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3.4 配合物与超分子
1. 下列说法中，错误的是(　C　)
A. 配位键也是一种静电作用
B. 配位键的实质也是一种共价键
C. 形成配位键的电子对由成键双方原子提供
D. 配位键具有饱和性和方向性
【解析】 共用电子对存在静电作用，包括静电排斥和静电吸引，配位键本质为共用电子对，所以也是一种静电作用，A正确；配位键指含有空轨道的原子或离子和含有孤电子对的原子或离子共用电子对，实质也是一种特殊的共价键，具有方向性和饱和性，B、D正确；形成配位键的原子，一方提供空轨道，另一方提供孤电子对，C错误。
2. 下列不能形成配位键的组合是(　D　)
A. Ag＋、NH3 B. H2O、H＋
C. Co3＋、CO D. Ag＋、H＋
【解析】 配位键的形成条件必须是一方能提供孤电子对，另一方能提供空轨道，A、B、C三项中，Ag＋、H＋、Co3＋能提供空轨道，NH3、H2O、CO能提供孤电子对，所以能形成配位键，而D项Ag＋与H＋都只能提供空轨道，无法提供孤电子对，不能形成配位键。
3. 下列微粒中，含配位键的有(　B　)
①[Al(OH)4]－　②H2O　③OH－　④N　⑤Fe(CO)5　⑥Fe(SCN)3　⑦H3O＋　⑧[Cu(NH3)4]2＋
A. ①②④⑦⑧ B. ①④⑤⑥⑦⑧
C. ③④⑤⑥⑦ D. 全部
【解析】 氨气分子中氮原子含有孤电子对，氢离子提供空轨道，可以形成配位键，则N含有配位键，④正确；Fe(CO)5中Fe原子提供空轨道，CO提供孤电子对，可以形成配位键，⑤正确；SCN－的电子式为C ]－，铁离子提供空轨道，硫原子提供孤电子对，可以形成配位键，⑥正确；H3O＋中O提供孤电子对，H＋提供空轨道，二者形成配位键，⑦正确。
4. 下列关于配合物的说法，错误的是(　B　)
A. 许多过渡金属元素的离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多
B. 配合物中中心离子与配体间、配离子与酸根离子间都是以配位键相结合
C. 配离子中，中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对
D. 中心离子所结合配体的个数称为配位数，不同离子的配位数可能不同
【解析】 配合物中中心离子与配体间是以配位键相结合，配离子与酸根离子间是以离子键相结合，B错误；配位数指形成配离子时配体的个数，不同离子的配位数可能相同也可能不同，D正确。
5. 下列叙述与形成配合物无关的是(　C　)
A. Fe3＋与SCN－不能大量共存
B. 向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加少量水，溶液呈绿色，再加水，溶液呈蓝色
C. Cu与浓HNO3反应后，溶液呈绿色；Cu与稀HNO3反应后，溶液呈蓝色
D. 向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至过量，先出现白色沉淀，后沉淀消失
【解析】 涉及[Fe(SCN)]2＋等配合物的形成，A不符合题意；涉及[CuCl4]2－与[Cu(H2O)4]2＋的转化，B不符合题意；Cu与浓HNO3反应后溶液显绿色，是因为反应后生成的NO2溶于Cu(NO3)2溶液中，与配合物无关，C符合题意；涉及[Al(OH)4]－的形成，D不符合题意。
6. (2024·宁波中学高二检测)下列关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的说法，错误的是(　D　)
A. 配体是Cl－和H2O，配位数是6
B. 中心离子是Ti3＋，配离子是
[TiCl(H2O)5]2＋
C. 内界和外界中Cl－的数目比是1∶2
D. 向1 mol该配合物中加入足量的AgNO3溶液，可以得到3 mol AgCl沉淀
【解析】 配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配体是Cl－和H2O，配位数是6，A正确；中心离子是Ti3＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋，B正确；配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中内界Cl－的个数为1，外界Cl－的个数为2，内界和外界中Cl－的数目比是1∶2，C正确；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－与Ag＋反应，而内界Cl－不与Ag＋反应，故只能生成2 mol AgCl沉淀，D错误。
7. 某物质的结构如图所示。下列关于该物质的说法，正确的是(　C　)
A. 该物质分子中不存在σ键
B. 该物质的分子内只存在共价键和配位键两种作用力
C. 该物质是一种配合物，其中Ni为中心原子
D. 该物质的分子中C、N、O均存在孤电子对
【解析】 该物质中碳原子之间、碳氢原子间、碳氮原子间等，均存在σ键，A错误；该物质的分子内存在氢键，C与其他原子间存在共价键，Ni、N之间存在配位键，B错误；Ni具有空轨道，接受孤电子对，是配合物的中心原子，C正确；C最外层的4个电子全部参与成键，没有孤电子对，D错误。
8. 下列说法中，错误的是(　B　)
A. [Ag(NH3)2]＋中Ag＋空的5s轨道和5p轨道以sp杂化成键，空间结构为直线形
B. 配位数为4的配合单元一定呈正四面体结构，配位数为6的配合单元一定呈正八面体结构
C. [Cu(NH3)4](OH)2中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键
D. [Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，其中心离子的化合价都是＋2价
【解析】 Ag＋的价层电子排布式为4d10，4d轨道电子全充满，则1个5s轨道和1个5p轨道参与杂化形成两个杂化轨道，这两个杂化轨道接受两个氮原子提供的孤电子对而形成两个配位键，所以中心原子与配体形成配位键的杂化轨道类型是sp杂化，空间结构为直线形，A正确；配位数为4的配合物可以为正四面体结构，也可以为平面四边形结构，B错误；[Cu(NH3)4](OH)2属于离子化合物，含有离子键，O—H、N—H为极性共价键，Cu与N形成配位键，C正确；[Pt(NH3)6]2＋中，NH3可以看为一个整体，显0价，[PtCl4]2－中，Cl显－1价，故其中心离子的化合价都是＋2价，D正确。
9. 下列关于超分子的叙述，正确的是(　D　)
A. 超分子就是高分子
B. C70是超分子
C. 形成超分子的微粒都是分子
D. 超分子具有分子识别和自组装的特征
【解析】 有些超分子不是高分子，有些超分子是高分子，A错误；超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，B错误；形成超分子的微粒也包括离子，C错误。
10. “杯酚”能与C60形成超分子，但不能与C70形成超分子，利用此性质的差异，实验室可用来分离C60、C70。已知C60、C70与“杯酚”的结构如图所示。下列说法中，正确的是(　D　)
A. C60、C70都是一种新型的化合物
B. C60、C70与“杯酚”均属于共价晶体
C. C60中虽然没有离子键，但固体为离子晶体
D. “杯酚”分子中既存在σ键又存在π键
【解析】 C60、C70都是由一种元素组成的单质，A错误；C60、C70与“杯酚”均属于分子晶体，B错误；C60中碳原子间形成的是共价键，但固体为分子晶体，C错误；“杯酚”分子结构中含有苯环，故存在σ键和π键，D正确。
11. (2024·缙云中学高二检测)将CoCl2溶于水后加氨水先生成Co(OH)2沉淀后溶解，再加氨水，生成了[Co(NH3)6]Cl2溶液，此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种其组成可以用CoCl3·5NH3表示，Co的配位数是6，把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，则析出氯化银沉淀。经测定，每1 mol CoCl3·5NH3只生成2 mol AgCl。下列说法中，错误的是(　C　)
A. 产物中CoCl3·5NH3的配体为氨分子和氯离子
B. 通入空气后得到的溶液中含有
C. [Co(NH3)6]Cl2中中心离子的价层电子排布式为3d54s2
D. [Co(NH3)6]Cl2中含有配位键、极性共价键、离子键
【解析】 Co的配位数是6，把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，每1 mol CoCl3·5NH3只生成2 mol AgCl，说明外界有2个Cl－，所以CoCl3·5NH3可表示为[Co(NH3)5Cl]Cl2。由以上分析可知，CoCl3·5NH3的配体为5个氨分子和1个氯离子，A正确；[Co(NH3)5Cl]Cl2电离出[Co(NH3)5Cl]2＋和Cl－，所以通入空气后得到的溶液中含有[Co(NH3)5Cl]2＋，B正确；[Co(NH3)6]Cl2中中心离子是Co2＋，价层电子排布为3d7，C错误。
12. 冠醚能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并－18－冠－6与K＋形成的螯合离子的结构如图所示。下列说法中，错误的是(　B　)
冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子(直径/pm)
15－冠－5 170~220 Na＋(204)
18－冠－6 260~320 K＋(276)
21－冠－7 340~430 Cs＋(334)
A. 冠醚可以用来识别碱金属离子
B. 二苯并－18－冠－6也能适配Li＋
C. 该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种
D. 一个螯合离子中配位键的数目为6
【解析】 由题表可知，冠醚有不同大小的空腔适配不同大小的碱金属离子，可以识别碱金属离子，A正确；Li＋半径小于K＋，二苯并－18－冠－6不能适配Li＋，B错误；该冠醚分子中苯环碳原子为sp2杂化，其他饱和碳原子为sp3杂化，碳原子杂化方式有2种，C正确；由结构图可知，一个螯合离子中配位键的数目为6，D正确。
13. Fe3＋的配位化合物较稳定且应用广泛。Fe3＋可与H2O、SCN－、F－、Cl－等配体形成使溶液呈浅紫色的[Fe(H2O)6]3＋、红色的[Fe(SCN)6]3－、无色的[FeF6]3－、黄色的[FeCl4]－配离子。某同学按如下步骤完成实验：
已知：向Co2＋的溶液中加入KSCN溶液能生成蓝色的[Co(SCN)4]2－配离子；Co2＋不能与F－形成配离子。
下列说法中，错误的是(　D　)
A. 溶液Ⅰ呈黄色可能是由Fe3＋水解产物的颜色造成的
B. 向溶液Ⅲ中加入足量的KSCN固体，溶液可能再次变为红色
C. 可用NaF和KSCN溶液检验FeCl3溶液中是否含有Co2＋
D. 为了能观察到溶液Ⅰ中[Fe(H2O)6]3＋的颜色，可向该溶液中加入稀盐酸
【解析】 [Fe(H2O)6]3＋使溶液呈浅紫色，Fe3＋易水解，Ⅰ中溶液呈黄色可能是由Fe3＋水解生成Fe(OH)3等造成的，A正确；向溶液Ⅲ中加入足量的KSCN固体，SCN－浓度增大，使[Fe(SCN)6]3－(aq)＋6F－(aq) [FeF6]3－(aq)＋6SCN－(aq)平衡逆向移动，溶液可能再次变为红色，B正确；先向溶液中加足量NaF溶液，再加KSCN溶液，若溶液呈蓝色，则说明含有Co2＋，否则不含Co2＋，C正确；Fe(NO3)3溶液中加稀盐酸形成黄色的[FeCl4]－，观察不到[Fe(H2O)6]3＋的颜色，D错误。
14. (1)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是　乙二胺的两个氮原子提供孤电子对给金属离子形成配位键　，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是　Cu2＋　(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。
(2)FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸气状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为 (或)　，其中Fe的配位数为　4　。
(3)Cu2＋与OH－反应能生成[Cu(OH)4]2－，[Cu(OH)4]2－中的配位原子为　O　(填元素符号)。
(4)MnCl2可与NH3反应生成[Mn(NH3)6]Cl2，新生成的化学键为　配位　键。
(5)[Fe(H2O)6]2＋与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2＋中，NO以N与Fe2＋形成配位键。请在[Fe(NO)(H2O)5]2＋结构示意图的相应位置补填缺少的配体。
【解析】 (2)FeCl3在蒸气状态下以双聚分子存在，其分子式为Fe2Cl6，每个Fe与3个Cl形成共价键，还可提供空轨道与另一个Cl提供的孤电子对形成配位键，结构式可表示为或；由结构式可知，Fe与4个Cl形成共价键或配位键，故Fe的配位数为4。(3)Cu2＋与OH－反应能生成[Cu(OH)4]2－，OH－作配体，其中O提供孤电子对，H不含孤电子对，故O作配位原子。(4)MnCl2可与NH3反应生成[Mn(NH3)6]Cl2，Mn2＋提供空轨道，NH3中N提供孤电子对形成配位键。(5)[Fe(H2O)6]2＋与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2＋中，NO以N与Fe2＋形成配位键，5个H2O都以O与Fe2＋形成配位键。
15. 镍、铜等金属及其化合物在工农业生产上有重要用途。请回答下列问题：
(1)基态Ni的核外电子排布式为　1s22s22p63s23p63d84s2(或[Ar]3d84s2)　，Ni位于元素周期表中　d　(填“s”“p”“d”或“ds”)区，其核外电子占据的最高能层符号为　N　。
(2)第二电离能I2(Ni)　＜　(填“＜”或“＞”)I2(Cu)，其原因是　镍失去的是4s1电子，铜失去的是全充满的3d10电子　。
(3)Ni与CO能形成如图所示的配合物Ni(CO)4，该分子中σ键与π键个数比为　1∶1　。Ni(CO)4易溶于　BC　(填字母)。
A. 水 B. 四氯化碳
C. 苯 D. 稀H2SO4
(4)将Cu粉加入浓氨水中，并通入O2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式为　2Cu＋8NH3·H2O＋O2====2＋4OH－＋6H2O　。
(5)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Ni2＋与EDTA形成的螯合物的结构如图所示，1个该配合物中通过螯合作用形成的配位键有　6　个，其中提供孤对电子的原子为　N、O　(写元素符号)。
【解析】 (1)基态镍原子核外有28个电子，其核外电子排布为1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2。基态Ni的最高能级为4s，价电子总数为10，则Ni处于第四周期第10列，即第Ⅷ族。(2)基态镍、铜原子价电子排布分别为3d84s2、3d104s1，则＋1价阳离子的价电子排布分别为3d84s1、3d10。第二电离能中，镍失去的是4s1电子，铜失去的是全充满的3d10电子，故有I2(Ni)＜I2(Cu)。(3)Ni与CO通过配位键形成配合物Ni(CO)4，中心原子是Ni，配位体是CO，CO的结构式为C≡O，配位键也是σ键，则1个Ni(CO)4分子含有8个σ键与8个π键，故该分子中σ键与π键个数比为1∶1。由题图可知，Ni(CO)4的空间构型为正四面体形，为非极性分子，根据“相似相溶”规律，Ni(CO)4易溶于非极性溶剂，故选B、C。(4)将Cu粉加入浓氨水中，并通入O2，充分反应后溶液呈深蓝色，说明生成配离子[Cu(NH3)4]2＋，离子方程式为2Cu＋8NH3·H2O＋O2====2[Cu(NH3)4]2＋＋4OH－＋6H2O。(5)由题图可知，Ni2＋与周围2个N和4个O形成配位键，故1个该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6个，提供孤电子对的原子有N、O。
16. 过渡元素铜的配合物在物质制备、尖端技术、医药科学、催化反应、材料化学等领域有着广泛的应用。请回答下列问题：
(1)如图所示为科学家推测胆矾(CuSO4·5H2O)的结构示意图：
用配合物的形式表示胆矾的化学式为　[Cu(H2O)4]SO4·H2O　。
(2)Cu能与(SCN)2反应生成Cu(SCN)2。1 mol(SCN)2中含有的π键数目为　4NA　(NA为阿伏加德罗常数的值)；(SCN)2对应的酸有两种，分别为硫氰酸(H—S—C≡N)和异硫氰酸(H—N==C==S)，其中异硫氰酸的沸点较高，原因是　异硫氰酸分子之间能形成氢键　。
(3)向硫酸铜溶液中，加入NaCl固体，溶液由蓝色变为黄绿色，则溶液中铜元素的主要存在形式是　[CuCl4　(填微粒符号)；向上述溶液中继续滴加浓氨水，先有蓝色沉淀生成，继续滴加浓氨水后，沉淀溶解，溶液变为深蓝色。沉淀溶解的原因是　Cu(OH)2＋4NH3·H2O====[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O　(用离子方程式表示)。
(4)Cu单独与氨水、过氧化氢都不反应，但能与氨水和过氧化氢的混合溶液反应，发生反应的离子方程式为　Cu＋H2O2＋4NH3·H2O====[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O　。
【解析】 (1)图中虚线代表氢键，从氢键处断裂，可得[Cu(H2O)4]2＋、H2O、S，故用配合物的形式表示胆矾的化学式为[Cu(H2O)4]SO4·H2O。(2)(SCN)2的结构式为N≡C—S—S—C≡N，则1 mol(SCN)2中含有的π键数目为4NA。异硫氰酸易形成分子间氢键，其沸点较高。(3)向硫酸铜溶液中，加入NaCl固体，Cu2＋与Cl－形成配离子[CuCl4]2－，溶液由蓝色变为黄绿色。继续滴加浓氨水，先有蓝色沉淀生成，该沉淀为Cu(OH)2。继续滴加浓氨水后，沉淀溶解，溶液变为深蓝色，生成配离子[Cu(NH3)4]2＋，离子方程式为Cu(OH)2＋4NH3·H2O====[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。(4)Cu与氨水和过氧化氢的混合溶液反应，生成配合物[Cu(NH3)4](OH)2，离子方程式为Cu＋H2O2＋4NH3·H2O====[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。3.4 配合物与超分子
1. 下列说法中，错误的是( )
A. 配位键也是一种静电作用
B. 配位键的实质也是一种共价键
C. 形成配位键的电子对由成键双方原子提供
D. 配位键具有饱和性和方向性
2. 下列不能形成配位键的组合是( )
A. Ag＋、NH3 B. H2O、H＋
C. Co3＋、CO D. Ag＋、H＋
3. 下列微粒中，含配位键的有( )
①[Al(OH)4]－　②H2O　③OH－　④N　⑤Fe(CO)5　⑥Fe(SCN)3　⑦H3O＋　⑧[Cu(NH3)4]2＋
A. ①②④⑦⑧ B. ①④⑤⑥⑦⑧
C. ③④⑤⑥⑦ D. 全部
4. 下列关于配合物的说法，错误的是( )
A. 许多过渡金属元素的离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多
B. 配合物中中心离子与配体间、配离子与酸根离子间都是以配位键相结合
C. 配离子中，中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对
D. 中心离子所结合配体的个数称为配位数，不同离子的配位数可能不同
5. 下列叙述与形成配合物无关的是( )
A. Fe3＋与SCN－不能大量共存
B. 向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加少量水，溶液呈绿色，再加水，溶液呈蓝色
C. Cu与浓HNO3反应后，溶液呈绿色；Cu与稀HNO3反应后，溶液呈蓝色
D. 向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至过量，先出现白色沉淀，后沉淀消失
6. (2024·宁波中学高二检测)下列关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的说法，错误的是( )
A. 配体是Cl－和H2O，配位数是6
B. 中心离子是Ti3＋，配离子是
[TiCl(H2O)5]2＋
C. 内界和外界中Cl－的数目比是1∶2
D. 向1 mol该配合物中加入足量的AgNO3溶液，可以得到3 mol AgCl沉淀
7. 某物质的结构如图所示。下列关于该物质的说法，正确的是( )
A. 该物质分子中不存在σ键
B. 该物质的分子内只存在共价键和配位键两种作用力
C. 该物质是一种配合物，其中Ni为中心原子
D. 该物质的分子中C、N、O均存在孤电子对
8. 下列说法中，错误的是( )
A. [Ag(NH3)2]＋中Ag＋空的5s轨道和5p轨道以sp杂化成键，空间结构为直线形
B. 配位数为4的配合单元一定呈正四面体结构，配位数为6的配合单元一定呈正八面体结构
C. [Cu(NH3)4](OH)2中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键
D. [Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，其中心离子的化合价都是＋2价
9. 下列关于超分子的叙述，正确的是( )
A. 超分子就是高分子
B. C70是超分子
C. 形成超分子的微粒都是分子
D. 超分子具有分子识别和自组装的特征
10. “杯酚”能与C60形成超分子，但不能与C70形成超分子，利用此性质的差异，实验室可用来分离C60、C70。已知C60、C70与“杯酚”的结构如图所示。下列说法中，正确的是( )
A. C60、C70都是一种新型的化合物
B. C60、C70与“杯酚”均属于共价晶体
C. C60中虽然没有离子键，但固体为离子晶体
D. “杯酚”分子中既存在σ键又存在π键
11. (2024·缙云中学高二检测)将CoCl2溶于水后加氨水先生成Co(OH)2沉淀后溶解，再加氨水，生成了[Co(NH3)6]Cl2溶液，此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种其组成可以用CoCl3·5NH3表示，Co的配位数是6，把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，则析出氯化银沉淀。经测定，每1 mol CoCl3·5NH3只生成2 mol AgCl。下列说法中，错误的是( )
A. 产物中CoCl3·5NH3的配体为氨分子和氯离子
B. 通入空气后得到的溶液中含有
C. [Co(NH3)6]Cl2中中心离子的价层电子排布式为3d54s2
D. [Co(NH3)6]Cl2中含有配位键、极性共价键、离子键
12. 冠醚能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并－18－冠－6与K＋形成的螯合离子的结构如图所示。下列说法中，错误的是( )
冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子(直径/pm)
15－冠－5 170~220 Na＋(204)
18－冠－6 260~320 K＋(276)
21－冠－7 340~430 Cs＋(334)
A. 冠醚可以用来识别碱金属离子
B. 二苯并－18－冠－6也能适配Li＋
C. 该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种
D. 一个螯合离子中配位键的数目为6
13. Fe3＋的配位化合物较稳定且应用广泛。Fe3＋可与H2O、SCN－、F－、Cl－等配体形成使溶液呈浅紫色的[Fe(H2O)6]3＋、红色的[Fe(SCN)6]3－、无色的[FeF6]3－、黄色的[FeCl4]－配离子。某同学按如下步骤完成实验：
已知：向Co2＋的溶液中加入KSCN溶液能生成蓝色的[Co(SCN)4]2－配离子；Co2＋不能与F－形成配离子。
下列说法中，错误的是( )
A. 溶液Ⅰ呈黄色可能是由Fe3＋水解产物的颜色造成的
B. 向溶液Ⅲ中加入足量的KSCN固体，溶液可能再次变为红色
C. 可用NaF和KSCN溶液检验FeCl3溶液中是否含有Co2＋
D. 为了能观察到溶液Ⅰ中[Fe(H2O)6]3＋的颜色，可向该溶液中加入稀盐酸
14. (1)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是 ，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是 (填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。
(2)FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸气状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为 ，其中Fe的配位数为 。
(3)Cu2＋与OH－反应能生成[Cu(OH)4]2－，[Cu(OH)4]2－中的配位原子为 (填元素符号)。
(4)MnCl2可与NH3反应生成[Mn(NH3)6]Cl2，新生成的化学键为 键。
(5)[Fe(H2O)6]2＋与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2＋中，NO以N与Fe2＋形成配位键。请在[Fe(NO)(H2O)5]2＋结构示意图的相应位置补填缺少的配体。
15. 镍、铜等金属及其化合物在工农业生产上有重要用途。请回答下列问题：
(1)基态Ni的核外电子排布式为 ，Ni位于元素周期表中 (填“s”“p”“d”或“ds”)区，其核外电子占据的最高能层符号为 。
(2)第二电离能I2(Ni) (填“＜”或“＞”)I2(Cu)，其原因是 。
(3)Ni与CO能形成如图所示的配合物Ni(CO)4，该分子中σ键与π键个数比为 。Ni(CO)4易溶于 (填字母)。
A. 水 B. 四氯化碳
C. 苯 D. 稀H2SO4
(4)将Cu粉加入浓氨水中，并通入O2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式为 。
(5)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Ni2＋与EDTA形成的螯合物的结构如图所示，1个该配合物中通过螯合作用形成的配位键有 个，其中提供孤对电子的原子为 (写元素符号)。
16. 过渡元素铜的配合物在物质制备、尖端技术、医药科学、催化反应、材料化学等领域有着广泛的应用。请回答下列问题：
(1)如图所示为科学家推测胆矾(CuSO4·5H2O)的结构示意图：
用配合物的形式表示胆矾的化学式为 。
(2)Cu能与(SCN)2反应生成Cu(SCN)2。1 mol(SCN)2中含有的π键数目为 (NA为阿伏加德罗常数的值)；(SCN)2对应的酸有两种，分别为硫氰酸(H—S—C≡N)和异硫氰酸(H—N==C==S)，其中异硫氰酸的沸点较高，原因是 。
(3)向硫酸铜溶液中，加入NaCl固体，溶液由蓝色变为黄绿色，则溶液中铜元素的主要存在形式是 (填微粒符号)；向上述溶液中继续滴加浓氨水，先有蓝色沉淀生成，继续滴加浓氨水后，沉淀溶解，溶液变为深蓝色。沉淀溶解的原因是 (用离子方程式表示)。
(4)Cu单独与氨水、过氧化氢都不反应，但能与氨水和过氧化氢的混合溶液反应，发生反应的离子方程式为 。

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