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第47讲　酸碱中和滴定及拓展应用
1．了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。
2．掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理、误差分析的方法。
3．掌握滴定法在定量测定中的应用。
[课标标准]
1．实验原理
(1)概念
用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。
c待＝(以一元酸与一元碱的滴定为例)。
考点一
酸碱中和滴定的原理与操作
(2)实验关键
①选取适当的仪器(滴定管、移液管)，准确测定参加反应的酸、碱溶液的______。
②选取适当指示剂，准确判断____________。
体积
滴定终点
2．实验用品
(1)主要仪器
①A是______滴定管，不能盛装______液体。
②B是______滴定管，不能盛装______液体和____________液体(如KMnO4溶液)。
酸式
碱性
碱式
酸性
强氧化性
(2)滴定管的结构与使用
①“0”刻度线在___方，尖嘴部分无刻度。
②读数可估读到_________ mL。
③滴定管读数的操作方法是单手持滴定管上端的空白处，并使其自然垂直，移动滴定管高度使视线与凹液面最低点相平，最后读取数值。
(3)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
上
0.01
3．酸碱指示剂
(1)中和滴定时指示剂的选择原则
滴定终点前后溶液的颜色变化对比明显。
①强酸与强碱的中和滴定，达到终点时，pH变化范围很大，可用酚酞，也可用甲基橙。
②强酸滴定弱碱，恰好完全反应时，溶液呈酸性，应选择在酸性范围内变色的指示剂——_________。
③强碱滴定弱酸，恰好完全反应时，溶液呈碱性，应选择在碱性范围内变色的指示剂——______。
④一般不用石蕊溶液，原因是其溶液颜色变化对比不明显，且变色范围较大。
甲基橙
酚酞
(2)常见酸碱指示剂的变色范围
指示剂 变色范围的pH 石蕊 <5.0红色 5.0～8.0紫色 >8.0蓝色
甲基橙 3.1～4.4橙色
酚酞 8.2～10.0 粉红色
红色
黄色
无色
红色
4.实验操作
(1)滴定前的准备
蒸馏水
待装液
2～3 mL
(2)滴定操作(以酸式滴定管为例)
(3)终点判断
滴入最后半滴标准溶液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色。
(4)数据处理与误差分析
①数据处理
按滴定操作重复2～3次，求出所用标准溶液体积的平均值，然后利用c待＝进行计算。
②误差分析
若V标偏大 c待偏大；若V标偏小 c待偏小。
正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)将液面在“0”刻度处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积超过25 mL(　　)
(2)滴定终点就是酸、碱恰好中和的点(　　)
(3)滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗(　　)
(4)酸、碱中和滴定进行中，眼睛要时刻观察滴定管内溶液液面的变化(　　)
(5)用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，若滴定完成后发现酸式滴定管尖嘴处悬着一滴酸液，则测定结果偏小(　　)
√
×
×
×
×
题点1　滴定操作
1．某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：
(1)用标准盐酸滴定待测的NaOH溶液时，一只手握酸式滴定管的活塞，另一只手摇动锥形瓶，眼睛注视________________，直到加入最后半滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并________________为止。
(2)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为________mL，终点读数为________mL，所用盐酸的体积为________mL。
(3)某学生根据三次实验分别记录有关数据如下表：
依据上表中的数据，列式计算该NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度：__________________。
滴定 次数 待测NaOH 溶液的体 积/mL 0.1000 mol·L-1 盐酸的体积/mL 滴定前 刻度 滴定后 刻度 溶液
体积
第一次 25.00 0.00 26.11 26.11
第二次 25.00 1.56 30.30 28.74
第三次 25.00 0.22 26.31 26.09
解析：(3)先算出消耗标准盐酸体积的平均值，＝26.10 mL(第二次测量数据偏差太大，舍去)，c(NaOH)＝＝0.1044 mol·L-1。
答案：(1)锥形瓶中溶液颜色的变化　在半分钟内不变色　(2)0.00　26.10　26.10　(3)＝＝26.10 mL，c(NaOH)＝＝0.1044 mol·L-1
题点2　误差分析
2．下列有关滴定操作的说法正确的是(　　)
A．用标准盐酸滴定氨水来测定其浓度，选择酚酞作指示剂会使测定结果偏高
B．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低
C．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定结果偏高
D．用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时，若读取读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高
D
解析：D　盐酸与氨水反应生成NH4Cl，NH4Cl溶液呈酸性，酚酞为碱性指示剂，则导致测得氨水浓度偏低，A错误；由于滴定管没有润洗，标准液浓度偏小，消耗标准液体积增加，则测定结果偏高，B错误；等质量的NaOH和KOH，NaOH的物质的量大于KOH，即所配溶液OH－浓度偏大，导致消耗标准液体积偏小，则所测盐酸的浓度偏低，C错误；滴定前仰视，滴定后俯视，会导致读取的盐酸体积偏小，依据c酸＝可知测定结果偏高，D正确。
3．用盐酸滴定NaOH溶液，甲基橙作指示剂，下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度偏低的是(　　)
A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸
B．滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．酸式滴定管的尖嘴部位在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．读取盐酸体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数
D
解析：D　酸式滴定管未用标准盐酸润洗，可视为将加入的盐酸稀释，消耗相同量的碱，所需盐酸的体积偏大，测定结果偏高；用碱式滴定管取出的待测NaOH溶液的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入量或锥形瓶中原来是否存在水不影响OH－的物质的量，不影响结果；若排出尖嘴部位的气泡，液面会下降，故读取的盐酸体积偏大，测定结果偏高；开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数，会使读取的盐酸体积偏小，测定结果偏低，故选D。
滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准，正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图1。
仰视读数(如图2)：当用滴定管量取一定量液体的体积时，由于视线向上倾斜，寻找最低点的位置在液面的下侧，读数低于正确的刻度线位置，这样仰视读数偏大。
1．强酸与强碱滴定过程中pH曲线
如以0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1盐酸的滴定曲线如下：
考点二
酸碱中和滴定曲线
2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)的
1．(2026·浙江宁波一中高三月考)室温下，向20.00 mL 0.1000 mol·L-1盐酸中滴加0.1000 mol·L-1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5≈0.7。下列说法不正确的是(　　)
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7
B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，
可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙
的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH≈12.3
C
解析：C　NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中溶质为NaCl，呈中性，室温下pH＝7，A正确；为减小实验误差，应选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，B正确；甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，C错误；V(NaOH)＝30.00 mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)＝=0.02 mol·L-1，即溶液中c(OH-)=0.02 mol·L-1，则c(H+)=
5×10-13 mol·L-1，pH=-lg c(H+)≈12.3，
D正确。
2．(2025·河北衡水月考)一元酸HX和HY都是20 mL，分别用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是(　　)
A．用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定HX时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低
B．HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C.HX和HY的物质的量浓度可能都为1.000 mol·L-1
D．a点和b点对应溶液的导电性相同
A
解析：A　NaOH溶液滴定HX，恰好完全反应时溶液显碱性，甲基橙在酸性时就变色，故NaOH消耗量会减小，测定结果偏低，A正确；0.1000 mol·L-1 NaOH与20 mL酸恰好反应时消耗的碱的体积为20.00 mL，所以酸的浓度都是0.1000 mol·L-1，根据图像纵坐标可知，HX为弱酸，HY为强酸，B、C错误；a点对应溶质是NaX和HX，HX为
弱电解质，b点对应溶质是NaY和HY，HY是强电
解质，虽然各物质的浓度都相同，但是溶液中离
子浓度不相同，故导电性不同，D错误。
常见的滴定原理除中和滴定外，还有氧化还原滴定、沉淀滴定和配位滴定。
1．氧化还原滴定
(1)原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
素养微专题07
酸碱中和滴定的拓展应用
(2)试剂
常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
(3)指示剂
氧化还原滴定的指示剂有三类：
①氧化还原指示剂。
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝。
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
(4)实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理：＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2+＋8H2O。
指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂。当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。
②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。
指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。
2．沉淀滴定
(1)含义
沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。
(2)原理
沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中的Cl－的含量时常以含的溶液为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
3．配位滴定
以配合反应为反应原理的滴定分析法称为配位滴定。如Fe3+＋SCN－===[Fe(SCN)]2+、Ag＋＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋，又如乙二胺四乙酸(常用其二钠盐Na2H2Y)，简称EDTA，与某些二价或三价金属离子(如Ca2+、Pb2+、Fe3+、Pb3+)按物质的量比为1∶1的配合反应等。
1．某小组设计实验测定胆矾(CuSO4·5H2O)纯度(杂质不参与反应)：称取w g胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250 mL溶液，准确量取配制溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗滴定液V mL。涉及有关反应如下：2Cu2+＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋
。下列叙述正确的是(　　)
A．X为甲基橙溶液
B．滴加Na2S2O3溶液时选择滴定管如图所示
C．滴定管装液之前最后一步操作是水洗
D．胆矾纯度为%
D
解析：D　滴定反应为碘单质与硫代硫酸钠反应，因为淀粉遇碘单质变蓝，则指示剂X为淀粉溶液，A错误；Na2S2O3水解而使其溶液显碱性，因此滴加该溶液要选择碱式滴定管，B错误；滴定管装液之前最后一步操作是润洗，即用待装液润洗滴定管，C错误；根据关系式：
2Cu2+可知，胆矾纯度为×
×
100%＝%，D正确。
2．(2025·内蒙古高考适应性演练)测定I－含量步骤如下：向含I－试样中先加入已知物质的量的过量AgNO3溶液，再加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用KSCN溶液进行滴定，溶液出现浅红色即达滴定终点，消耗c mol·L-1 KSCN溶液V mL。已知：pKsp(AgI)＝16.07，pKsp(AgSCN)＝11.9，pKsp(AgCl)＝9.74。下列说法错误的是(　　)
A．滴定中有AgSCN生成
B．不可先加指示剂，后加AgNO3溶液
C．试样中n(I－)＝10-3 cV mol
D．以上实验步骤不适用于Cl－含量测定
C
解析：C　滴定中KSCN溶液与过量的AgNO3溶液反应生成AgSCN沉淀，到达终点时KSCN与指示剂NH4Fe(SO4)2反应生成浅红色的，A正确；先加指示剂，则指示剂中的Fe3+与I－反应，影响终点指示，B正确；KSCN溶液测定的是剩余AgNO3的物质的量，需根据AgNO3溶液的起始量与剩余量的差计算碘离子的物质的量，C错误；由于Ksp(AgCl)＝10-9.74>Ksp(AgSCN)＝10-11.9，用KSCN滴定过量的Ag＋时，会使AgCl沉淀发生转化，因此该实验不适用于Cl－含量测定，D正确。
3．(2025·湖南长沙模拟)乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)可以和Bi3+ 1∶1形成稳定的配合物，一种测定浸出液中Bi3+浓度的方法如下：取25 mL浸出液，调节pH＝1，滴入2滴二甲酚橙作指示剂(二甲酚橙：溶于水呈亮黄色，能和多种金属阳离子形成紫红色配合物)，用0.010 00 mol·L-1的EDTA溶液滴定，达到滴定终点时，测得耗去标准液35.00 mL，则浸出液中Bi3+的浓度为______________g·L-1，达到滴定终点的现象是____________________。
解析：乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)和Bi3+ 1∶1形成稳定的配合物，则n(EDTA)＝n(Bi3+)，得出c(EDTA)·V(EDTA)＝c(Bi3+)·V(Bi3+)，0.010 00 mol·L-1×0.035 L＝c(Bi3+)×0.025 L，算出c(Bi3+)＝＝2.926 g·L-1。达到滴定终点，Bi3+被消耗完全，溶液颜色由紫红色变为亮黄色，故达到滴定终点的现象为当滴入最后半滴EDTA溶液时，溶液由紫红色变为亮黄色，且半分钟内不恢复紫红色。
答案：2.926　当滴入最后半滴EDTA溶液时，溶液由紫红色变为亮黄色，且半分钟内不恢复紫红色
4．(2026·山东青岛高三段考节选)工业废水中常含有一定量氧化性较强的，利用滴定原理测定含量的方法如下：
步骤Ⅰ：量取30.00 mL废水于锥形瓶中，加入适量稀硫酸酸化。
步骤Ⅱ：加入过量的碘化钾溶液充分反应：
＋6I－＋14H＋===2Cr3+＋3I2＋7H2O。
步骤Ⅲ：向锥形瓶中滴入几滴指示剂。用滴定管量取0.1000 mol·L-1Na2S2O3溶液进行滴定，数据记录如表：(I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6)
滴定次数 Na2S2O3溶液起始读数/mL Na2S2O3溶液终点读数/mL
第一次 1.02 19.03
第二次 2.00 19.99
第三次 0.20 a
(1)步骤Ⅰ量取30.00 mL废水选择的仪器是________。
(2)步骤Ⅲ中滴加的指示剂为________；滴定达到终点时的实验现象：滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液刚好从蓝色变为无色，且30 s内不变色。
(3)步骤Ⅲ中a的读数如图所示，则：
①a＝________。
②的含量为________g·L-1。
(4)以下操作会造成废水中含量测定值偏高
的是________(填字母)。
A．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度
B．盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗
C．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
D．量取Na2S2O3溶液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗
解析：(1)重铬酸根离子具有强氧化性，故选择用酸式滴定管量取。(2)碘单质遇淀粉变蓝，故指示剂选择淀粉溶液。(3)①滴定管读数时的精确度为0.01 mL，故读数为18.20 mL。②滴定过程中消耗Na2S2O3溶液的平均值＝＝18.00 mL，n(Na2S2O3)＝0.1 mol·L-1×0.018 L＝1.8×10-3 mol，根据～3I2～6Na2S2O3可得
＝＝
＝2.16 g·L-1。
(4)A项，滴定终点读数时，俯视滴定管导致读取的数值比实际偏小，故重铬酸根离子含量测定值偏低；B项，盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗，无影响；C项，滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，导致读取标准液的数值大于实际用量，故重铬酸根离子含量测定值偏高；D项，量取Na2S2O3溶液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗，导致Na2S2O3溶液浓度偏低，滴定时消耗标
准液的体积偏大，故重铬酸根离子含量测定值偏高。
答案：(1)酸式滴定管　(2)淀粉溶液
(3)①18.20　②2.16　(4)CD
1．(2025·江苏卷，3)用0.050 00 mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是(　　)
真题
体验
A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管
C．滴定　　　　D．读数
D
解析：D　定容时需要用玻璃棒引流，A错误；润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中，倾斜着转动滴定管进行润洗，B错误；滴定时，应手持锥形瓶上端轻微地摇动锥形瓶，不能手持锥形瓶底端摇动，C错误；读数时，眼睛平视滴定管凹液面最低点，D正确。
阅读下列材料，完成2～4题。
一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
2．(2023·山东卷，8)对于上述实验，下列做法正确的是(　　)
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
解析：C　容量瓶检漏时，需先倒置看是否漏水，不漏水，再将容量瓶正放，旋转活塞180度，再倒置一次看是否漏水，因此进行容量瓶检漏时，需倒置两次，A错误；滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内溶液颜色不变化，才可判定达到滴定终点，B错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直，C正确，D错误。
C
3．(2023·山东卷，9)ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是(　　)
A．×100%
B．×100%
C．×100%
D．×100%
A
解析：A　用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液进行滴定，根据反应CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2O，结合步骤④可得关系式：乙酸酐[(CH3CO)2O]～2CH3COOH～2NaOH，则n(乙酸酐)＝0.5cV2×10-3 mol，根据反应(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH，结合步骤②，设样品中ROH为x mol，则x＋2×(0.5cV2×10-3－x)＝cV1×10-3，解得x＝c(V2－V1)×10-3，又因ROH样品的质量为m g，则ROH样品中羟基的质量分数为×100%，A正确。
4．(2023·山东卷，10)根据上述实验原理，下列说法正确的是(　　)
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
解析：B　乙酸与ROH的反应是可逆反应，不能进行完全，因此不能用乙酸替代乙酸酐进行上述实验，A错误；NaOH-甲醇标准溶液中甲醇挥发会造成标准溶液浓度增大，所消耗体积偏小，将导致测定结果偏小，B正确；步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将使测定的V1减小，导致测定结果偏大，C错误；步骤④中，若加水量不足，则乙酸酐不能完全转化为乙酸，使测得的V2减小，导致测定结果偏小，D错误。
B
3
4
5
6
7
8
9
10
11
1
2
(建议用时：45分钟　满分：50分)
一、选择题：本题共9小题，每小题3分，共27分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1．下列实验操作中正确的是(　　)
A．选用如图甲所示的仪器，准确量取一定
体积的K2Cr2O7标准溶液
B．中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液
润洗2～3次
C．图乙所示，记录滴定终点读数为12.20 mL
D．按如图丙所示进行中和滴定实验
限时规范
训练47
B
3
4
5
6
7
8
9
10
11
1
2
解析：B　K2Cr2O7具有强氧化性，所以不能用碱式滴定管量取，而应该选用酸式滴定管，A错误；中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3次，以保证标准液浓度的准确性，B正确；酸式滴定管的读数从上到下依次增大，且可读到小数点后两位，根据图示数据，可读出其终点读数为11.80 mL，C错误；滴定氢氧化钠待测液时，需用酸液，即标准液需装在酸式滴定管中，而不是图示的碱式滴定管，D错误。
2
1
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5
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2．(2025·山东潍坊模拟)电池级草酸亚铁需要纯度在99%以上，可用标准高锰酸钾溶液滴定法测定草酸亚铁样品纯度(样品中不含其他还原性离子)。下列说法错误的是(　　)
A．打开酸式滴定管的活塞，迅速放液以赶出气泡
B．滴定过程中，眼睛要时刻注意滴定管液面变化
C．滴入最后半滴标准液，溶液变为浅红色且半分钟内不褪色，到达滴定终点
D．用待测液润洗锥形瓶，测得草酸亚铁样品纯度偏高
B
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解析：B　排出酸式滴定管尖嘴中的气泡的方法是打开活塞，迅速放出液体以冲出气泡，使尖嘴部分充满溶液，故A正确；滴定过程中，眼睛要时刻注意锥形瓶中溶液颜色变化，便于及时判断滴定终点，不需要观察滴定管中液面变化，故B错误；用标准高锰酸钾溶液滴定法测定草酸亚铁样品时，滴定终点现象为滴入最后半滴标准液，溶液变为浅红色且半分钟内不褪色，故C正确；用待测液润洗锥形瓶，导致待测液中草酸亚铁的物质的量偏大，滴定过程中消耗标准液体积偏大，测得草酸亚铁样品纯度偏高，故D正确。
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阅读下列材料，完成3～4题。
食醋是日常饮食中的调味剂，利用NaOH标准溶液滴定食醋中醋酸的浓度，以检测是否符合国家标准。
3．(2026·山东菏泽高三段考)下列操作正确的是(　　)
A．锥形瓶洗净后需要用待测食醋润洗
B．碱式滴定管用NaOH标准溶液润洗后，润洗液应从滴定管上口倒出
C．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
D．使用前，若酸式滴定管旋塞处存在轻微漏水现象，可在旋塞处涂抹适量凡士林
D
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解析：D　锥形瓶盛装待测食醋，洗净后可直接使用，不能用待测食醋润洗，A错误；碱式滴定管用NaOH标准溶液润洗后，润洗液应从滴定管下口放出，B错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直，C错误；使用前，若酸式滴定管旋塞处存在轻微漏水现象，可在旋塞处涂抹适量凡士林，并朝一个方向旋转活塞，使凡士林涂抹均匀，D正确。
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4．(2026·山东菏泽高三段考)下列操作会造成所测醋酸浓度偏高的是
(　　)
A．碱式滴定管的尖嘴在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
B．读取NaOH溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数
C．滴定时，选用甲基橙作指示剂
D．酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用待测液润洗
A
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解析：A　碱式滴定管的尖嘴在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，使NaOH标准溶液的体积读数偏大，则所测醋酸浓度偏高，A正确；读取NaOH溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数，读取到的消耗NaOH标准溶液的体积偏小，则所测醋酸浓度偏低，B错误；醋酸与NaOH溶液反应生成CH3COONa，恰好反应时溶液呈碱性，选用甲基橙作指示剂，消耗NaOH溶液的体积偏小，则所测醋酸浓度偏低，C错误；酸式滴定管用于量取待测醋酸，用蒸馏水洗净后未用待测液润洗，导致待测醋酸的浓度偏低，D错误。
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5．用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定0.1000 mol·L-1左右的NaOH溶液。下列说法不正确的是(　　)
A．在使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用
B．锥形瓶盛装0.1000 mol·L-1左右的NaOH溶液前必须保持干燥
C．酸式滴定管在盛装0.1000 mol·L-1 HCl溶液前要用该溶液润洗2～3次
D．用酚酞作指示剂，达到滴定终点时，溶液颜色从粉红色变为无色，且半分钟内不变色
B
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解析：B　在使用滴定管前，首先要检查滴定管是否漏水，A正确；盛装NaOH溶液的锥形瓶在盛装前不必保持干燥，不影响待滴定液中NaOH的物质的量，B错误；酸式滴定管在盛装HCl溶液前要用该溶液润洗2～3次，C正确；达到滴定终点时，溶液颜色从粉红色变为无色，且半分钟内不变色，D正确。
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6．用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起
pH的突变
B．选指示剂时，其变色范围应在4.30～9.70
之间
C．若将盐酸换成同浓度的CH3COOH溶液，
曲线ab段将会上移
D．都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，滴定终点消耗氨水的体积较NaOH溶液小
D
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解析：D　b点在突变范围内，加入极少量NaOH溶液也会引起pH的突变，A正确；题图中突变范围的pH在4.30～9.70之间，选择指示剂的变色范围应在突变范围的pH范围内，B正确；CH3COOH是弱酸，等浓度时CH3COOH溶液的pH大于盐酸，滴定终点时醋酸钠溶液显碱性，曲线ab段将会上移，C正确；使用酚酞作指示剂，用同
浓度氨水代替NaOH溶液，滴定终点时溶质为NH4Cl，溶液显酸性，要使溶液由无色变为浅红色，pH在8.2～10之间，则消耗氨水的体积大于NaOH溶液，D错误。
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7．(2026·广东东莞高三段考)实验室常用准确称量的邻苯二甲酸氢钾( ，溶液呈弱酸性)来测定配制的NaOH标准溶液的浓度，即分析化学实验中常称为“标定”的一种方法。某学生将配好的待测NaOH溶液放于锥形瓶中，用该溶液标定，进行了四次实验，数据如表：
实验编号 1 2 3 4
消耗标准液 V( ) 18.60 17.10 16.90 17.00
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下列说法正确的是(　　)
A．实验中最好选择酚酞作指示剂
B．滴定过程中消耗的V平均(邻苯二甲酸氢钾)＝17.40 mL
C．配制邻苯二甲酸氢钾溶液时，容量瓶洗净后未经干燥处理，会使最终标定结果偏高
D．锥形瓶在装液前未用待测NaOH溶液润洗会使标定结果偏低
A
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解析：A　邻苯二甲酸氢钾呈弱酸性，滴定终点时生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，所以最好选用酚酞作指示剂，A正确；第1组数据为18.60 mL，与其他三组相差较大，应该舍弃，则滴定过程中消耗的V平均(邻苯二甲酸氢钾)＝＝17.00 mL，B错误；配制邻苯二甲酸氢钾溶液时，容量瓶洗净后未经干燥处理，该操作方法不影响配制结果，C错误；中和滴定过程中，盛放待测液的锥形瓶不能用待测液润洗，否则影响滴定结果，D错误。
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8．室温下，向10 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中逐渐滴加0.10 mol·L-1一元酸HX溶液，混合溶液的pH与滴加HX溶液体积的变化关系如图所示(温度和体积变化忽略不计)。下列说法正确的是(　　)
A．HX溶液可能为HI溶液
B．M点与N点对应溶液中水的电离程度：M>N
C．N点对应溶液中，c(Na＋)是c(HX)的10倍
D．P点对应溶液中：c(X－)C
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解析：C　一元碱和一元酸恰好中和时消耗酸和碱的物质的量相等，N点对应溶液的pH=7，溶液显中性，但V(HX溶液)=11 mL，二者浓度相等，此时n(HX)>n(NaOH)，HX过量，由此可知HX为弱酸，不可能为HI，A错误；在未加入酸之前，溶液中溶质为NaOH，NaOH对水的电离有抑制作用，随着酸HX的加入，NaOH对水的抑制作用减弱，生成的X-对水的电离有促进作用，M点溶液中溶质为等物质的量的
NaOH和NaX，N点溶液中溶质为NaX和少量的
HX，水的电离程度：M8
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室温下，N点对应溶液显中性，故c(Na+)=c(X-)，溶液中存在：c(Na+)=c(X-)= mol·L-1，根据c(HX)=c总(HX)-c(X-)可知，c(HX)= mol·L-1，故c(Na+)是c(HX)的10倍，C正确；P点溶液为含等物质的量的NaX、HX的混合溶液，溶液的pH<7，显酸性，说明HX的电离程度
大于X-的水解程度，故微粒浓度：c(X-)>c(HX)，
D错误。
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9．25 ℃时，用0.1000 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是
(　　)
A．曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B．曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C．电离常数Ka(乙)＝1.01×10-5
D．图像中的x>20.00
C
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解析：C　根据两种酸的浓度均为0.1000 mol·L-1以及曲线Ⅰ、Ⅱ的起点对应的pH可知，曲线Ⅰ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元强酸甲，曲线Ⅰ滴定终点时溶液为碱性，故应选取酚酞作指示剂，A、B错误；由a点可知，滴定前一元弱酸乙溶液中c(H＋)＝0.0010 mol·L-1，故Ka(乙)＝≈1.01×10-5，
C正确；由曲线Ⅱ可知，一元强碱滴定一元
强酸达到滴定终点时pH＝7，酸碱恰好反应，
x＝20.00，D错误。
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二、非选择题：本题共2小题。
10．(10分)(2026·湖南常德高三检测)为测定NaOH溶液的浓度，进行如下实验：
(1)配制100 mL 0.1000 mol·L-1盐酸标准溶液所需仪器除量筒、小烧杯、玻璃棒、胶头滴管外，还需要________。
(2)用________量取20.00 mL待测NaOH溶液放入锥形瓶中，滴加2～3滴酚酞作为指示剂，用盐酸标准溶液进行滴定。为减小实验误差，进行了三次实验，假设每次所取NaOH溶液体积均为20.00 mL，三次实验结果见下表：
该NaOH溶液的浓度约为________。
实验次数 第一次 第二次 第三次
消耗盐酸标准溶液体积/mL 19.00 23.00 23.04
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(3)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛________________。判断到达滴定终点的实验现象为滴加最后半滴盐酸标准溶液，溶液由________________，且半分钟内不变色。
(4)下列操作会造成测定结果(待测NaOH溶液浓度值)偏低的有________(填字母)。
A．配制盐酸标准溶液定容时，加水超过刻度线
B．锥形瓶水洗后直接装待测液
C．酸式滴定管水洗后未用盐酸标准溶液润洗
D．滴定到达终点时，俯视读出滴定管读数
E．摇动锥形瓶时有少量液体溅出瓶外
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解析：(4)A.配制盐酸标准溶液定容时，加水超过刻度线，导致盐酸浓度偏低，滴定时消耗标准溶液的体积偏大，测定结果偏高；B.锥形瓶水洗后直接装待测液，对测定结果无影响；C.酸式滴定管水洗后未用盐酸标准溶液润洗，导致标准溶液浓度偏低，消耗标准溶液体积偏大，测定结果偏高；D.滴定到达终点时，俯视滴定管读数，导致读取标准溶液体积偏小，测定结果偏低；E.摇动锥形瓶时有少量液体溅出瓶外，相当于减少了NaOH的量，消耗标准溶液的体积偏小，测定结果偏低。
答案：(1)100 mL容量瓶　(2)碱式滴定管(或20 mL移液管)　0.1151 mol·L-1　(3)注视锥形瓶内溶液颜色的变化　红色变为无色　(4)DE
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11．(13分)(2026·山东潍坊段考)现利用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量[g·(100 mL)-1]。
Ⅰ.实验步骤
(1)用________(填仪器名称)量取10.00 mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL________(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL置于锥形瓶中，向其中滴加2滴________作指示剂。
(3)读取盛装0.1000 mol·L-1NaOH溶液的碱式滴定管的初始读数。
如果液面位置如图所示，则此时的读数为________mL。
(4)滴定。当__________________________时，停止滴定，并记
录NaOH溶液的终点读数。重复滴定3次。
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Ⅱ.实验记录
　　 滴定次数 实验　　　　　 数据/mL　　　 1 2 3 4
V(样品) 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH)(消耗) 15.95 15.00 15.05 14.95
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Ⅲ.数据处理与讨论
(5)按实验所得数据计算。
c(市售白醋)＝________ mol·L-1；
市售白醋总酸量＝________g·(100 mL)-1。
(6)在本实验的滴定过程中，下列操作会使实验结果偏大的是________(填字母)。
a．碱式滴定管在滴定时未用标准NaOH溶液润洗
b．碱式滴定管的尖嘴在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
c．锥形瓶中加入待测白醋溶液后，再加少量水
d．锥形瓶在滴定时剧烈摇动，有少量液体溅出
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解析：(1)滴定管精确度为0.01 mL，醋酸具有酸性，能腐蚀橡胶管，所以应选用酸式滴定管量取白醋，也可用10 mL移液管量取；量取的10.00 mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL容量瓶中定容，摇匀即得待测白醋溶液。(2)由于醋酸钠溶液显碱性，可用酚酞作指示剂。(4)NaOH溶液滴定CH3COOH溶液的终点为滴入最后半滴NaOH溶液后，溶液由无色恰好变为浅红色，并在半分钟内不褪色。(5)第1次滴定误差明显大，属异常值，应舍去，后3次消耗NaOH溶液的平均体积为15.00 mL；设10 mL市售白醋样品含有CH3COOH的质量为x，则
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　CH3COOH～NaOH
　 60　　　　　40
x×0.2　0.1000 mol·L-1×0.015 L×40 g·mol-1＝0.06 g
则x＝＝0.45 g；
c(市售白醋)＝＝0.75 mol·L-1，100 mL市售白醋含醋酸0.45 g×10＝4.5 g，市售白醋总酸量＝4.5 g·(100 mL)-1。
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(6)碱式滴定管在滴定时未用标准NaOH溶液润洗，标准液被滴定管壁上的水稀释，消耗标准液体积偏大，根据c(待测)＝分析，可知c(待测)偏大，故a正确；碱式滴定管的尖嘴在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，造成V(标准)偏大，则c(待测)偏大，故b正确；锥形瓶中加入待测白醋溶液后，再加少量水，对V(标准)无影响，则c(待测)不变，故c错误；锥形瓶在滴定时剧烈摇动，有少量液体溅出，待测液中醋酸减少，造成V(标准)偏小，则c(待测)偏小，故d错误。
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答案：(1)酸式滴定管(或10 mL移液管)　容量瓶　(2)酚酞　(3)0.60　(4)滴入最后半滴NaOH溶液后，溶液由无色恰好变为浅红色，并在半分钟内不褪色　(5)0.75　4.5　(6)ab

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