基团 举例 酸性(填“>”或“<”) 说明
吸电子基团 ① 卤素—X(—F、—Cl、—Br、—I)② —NO2、—CN、—CHO、—COOH、—COOR等 FCH2COOH>ClCH2COOH>BrCH2COOHCl3CCOOH>Cl2CHCOOH>ClCH2COOHO2NCH2COOH>CH3COOH 吸电子基团对羧基产生了吸电性诱导效应，降低了羰基碳原子上的电子云密度，使得羧基中O—H的极性变大，有机酸的酸性增强
推(斥)电子基团 —OH、—OR(烷氧基)、—R(烷基)、—NH2等 HCOOH>H3C—COOHCH3COOH>H2N—CH2COOHHCOOH>H3CO—COOH 推电子基团使羰基碳原子上的电子云密度增大，羧基中O—H的极性变小，有机酸的酸性减弱
典 题 悟 法
例11　乙酸分子的结构式为。下列关于断键部位错误的是(D)
A. 乙酸的电离，是a键断裂
B. 乙酸与乙醇发生酯化反应，是b键断裂
C. 与Br2在一定条件下反应生成CH2BrCOOH时，是c键断裂
D. 乙酸转化成乙酸酐的反应：2CH3COOH―→，只有a键断裂
【解析】 乙酸电离断裂羧基中的氢氧键(即a键)，A正确；乙酸与乙醇发生酯化反应时，乙酸断裂羧基中的碳氧单键(即b键)，B正确；乙酸与Br2反应生成CH2BrCOOH时，断裂甲基上的碳氢键(即c键)，C正确；乙酸在浓硫酸存在下反应生成乙酸酐，一个乙酸分子断裂H—O脱去H原子，一个乙酸分子断裂C—O脱去羟基，故断键部位是a、b，D错误。
例12　乙酸CH3COOH是一种弱酸，而氯乙酸(CH2ClCOOH)的酸性强于CH3COOH，这是因为—Cl是一种强吸电子基团，能使—OH上的H原子具有更大的活动性。有的基团属于斥电子基团，能减弱—OH上H原子的活动性，这种作用叫“诱导效应”。根据以上规律判断：
(1) HCOOH显酸性，而H2O呈中性，这是由于HCOOH分子中存在吸(填“吸”或“斥”)电子基团，这种基团是醛基(填名称)。
(2) CH3COOH的酸性弱于HCOOH，这是由于CH3COOH 分子中存在斥(填“吸”或“斥”)电子基团，这种基团是甲基(填名称)。
(3) C6H5—(苯基)也属于吸电子基团，则C6H5COOH(苯甲酸)酸性比乙酸的酸性强(填“强”或“弱”)。
(4) 键的极性对物质的化学性质有重要影响。已知一些常见基团的吸电子效应的强度：＞—F＞—Cl＞—Br＞—I＞—C≡CH＞—C6H5＞—H。下列物质酸性由强到弱的顺序是BCDA(用字母排序)。
A. CH3COOH B. ClCH2COOH
C. HC≡CCH2COOH D. C6H5CH2COOH
【解析】 (4) O—H越易断裂，其酸性越强，A项物质中的甲基为斥电子基团，B、C、D项物质中基团的吸电子效应的强度为—Cl＞—C≡CH＞—C6H5，即酸性由强到弱的顺序是BCDA。
例13　(2025·连云港)乙酸乙酯的制备装置如图所示。下列说法正确的是(B)
A. 向试管a中先加入浓硫酸，然后边摇动试管边慢慢加入乙醇和乙酸
B. 导管不伸入试管b中液面以下，其目的是防止倒吸
C. 试管b中可以用氢氧化钠溶液代替饱和碳酸钠溶液
D. 可通过过滤将试管b中乙酸乙酯分离出来
【解析】 应向盛有乙醇的试管中缓慢加入浓硫酸，冷却后再加入乙酸，A错误；氢氧化钠溶液碱性较强，乙酸乙酯在氢氧化钠溶液中会发生水解反应，从而使乙酸乙酯损失，不能用氢氧化钠溶液代替饱和碳酸钠溶液，C错误；乙酸乙酯不溶于水，与饱和碳酸钠溶液分层，应采用分液的方法将其分离，D错误。
例14　(2025·如皋第一次调研)某抗凝血作用的药物Z可用下列反应合成。下列说法正确的是(C)
A. X与NaHCO3溶液反应可以生成
B. 1 mol Y与NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH
C. Z分子中所有碳原子可能共平面
D. X、Y、Z均易溶于水
【解析】 苯酚的酸性弱于碳酸，而苯甲酸的酸性强于碳酸，所以X与NaHCO3溶液反应可以生成，A错误；1 mol Y与NaOH溶液反应，生成、CH3COONa、CH3OH，最多消耗3 mol NaOH，B错误；X分子中含有羟基、羧基亲水基，易溶于水，但Y、Z分子中所含的基团均难溶于水，D错误。
例15　(2025·苏北八市三模)化合物Z是合成麻醉剂的重要中间体，其合成路线如图所示：
下列说法正确的是(D)
A. X与足量氢气加成所得产物分子中含有1个手性碳原子
B. Y分子不存在顺反异构体
C. Z在NaOH醇溶液中加热可发生消去反应
D. X、Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色
【解析】 X与足量氢气加成所得产物为，该分子不含手性碳原子，A错误；Y分子中碳碳双键两端的碳原子均连接不同原子或原子团，所以存在顺反异构，B错误；Z发生消去反应需要浓硫酸作催化剂、加热条件，不是NaOH醇溶液、加热条件，C错误；醛基、碳碳双键、—CH2OH都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则X、Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色，D正确。
例16　(2025·高邮一模)羟甲香豆素(丙)是一种治疗胆结石的药物，部分合成路线如图所示。下列说法不正确的是(D)
A. 甲分子中有1个手性碳原子
B. 丙能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. 常温下1 mol乙最多与含3 mol NaOH的水溶液完全反应
D. 1 mol丙与足量溴水反应时，消耗Br2的物质的量为4 mol
【解析】 甲分子中只有连接苯环、甲基、羟基、—CH2COOC2H5的碳原子是手性碳原子，即分子中有1个手性碳原子，A正确；丙分子中碳碳双键、酚羟基都可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；乙水解生成，产物中的酚羟基、羧基均可与NaOH发生中和反应，故常温下1 mol乙最多与含3 mol NaOH的水溶液完全反应，C正确；丙分子中1个碳碳双键能与溴发生加成反应，酚羟基邻位2个氢原子能与溴发生取代反应，则1 mol丙与溴水溶液反应最多消耗3 mol Br2，D错误。
有机物的溶解度、熔沸点与结构的关系
1. 溶解度与结构的关系
溶解度大小比较 与结构的关系
羟基、醛基、羧基、氨基均是亲水基，酯基、烃基均是疏水基；含羟基、醛基、羧基、氨基的有机物分子能与水分子形成分子间氢键，溶解度较大
2. 熔、沸点与结构的关系
熔、沸点高低比较 与结构的关系
CH3CH2CH2CH3＞CH3CH3 组成和结构相似的有机物，随着碳原子数增大，熔、沸点升高
CH3CH2CH2CH3＞CH3CH(CH3)CH3 有机物的分子式相同时，支链越多，熔、沸点越低
CH3OH＞CH3CH3 CH3OH存在分子间氢键，熔、沸点较高
C2H5OH>CH3OCH3、C2H5Cl>CH3CH2CH2CH3 相对分子质量相近时，极性分子间作用力大于非极性分子间的作用力。分子中极性基团越多，分子间作用力越大，熔、沸点越高
硬脂酸(C17H35COOH)＞油酸(C17H33COOH) 烯烃衍生物的熔、沸点低于同类烷烃衍生物
芳香烃的侧链相同时，熔、沸点：邻位>间位>对位
H2NCH2COOH＞CH3CH2COOH H2NCH2COOH中的—COOH和—NH2可在分子内形成内盐，属于离子化合物，熔、沸点较高
CH3COOH＞CH3CH2CH2CH3 CH3COOH能形成分子间氢键，熔、沸点较高
H2NCH2COOH＞CH3CH2NO2 H2NCH2COOH能形成分子间氢键，熔、沸点较高
前者能形成分子间氢键，熔、沸点较高；后者能形成分子内氢键，熔、沸点较低
考点5　胺　酰胺
知 识 梳 理
胺
1. 胺的定义与结构
定义 氨分子中的氢原子被烃基取代而形成的一系列的衍生物
分子结构 胺的分子结构与氨气相似，都是三角锥形
2. 胺的分类
依据 类别 结构特点 举例
氢原子被烃基取代的数目 一级胺(伯胺) 一个氮原子连接两个氢原子和一个烃基，通式为RNH2(烃基用R表示，下同) CH3NH2(甲胺)、CH3CH2NH2(乙胺)
二级胺(仲胺) 一个氮原子连接1个氢原子和2个烃基，通式为R2NH (CH3)2NH(二甲胺)、(吡咯烷)
三级胺(叔胺) 一个氮原子连接3个烃基，通式为R3N (CH3)3N(三甲胺)
烃基种类 脂肪胺 脂肪烃基 CH3CH2CH2NH2(丙胺)
芳香胺 芳香烃基 (苯胺)
含有氨基的数目 一元胺 一个氨基 CH3NH2(甲胺)
二元胺 两个氨基 H2NCH2CH2NH2(乙二胺)
多元胺 多个氨基 (二亚乙基三胺)
3. 胺的性质
(1) 碱性
胺与氨气结构相似，溶于水，溶液也具有碱性。
NH3＋H2O??NH＋OH－
RNH2＋H2O??RNH＋OH－
(2) 胺与酸反应
CH3NH2＋HCl―→CH3NHCl－
(或CH3NH2·HCl)
+HCl
(或)
胺易溶于有机溶剂，而铵盐易溶于水但不溶于有机溶剂，向铵盐溶液中加入强碱，可得到胺：
CH3NHCl－(或CH3NH2·HCl)＋NaOH―→CH3NH2＋NaCl＋H2O。
(3) 取代反应
＋ClCH2CH3―→＋HCl
酰胺
1. 酰胺的定义与结构
定义 羧酸分子羧基中的—OH被氨基(—NH2)或烃氨基(—NHR或—NRR′)取代而成
结构(举例)
2. 酰胺的命名
(1) 根据酰基和氨基的名称而称为“某酰胺”，例如：
(2) 若氮原子上有取代基，则在取代基的名称前冠以“N”字，表示取代基在氮原子上，例如：
3. 酰胺的化学性质
(1) 酸性条件下水解(生成羧酸和铵盐)
＋HCl＋H2O
CH3CH2CH2COOH＋NH4Cl
＋H2SO4＋2H2O
2CH3CH2CH2COOH＋(NH4)2SO4
(2) 碱性条件下水解(生成羧酸盐和氨气)
＋NaOH
CH3CH2CH2COONa＋NH3↑
酰化反应
胺与酰卤或酸酐反应，胺的氮原子上的氢原子被酰基取代生成酰胺。
反应物 举例 说明
胺与酰卤 乙酰氯中的Cl原子和苯胺中氨基上的H原子结合生成HCl，其余部分结合生成乙酰苯胺
胺与酸酐 乙胺中氨基上的H原子与乙酸酐提供的结合生成羧酸，其余部分结合生成乙酰乙胺
典 题 悟 法
例17　(2025·连云港)化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如图所示：
下列说法正确的是(D)
A. X分子中含有2个手性碳原子
B. Y分子不存在顺反异构体
C. Z不能与Br2的CCl4溶液反应
D. X、Y、Z均能与NaOH溶液反应
【解析】 由X的结构简式可知，氨基所连的碳原子为手性碳原子，A错误；由Y的结构可知碳碳双键两端碳原子连不同原子或原子团，存在顺反异构体，B错误；Z分子中含碳碳双键，能与溴单质发生加成反应，C错误；X分子中含酚羟基和酯基、Y分子中含羧基、Z分子中含酚羟基、羧基、酯基等均能与NaOH反应，X、Y、Z均能与NaOH溶液反应，D正确。
例18　(2025·南通)如图所示的自催化反应，Y作催化剂。下列说法正确的是(D)
A. X不能发生水解反应
B. Y与盐酸反应的产物不溶于水
C. X分子中存在1个手性碳原子
D. Z分子中最多有24个原子共平面
【解析】 X分子中的酯基、酰胺基都能发生水解反应，A错误；Y分子中含有亚氨基，具有碱性，和盐酸生成的铵盐能溶于水，B错误；X分子中没有连接4个不同原子或原子团的碳原子，即X不含手性碳原子，C错误；Z分子含有苯环与碳碳双键，均为平面形结构，分子中总共24个原子可以共平面，D正确。
1. (2025·盐城期末)查耳酮(Z)是合成抗肿瘤药物的重要中间体，可由苯甲醛(X)和苯乙酮(Y)通过羟醛缩合反应制得。
已知：羰基()可以与H2加成生成醇()。下列说法正确的是(A)
A. X分子中苯环上的一氯代物有3种
B. 1 mol Y分子中含有4 mol双键
C. Z分子中所有碳原子不可能共面
D. Z与足量H2加成后的产物分子中没有手性碳原子
【解析】 X分子中苯环上的一氯代物有3种，A正确；苯环中不含碳碳双键，Y分子中含有1个碳氧双键，故1 mol Y分子中含有1 mol双键，B错误；苯环、碳碳双键、羰基均为平面形结构，单键可以旋转，则该分子中所有碳原子可能共平面，C错误；Z与足量H2加成后的产物分子如图：(标“*”碳原子为手性碳原子)，有1个手性碳原子，D错误。
2. (2025·鼓楼区)化合物Z是合成某种抗真菌药药物的中间体，合成路线如图所示：
下列说法不正确的是(C)
A. X分子中所有碳原子可能共平面
B. Y分子存在对映异构现象
C. 1 mol Z最多能与3 mol NaOH反应
D. Y、Z可用溴的CCl4溶液鉴别
【解析】 苯环上所有碳原子共平面，酮羰基与两端的碳原子共平面，且单键可以旋转，则X分子中所有碳原子可能共平面，A正确；Y分子中与—OH相连的碳原子为手性碳原子，则Y分子存在对映异构现象，B正确；Z水解生成的HF、HCl和酚羟基都能与NaOH反应，则1 mol Z最多能与5 mol NaOH反应，C错误；Z分子中含有碳碳双键，能与溴的CCl4溶液发生加成反应而使其褪色，而Y不能与溴的CCl4溶液发生反应，则可用溴的CCl4溶液鉴别Y、Z，D正确。
3. (2025·南通七市二模)化合物Z是一种药物合成中间体，其合成路线如图所示：
下列说法正确的是(B)
A. X与足量H2加成后的产物分子中有1个手性碳原子
B. 可用银氨溶液检验Y中是否含有X
C. Y→Z有H2O生成
D. 1 mol Z与足量NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH
【解析】 X与足量氢气加成后的产物分子中环上连接侧链的碳原子都是手性碳原子，有3个手性碳原子，A错误；含有醛基的有机物能和银氨溶液发生银镜反应，X能发生银镜反应、Y不能发生银镜反应，故可用银氨溶液检验Y中是否含有X，B正确；Y分子中酚羟基和酯基发生取代反应生成Z和CH3CH2OH，没有H2O生成，C错误；酯基水解生成的羧基、酚羟基都能和NaOH以1∶1反应，Z中酯基水解生成酚羟基、羧基和醇羟基，故1 mol Z最多消耗3 mol NaOH，D错误。
4. (2025·镇江)奥司他韦(化合物M)是目前治疗流感的常用药物，其合成路线如图所示(其中某些步骤省略)：
下列说法正确的是(C)
A. X分子不存在顺反异构，Z分子存在顺反异构
B. M完全氢化后每个分子中有5个手性碳原子
C. M中含有5种官能团，可发生加聚、水解、氧化、加成反应
D. 1 mol Y和1 mol M分别与足量的NaOH溶液反应，消耗NaOH的物质的量之比为5∶2
【解析】 碳碳双键两端碳原子上连接不同基团时存在顺反异构，则X分子不存在顺反异构，Z为环烯，Z不存在顺反异构，A错误；M分子中碳碳双键与氢气发生加成反应得到的六元环中与侧链相连的4个C原子为手性碳原子，B错误；M分子中含酰胺基、醚键、酯基、氨基、碳碳双键，共5种官能团，含碳碳双键可发生加聚反应、氧化反应、加成反应，含酰胺基、酯基可发生水解反应，C正确；Y分子中酯基、碳氟键与NaOH反应，M分子中酰胺基、酯基与NaOH反应，则1 mol Y与1 mol M与足量的NaOH溶液反应的消耗NaOH的物质的量之比为4∶2＝2∶1，D错误。
练习1　卤代烃　醇　酚　醚
1. 下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不发生消去反应的是(A)
A. ①③⑥ B. ②③⑤
C. 全部 D. ②④
【解析】 与—X相连C原子的邻位C原子上有H可发生消去反应，则①③⑥不能发生消去反应，②④⑤可发生消去反应生成不饱和键，故选A。
2. 下列四种卤代烃中，既可以发生消去反应，又可以发生水解反应且水解产物可以氧化成醛类物质的是(D)
A. B. CH3CH2CHClCH3
C. (CH3)3CCH2Cl D. (CH3)2CHCH2Cl
【解析】 该卤代烃发生水解反应后产物可被氧化成醛，但不能发生消去反应，A错误；该卤代烃能发生消去反应，也能发生水解反应，但水解产物被氧化为酮，B错误；该卤代烃发生水解反应后可被氧化成醛，但不能发生消去反应，C错误；该卤代烃能发生水解反应且水解产物可以氧化成醛，也能发生消去反应，D正确。
3. 某小组探究1-溴丁烷与NaOH在不同溶剂中发生取代反应和消去反应的产物。
① 将气体a依次通入水、酸性KMnO4溶液中，溶液褪色；
② 取溶液b，酸化，滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色。
物质 1-溴丁烷 1-丁烯 1-丁醇 乙醇
沸点/℃ 100～104 －6 118 78
下列说法不正确的是(C)
A. ①中水的作用是吸收乙醇
B. ①中现象可说明1-溴丁烷与NaOH的乙醇溶液发生消去反应
C. ②中现象可说明1-溴丁烷与NaOH水溶液发生取代反应
D. 推测溶液a和气体b均能使酸性KMnO4溶液褪色
【解析】 1-溴丁烷与NaOH的乙醇溶液发生消去反应生成1-丁烯，乙醇易挥发且易溶于水，则①中水的作用是吸收乙醇，A正确；乙醇已被水吸收，酸性KMnO4溶液紫色褪去，能证明发生消去反应生成1-丁烯，B正确；1-丁醇和Br－都能使酸性KMnO4溶液褪色，由于1-溴丁烷的取代反应和消去反应都能生成Br－，故根据酸性KMnO4溶液褪色不能判断1-溴丁烷一定发生取代反应，C错误；溶液a中的乙醇和气体b中的丁醇均能使酸性KMnO4溶液褪色，D正确。
4. (2025·苏锡常镇考前模拟)克莱森缩合反应可实现下列物质的异构化。下列说法正确的是(A)
A. 依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团
B. 1 mol化合物X最多能与3 mol H2发生加成反应
C. 化合物Y中所有原子可能共平面
D. 化合物X、Y可用饱和NaHCO3溶液进行鉴别
【解析】 红外光谱图中可以反映不同官能团或化学键的吸收峰，X分子中含有碳碳双键和醚键，Y分子中含有碳碳双键和酚羟基，故依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团，A正确；苯环和碳碳双键均能与H2发生加成反应，则1 mol化合物X最多能与4 mol H2发生加成反应，B错误；Y分子中苯环和碳碳双键连接的原子共面，但是—CH2—中C所连接的四个原子构成四面体形，则所有原子不可能共平面，C错误；化合物X、Y中官能团和NaHCO3溶液均不反应，不能进行鉴别，D错误。
5. (2025·扬州邗江区期中)某冠醚分子c可识别K＋，合成方法如下。下列说法不正确的是(A)
A. 该反应为消去反应
B. a、b均可与NaOH溶液反应
C. c的核磁共振氢谱有4组峰
D. c可增加KI在苯中的溶解度
【解析】 a和b发生取代反应生成c，反应类型为取代反应，A错误；a中酚羟基、b中氯原子都能和NaOH溶液反应，B正确；c中含有4种氢原子，其核磁共振氢谱有4组峰，C正确；冠醚分子c可识别K＋，故能增加KI在苯中的溶解度，D正确。
6. (2025·无锡)由化合物X、Y为起始原料可合成药物Z。下列说法正确的是(C)
A. X分子中所有碳原子可处于同一平面
B. Y分子与足量H2反应后的产物含有3个手性碳原子
C. Z的分子式为C22H30O4
D. Z可与甲醛发生缩聚反应
【解析】 X分子中与羟基相连的碳原子为sp3杂化，所有碳原子一定不能共面，A错误；连接4个不同基团的碳原子为手性碳原子，则Y分子与足量H2反应后的产物中，只有与羟基相连的C原子为手性碳原子，共2个手性碳原子，B错误；酚羟基的2个邻位或邻位、对位有H原子时，与甲醛发生缩聚反应，由结构可知，Z不能与甲醛发生缩聚反应，D错误。
7. (2025·苏州期末)利用丹皮酚(X)合成一种药物中间体(Y)的流程如图：
下列有关化合物X、Y的说法不正确的是(C)
A. 可以用FeCl3溶液鉴别X和Y
B. 该反应属于取代反应
C. 反应前后K2CO3的质量不变
D. X的沸点比的低
【解析】 X分子中含酚羟基，遇氯化铁溶液发生显色反应，Y分子中不含酚羟基，则可用FeCl3溶液鉴别X和Y，A正确；X分子中羟基上H被取代，该反应为取代反应，B正确；发生取代反应生成的HBr可与碳酸钾反应，可知反应后K2CO3的质量的减少，C错误；X易形成分子内氢键，易形成分子间氢键，则X的沸点低，D正确。
8. (2025·南京、盐城一模考前模拟)化合物Z是合成维生素E的一种中间体，其合成路线如图：
下列说法正确的是(A)
A. X分子中所有碳原子均可能共平面
B. Y分子中sp3杂化的碳原子个数有7个
C. Y分子中含有2个手性碳原子
D. Z能发生消去反应
【解析】 苯环、碳碳双键、碳碳三键均为平面形结构，单键可以旋转，该分子中所有碳原子可能共平面，A正确；饱和碳原子采用sp3杂化，Y分子中sp3杂化的碳原子个数有8个，B错误；Y分子中连接—CH2OH的碳原子为手性碳原子，有1个手性碳原子，C错误；Z分子中连接醇羟基的碳原子相邻碳原子上没有氢原子，所以不能发生消去反应，D错误。
9. (2025·常州联盟校)五倍子是一种常见的中草药，其有效成分为X，在一定条件下X可分别转化为Y、Z。下列关于X、Y、Z的说法正确的是(D)
A. Y分子中含有两种官能团
B. X分子能发生取代、氧化和消去反应
C. Z分子与NaOH溶液反应时最多可消耗7 mol NaOH
D. Y分子与氢气发生加成反应的产物中含有2个手性碳原子
【解析】 Y分子中含有醇羟基、羧基和碳碳双键三种官能团，A错误；X分子中酚羟基能发生氧化反应，酚羟基和羧基能发生取代反应，但不能发生消去反应，B错误；Z分子中含有5个酚羟基、1个羧基、1个能水解生成羧基和酚羟基的酯基，所以1 mol Z最多能消耗8 mol NaOH，C错误；Y分子与氢气发生加成反应后的产物结构简式为(标“*”的碳原子为手性碳原子)，该结构中只有2个手性碳原子，D正确。
10. 鼠尾草酚可用于防治骨质疏松，可通过如下两步转化得到鼠尾草酚。下列说法正确的是(A)
A. Z分子中含有σ键、π键，分子间可以形成氢键
B. 1 mol Y最多能消耗2 mol H2
C. 1 mol Z与足量NaOH溶液反应最多消耗2 mol NaOH
D. X、Y、Z分子中均含有2个手性碳原子
【解析】 Z分子中含苯环和碳氧双键，其余单键均为σ键，Z分子中含羟基，能形成分子间氢键，A正确；Y分子中含1个羰基、2个碳碳双键，1 mol Y最多能消耗3 mol H2，B错误；Z分子中含有2个酚羟基、1个酯基，1 mol Z与足量NaOH溶液反应最多消耗3 mol NaOH，C错误；X分子中含2个手性碳原子：(标“*”碳原子为手性碳原子)，Y分子中含3个手性碳原子：，Z分子中含3个手性碳原子：，D错误。
11. (2025·南京)化合物Z是一种有机合成中的重要中间体，其部分合成路线如图：
下列说法正确的是(C)
A. Y与Z分子均存在顺反异构体
B. 用酸性高锰酸钾溶液可以鉴别X和Y
C. 用FeCl3溶液可以鉴别X、Y
D. Y与足量H2加成后的产物中含有手性碳原子
【解析】 碳碳双键的一个碳原子连接2个氢原子，则Y与Z分子均不存在顺反异构体，A错误；X、Y分子中均含醛基，且X分子中含有酚羟基、Y分子中含有碳碳双键，均能被酸性高锰酸钾溶液氧化，均使酸性高锰酸钾褪色，不能鉴别二者，B错误；X分子中含有酚羟基，Y分子中没有酚羟基，X能与FeCl3溶液发生显色反应，可以用FeCl3溶液鉴别二者，C正确；Y与足量H2加成后的产物为，该产物中不含手性碳原子，D错误。
12. (2025·如皋中学)在一定条件下M可与N发生如图转化生成一种具有优良光学性能的中间体Q。下列说法正确的是(D)
A. 常压下，有机物M与足量NaOH溶液共热，苯环上的Br均可被取代
B. N存在顺反异构体
C. 有机物Q易溶于水
D. 可用FeCl3溶液鉴别M和Q
【解析】 常压下，有机物M和NaOH溶液共热，苯环上的Br原子不能被取代，A错误；Q分子中碳碳双键的一端碳原子连接2个相同的原子，所以不存在顺反异构，B错误；有机物Q没有亲水基，Q难溶于水，C错误；含有酚羟基的有机物能和氯化铁溶液发生显色反应，M分子中含有酚羟基、Q分子中不含酚羟基，故可以用氯化铁溶液鉴别M和Q，D正确。
13. 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂R—MgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：，所得产物经水解可以得到醇，这是某些复杂醇的合成方法之一。现欲合成(CH3)3C—OH，下列所选用的羰基化合物和卤代烃的组合正确的是(A)
A. 丙酮和一氯甲烷 B. 甲醛和1－溴丙烷
C. 甲醛和2－溴丙烷 D. 乙醛和氯乙烷
【解析】 如图所示：，沿着虚线断键，所选用的羰基化合物和卤代烃的组合为丙酮和一氯甲烷，A正确。
练习2　卤代烃、醇在有机合成中的应用
1. (2025·鼓楼区期末)有下列有机反应类型：① 消去反应　② 水解反应　③ 加聚反应　④ 加成反应　⑤ 还原反应　⑥ 氧化反应。以丙醛为原料制取1,2-丙二醇，涉及的反应类型依次是(B)
A. ⑥④②① B. ⑤①④②
C. ①③②⑤ D. ⑤②④①
【解析】 以丙醛为原料制取1,2－丙二醇，先加氢还原为丙醇，在浓硫酸加热条件下发生消去反应，得丙烯；再与溴加成，制得1,2-二溴丙烷，再在碱的水溶液条件下水解，得1,2-丙二醇。故合成路线依次发生的反应所属类型顺序为⑤①④②。B正确。
2. 乙醇在一定条件下可以发生如下转化生成乙二醇。下列说法正确的是(A)
CH3CH2OHMN
A. ①是消去反应，②是加成反应 B. ③的反应条件是NaOH醇溶液、加热
C. N比M的相对分子质量大80(Br—80) D. M物质是乙醛，N是二溴乙烷
【解析】 由题给信息推知，M是乙烯，N是1,2-二溴乙烷，①是消去反应，②是加成反应，A正确、D错误；③是卤代烃的水解，反应条件是NaOH水溶液、加热，B错误；N为1,2-二溴乙烷，N比M的相对分子质量大160，C错误。
3. 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂RMgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成，所得产物经水解可得醇： (R表示烃基，X表示卤素原子)。现欲合成，可选用的醛(或酮)与格氏试剂是　(D)
A. HCHO与 B. CH3CH2CHO 与CH3CH2MgX
C. CH3CHO 与CH3CH2MgX D. 与CH3CH2MgX
【解析】 如图所示：，沿着虚线断键，可选用的醛(或酮)与格氏试剂分别是CCH3OCH3与CH3CH2MgX，D符合题意。
4. 某物质E可做香料，其结构简式为，工业合成路线如图：
已知：R—CH===CH2＋HBr―→；R—CH===CH2＋HBrR—CH2— (R—代表烃基)。
(1) A为芳香烃，相对分子质量为78。下列关于A的说法正确的是bc(填字母)。
a. 密度比水大　　　　　 b. 所有原子均在同一平面上　　　　　
c. 一氯代物只有一种
(2) B的结构简式可能是、。
(3) 步骤④的化学方程式是+HBr。
(4) E有多种同分异构体，写出符合以下条件的结构简式： (只写反式结构)。
① 具有顺反结构；② 能与NaOH溶液反应；③ 分子中苯环上的一溴代物有两种。
【解析】 A为芳香烃，相对分子质量为78，则A为，根据A和丙烯及其反应产物结构简式知，反应①为加成反应；异苯丙烷和氯气发生取代反应生成B，B发生消去反应生成异苯丙烯，则B结构简式为或，异苯丙烯发生加成反应生成C，D能发生氧化反应，则D为醇，C发生取代反应生成D，根据E结构简式知，D是，C的结构简式为。(4) 该同分异构体具有顺反结构，说明碳碳双键中碳原子连接不同的原子或原子团，能与NaOH溶液反应，含有酚羟基，分子中苯环上的一溴代物有两种，说明两个不同的取代基处于对位，故可写出符合条件该同分异构体的反式结构见答案。
5. 化合物Ⅲ是一种合成医药的中间体，其合成路线如图：
(1) Ⅲ中所含官能团的名称是碳碳双键和酯基。
(2) 该合成路线中第二步反应属于取代反应(填反应类型)。
(3) Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三种物质中，与浓硫酸共热能得到CH2===CHCH===CH2的是Ⅱ(填序号)。物质Ⅱ在Cu作催化剂及加热条件下与O2反应可得产物为。
(4) Ⅲ的一种同分异构体X能发生银镜反应，不能发生水解反应，分子中有3种不同化学环境的氢。X的结构简式为 (或OHCCH2CH2CH2CH2CHO)。
【解析】 (4) 化合物Ⅲ的一种同分异构体X能发生银镜反应且不能水解，X中只含有醛基，没有酯基，X的分子中有3种不同化学环境的氢，所以分子有一定的对称性，则X的结构简式为 (或OHCCH2CH2CH2CH2CHO)。
6. 乙酸苯甲酯对花香和果香的香韵具有提升作用，故常用于化妆品工业和食品工业。乙酸苯甲酯的合成路线如下：
反应③的化学方程式为。乙酸苯甲酯有很多同分异构体，请写出一种含有苯环且苯环连有羟基和醛基的同分异构体的结构简式： (答案合理即可)。
【解析】 甲苯发生取代反应生成B，B为，B水解得到C为，苯甲醇与乙酸发生酯化反应得到乙酸苯甲酯。乙酸苯甲酯的同分异构中含有苯环且苯环连有羟基和醛基，根据乙酸苯甲酯结构简式知，若苯环上取代基为—OH、—CH2CH2CHO，有3种；若苯环上取代基为—OH、—CH(CH3)CHO，有3种；如果取代基为—OH、—CH3、—CH2CHO，有10种，若苯环上取代基为—OH、2个—CH3、—CHO，有6种，其中一种结构简式为 (其余合理答案给分)。
7. 以苯酚为原料的合成路线如下所示，回答下列问题：
(1) 写出以下物质的结构简式：B　；F　。
(2) 写出反应①④反应的化学方程式：①。
④。
(3) 反应⑤可以得到E，同时可能得到的副产物的结构简式为。
8. (1) 写出由乙烯合成乙二酸乙二酯()，设计合成路线，无机试剂任用。
(2) 写出下列转化的合成路线：。
(1)
(2)
9. 已知：，以为原料制备，写出合成路线。
练习3　醛　酮　羧酸　酯　酰胺
1. (2025·淮安一模)通过如下反应可合成一种中间体：
下列说法正确的是(B)
A. 2-环己烯酮中所有的原子可能共平面
B. 苯甲醛分子中所有碳原子杂化方式相同
C. 可用酸性高锰酸钾溶液鉴别中间体和2-环己烯酮
D. 中间体与足量H2加成后所得分子中含有4个手性碳原子
【解析】 2-环己烯酮中含有饱和碳原子，饱和碳原子形成四面体形结构，所有的原子不可能共平面，A错误；苯甲醛分子中所有碳原子都是sp2杂化，B正确；根据分子结构可看出，中间体分子中含有羟基和碳碳双键，两个官能团均能被酸性高锰酸钾氧化，所以能使酸性高锰酸钾溶液褪色，2-环己烯酮分子中也含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故不能用酸性高锰酸钾溶液检验二者，C错误；中间体与足量H2完全加成后所得分子结构简式为，含有3个手性碳原子，D错误。
2. (2025·苏州三模)化合物Z是一种药物合成中间体，其合成路线如图：
下列说法正确的是(C)
A. X与足量H2加成后的产物中含有2个手性碳原子
B. 可用酸性高锰酸钾溶液检验Y中是否含有X
C. Y→Z发生取代反应，有CH3CH2OH生成
D. 等物质的量的Y、Z分别与足量NaOH溶液反应，Y消耗NaOH的量更多
【解析】 X与足量H2加成后的产物中含有3个手性碳原子，A错误；X、Y分子中的酚羟基、连接苯环的甲基及X分子中的醛基、Y分子中的碳碳双键都能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能用酸性高锰酸钾溶液检验Y中是否含有X，B错误；Y分子中酯基和酚羟基发生取代反应生成Z，同时还生成CH3CH2OH，C正确；酚羟基、酯基水解生成的羧基和酚羟基都能和NaOH以1∶1反应，等物质的量的Y、Z分别与足量NaOH溶液反应，二者消耗的NaOH一样多，D错误。
3. (2025·徐州2月调研)化合物Z是一种有机合成中的重要中间体，其部分合成路线如下：
下列说法正确的是(A)
A. 反应X→Y属于取代反应
B. 1 mol Y 与足量H2反应，最多消耗3 mol H2
C. X、Y、Z三种物质中，Y在水中的溶解度最大
D. Z分子存在顺反异构体
【解析】 由结构简式可知，X→Y的反应为碳酸钾作用下，X与CH2===CHCH2Br共热发生取代反应生成Y和溴化氢，A正确；由结构简式可知，Y分子中的苯环、醛基、碳碳双键一定条件下能与氢气发生加成反应，则1 mol Y 与足量氢气反应，最多消耗5 mol氢气，B错误；由结构简式可知，X、Y、Z三种物质中，X分子中所含的官能团醛基、羟基都为亲水基，且X的烃基部分最小，所以X在水中的溶解度最大，C错误；Z分子中碳碳双键一端碳原子连接2个氢原子，Z分子不存在顺反异构，D错误。
4. (2025·南通调研)化合物Z是一种药物合成中间体，其合成方法如图所示：
下列有关说法不正确的是(B)
A. X分子中没有手性碳原子
B. 1 mol Y最多能与3 mol NaOH反应
C. Z中所有碳原子均采取sp2杂化
D. Z能与甲醛发生缩聚反应
【解析】 X分子没有手性碳原子，A正确；酯基、酚羟基以及酯基水解形成的酚羟基和羧基均能与NaOH发生反应，则1 mol Y最多能与5 mol NaOH反应，B错误；Z分子中不含有饱和碳原子，苯环和连接双键的碳原子采取sp2杂化，故Z分子中所有碳原子均采取sp2杂化，C正确；Z分子中含有酚羟基，且酚羟基的邻位碳原子上有氢原子，故能与甲醛发生缩聚反应，D正确。
5. (2025·苏锡常镇二模)化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如图：
下列说法正确的是(D)
A. X中所有碳原子一定共平面
B. Y能与甲醛发生缩聚反应
C. 1 mol Z最多能与7 mol H2发生加成反应
D. Y、Z可用FeCl3溶液鉴别
【解析】 X分子中含有—CH2CH3结构，所有碳原子不一定共面，A错误；Y分子中酚羟基的邻位碳原子上均没有氢原子，则Y无法与甲醛发生缩聚反应，B错误；1 mol Z含有2 mol苯环、1 mol碳碳双键、1 mol酮羰基，都能和氢气发生加成反应，故最多与8 mol H2发生加成反应，C错误；Z分子中无酚羟基，Y分子中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，故可用FeCl3溶液鉴别Y、Z，D正确。
6. (2025·南京二模)丹皮酚具有显著的药理活性，其中间体Y可由X与甘氨酸反应获得：
下列说法正确的是(B)
A. X分子中所有原子共平面
B. X能与甲醛发生缩聚反应
C. 1 mol Y最多能与5 mol H2发生加成反应
D. X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色
【解析】 X分子含有饱和碳原子，饱和碳原子连接的4个原子形成四面体结构，X分子中所有原子一定不共平面，A错误；X分子中苯环上酚羟基的邻位、对位碳原子上含有氢原子，能与甲醛发生缩聚反应，B正确；Y分子中只有1个苯环、1个碳氮双键能与氢气发生加成反应，1 mol Y最多能与4 mol H2发生加成反应，C错误；X、Y分子中都含有酚羟基，都可以被酸性KMnO4溶液氧化，均能使酸性KMnO4溶液褪色，D错误。
7. (2025·苏锡常镇一模)化合物Z是一种药物中间体，可用下列方法合成。下列说法不正确的是(D)
A. X→Y的反应为还原反应
B. Y→Z的反应过程中有乙醇生成
C. 可用银氨溶液鉴别Y和Z
D. 1 mol Y最多可以与3 mol H2反应
【解析】 X分子中硝基发生还原反应生成Y中氨基，则X生成Y的反应为还原反应，A正确；CH3COCOOCH2CH3水解生成CH3CH2OH，根据Y、Z的结构简式知，Y→Z的反应过程中有乙醇生成，B正确；含有醛基的有机物能发生银镜反应，Y能发生银镜反应、Z不能发生银镜反应，所以可以用银氨溶液鉴别Y、Z，C正确；苯环和氢气以1∶3发生加成反应，醛基和氢气以1∶1发生加成反应，1 mol Y最多消耗4 mol H2，D错误。
8. (2025·常州联盟校调研)一种治疗镰状细胞病药物的部分合成路线如下。下列说法正确的是(D)
A. W在水中的溶解度比X在水中的溶解度小
B. X和Y可用酸性高锰酸钾溶液进行鉴别
C. Y和Z分子中所含的官能团种类相同
D. 该路线能使W中特定位置上的—OH与反应
【解析】 W分子中含2个羟基、1个羧基，与水分子形成氢键多，X分子中只含1个羟基，且酯基、醚键不溶于水，则W在水中的溶解度比X在水中的溶解度大，A错误；X分子中酚羟基、Y分子中碳碳双键，均使酸性高锰酸钾溶液褪色，现象相同，不能鉴别，B错误；Y分子含酯基、醚键，Z中含羧基、醚键，官能团不同，C错误；对比W、Z的结构可知，酚羟基上H原子被取代，则该路线能使W中特定位置上的—OH与反应，D正确。
9. (2025·南通四模)化合物Z是合成某抗肿瘤药物的中间体，其合成路线如下：
下列说法正确的是(D)
A. X与足量H2加成后的产物分子中含有5个手性碳原子
B. Y不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. 1 mol Y最多能与2 mol NaOH发生反应
D. 一定条件下，Z能与甲醛发生缩聚反应
【解析】 X与足量H2加成后的产物分子中含有4个手性碳原子，A错误；Y分子中含有酚羟基，苯环上连有甲基，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B错误；Y分子中含有酚羟基和酚羟基形成的酯基，1 mol Y最多能与3 mol NaOH发生反应，C错误；Z分子中含有酚羟基，且酚羟基的邻位C原子上连有H原子，则一定条件下，Z能与甲醛发生缩聚反应，D正确。
10. (2025·苏州十校调研)化合物X、Y结构如图所示。下列说法正确的是(C)
A. 化合物X中所有原子可能位于同一平面
B. 1 mol化合物Y最多能与1 mol NaOH反应
C. Y能使溴的CCl4溶液褪色
D. 可以用酸性KMnO4溶液鉴别X和Y
【解析】 X分子中饱和C原子具有类似甲烷的四面体形结构，N原子采取sp3杂化，所有原子不可能共平面，A错误；Y分子中有1个酚酯基，故1 mol化合物Y最多能与2 mol NaOH反应，B错误；Y分子中有碳碳双键，能与溴发生加成反应，故能使溴的四氯化碳溶液褪色，C正确；X分子中有醛基和酚羟基，Y分子中有碳碳双键，故都能使酸性高锰酸钾褪色，无法用酸性高锰酸钾溶液鉴别X和Y，D错误。
11. (2025·宿迁考前指导卷)物质Z常应用于液晶材料的制备，合成Z一种方法如图所示。下列说法不正确的是(B)
A. X分子中所有碳原子共面
B. 1 mol 分子中含有6 mol σ键
C. 1 mol Z与足量H2加成，消耗7 mol H2
D. X、Y、Z均可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
【解析】 X分子中醛基上的C原子直接与苯环相连，苯环是平面形结构，故所有碳原子共面，A正确；中含有C—H、C—C、N—H、C—N，σ键数为3×3＋4＋2＝15，故1 mol分子中含有15 mol σ键，B错误；Z分子中两个苯环、醛基均能与H2加成，故1 mol Z与足量H2加成，消耗7 mol H2，C正确；X、Z分子中含有醛基、Y分子中含有双键，均可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，D正确。
12. (2025·徐连淮宿一模)化合物Z是一种药物的中间体，部分合成路线如图：
下列说法正确的是(D)
A. X分子中所有碳原子共平面
B. 1 mol Y最多能与2 mol H2发生加成
C. Z分子存在3个手性碳原子
D. X、Y、Z均能使Br2的CCl4溶液褪色
【解析】 X分子中六元环上与—COOCH3相连的碳原子，以单键与3个碳原子形成共价单键，这4个碳原子不可能在同一平面内，则所有碳原子不可能共平面，A错误；Y分子中含有能与H2发生加成反应的2个碳碳双键和1个酮羰基，酯基不能与H2发生加成反应，则1 mol Y最多能与3 mol H2发生加成，B错误；Z分子中存在2个手性碳原子，C错误；X、Y、Z分子中均含有碳碳双键，都能与Br2发生加成反应，所以均能使Br2的CCl4溶液褪色，D正确。
13. (2025·南通一模)化合物W是一种药物合成中间体，其合成路线如图所示：
下列叙述正确的是(B)
A. Y可以发生水解和消去反应
B. Z分子中含有1个手性碳原子
C. 用FeCl3溶液可检验W中是否含有X
D. 1 mol W最多可与3 mol NaOH反应
【解析】 Y分子中含碳溴键，可发生水解反应，不能发生消去反应，A错误；Z的结构简式为(标“*”碳原子为手性碳原子)，B正确；X、W分子中均含酚羟基，不能用FeCl3溶液检验W中是否含有X，C错误；W分子中2个酚羟基均与NaOH反应，则1 mol W最多可与2 mol NaOH反应，D错误。
练习4　醛、酮、羧酸、酯在有机合成中的应用
1. 写出下列有机反应的主要物质的结构简式并标注反应类型。
(1) B、E的结构简式：、。
(2) 分别写出反应①②④的反应类型：氧化反应、加成反应、酯化反应(或取代反应)。
2. 写出以甲苯为原料合成苯甲酸苯甲酯()的合成路线流程图。
3. 已知：①甲基为邻、对位取代定位基，羧基为间位取代定位基；② (易被氧化)。请以甲苯为原料合成：(1) 间氨基苯甲酸。(2) 邻氨基苯甲酸。
(1)
(2)
4. 化合物G是合成治疗糖尿病药物非奈利酮的一种中间体，其合成路线如下：
(1) 水解后得到醇的名称为B(填字母)。
A. 2-甲基丙醇　　　　　　　 B. 2-甲基-2-丙醇　　　　　　　
C. 2,2-二甲基乙醇
(2) A→B反应历经2步，中间体为，则第二步的反应类型为消去反应。
(3) X的分子式为C6H8N2O，写出X的结构简式：。
(4) 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：或或或。
能与FeCl3溶液发生显色反应，酸性条件下水解产物之一为氨基乙酸，另一产物的核磁共振氢谱中有4组峰。
(5) 已知：①；②2CH3CHOCH3CH===CHCHO。写出以、CH3CHO、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)。
【解析】 (2) 对比中间体和B的结构简式可知，在生成B的过程中同时生成了一分子H2O，故该中间体发生了消去反应生成B。(3) 由F、G的结构简式可知两者的分子式分别为C16H14N2O4、C22H20N4O4，结合X的分子式C6H8N2O可知，F与X反应生成G的过程中失去一分子H2O，结合F、G的结构可知X的结构简式为。(4) 该同分异构体能与FeCl3溶液发生显色反应，则结构中含有酚羟基，水解产物之一分子中含有氨基乙酸，则该同分异构体中含有—OOCCH2NH2基团，另一种水解产物的分子中含有4种H原子，则该水解产物结构对称，即应含有两个羟基且处于对称位置，结合碳原子数以及不饱和度可知，该水解产物为或或或，由此可写出符合条件的同分异构体的结构简式见答案。(5) 结合产物的结构简式可知，目标产物可由发生催化氧化反应得到，结合“已知①”原理可知，可由与CH3COCH3在NaOEt作用下得到，结合“已知②”的原理可知，可由与CH3CHO在碱性条件下加热得到，结合原流程中D生成E的原理可知，可由在NaIO4/OsO4条件下得到，而可由原料在NaOH的醇溶液中发生消去反应得到。

展开更多......

收起↑