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第49讲　溶液中粒子浓度关系分析
1．能正确分析电解质溶液中各粒子浓度之间的关系。
2．能正确识别图像，能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。
3．利用溶液中的平衡关系，学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。
[课标标准]
(一)单一溶液中“三个守恒和一个比较”
1．电荷守恒
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。
考点一
溶液中的“三大守恒”关系
2．元素守恒(也叫物料守恒)
在电解质溶液中，由于某些粒子发生水解或电离，粒子的存在形式发生了变化，变成了其他离子或分子，使粒子的种类增多，但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，其质量在反应前后是守恒的，始终遵循原子守恒。
实例 解题思路　　　　 以Na2S溶液为例
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除H、O元素外)
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式 S2-在水中部分会水解成HS-、H2S，共三种含硫元素的存在形式，故c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)
3．质子守恒
质子守恒是指电解质溶液中的分子或离子得到或失去的质子的物质的量相等。质子守恒也可根据电荷守恒和元素守恒联合求出。如NH4HCO3溶液中H3O＋、H2CO3为得到质子后的产物，NH3·H2O、OH－、为失去质子后的产物，故有c(H3O＋)＋c(H2CO3)＝＋c(OH－)＋。
4．离子(粒子)浓度比较——以Na2S溶液为例
分析思路 存在的平衡过程　　　 　　 抓住电离和水解都是微弱的，分清主次关系
Na2S===2Na++S2- S2-+H2O HS-+OH-(主) HS-+H2O H2S+OH-(次) H2O H++OH- 粒子浓度顺序：
c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)> c(H2S)>c(H+)
(二)混合溶液中“三个守恒和一个比较”
　　　实例 解题思路　　　 常温下，浓度均为0.2 mol·L-1的HA(弱酸)溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性
写出混合溶液中存在的平衡过程 HA自身电离：HA H++A-(呈酸性，以HA电离为主)
NaA中A-水解：A-+H2O HA+OH-(水解呈碱性，次要)
H2O H++OH-
①电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
②元素守恒 显然n(Na)∶n(A)=1∶2，则2c(Na+)=c(A-)+c(HA)
③质子守恒 联立以上两式将Na+消掉得：c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(OH-)
　　　实例 解题思路　　　 常温下，浓度均为0.2 mol·L-1的HA(弱酸)溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性
④离子(粒子)浓度比较 分析：在没有电离和水解之前c(Na+)、c(A-)、c(HA)均为0.1 mol·L-1，但由于溶液呈酸性，以HA的电离为主，即电离程度大于水解程度，c(HA)=0.1 mol·L-1-c(电离消耗)+
c(水解生成)<0.1 mol·L-1
c(A-)=0.1 mol·L-1+c(电离生成)-c(水解消耗)>0.1 mol·L-1
c(Na+)=0.1 mol·L-1，H+是由HA电离出来的，电离程度很微弱，故浓度大小为：c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)
题点1　单一溶液中粒子浓度关系
1．0.1 mol·L-1 NaHS溶液中存在：
水解：HS－＋H2O H2S＋OH－(主要)
电离：HS－ H＋＋S2-(次要)
水的电离：H2O H＋＋OH－(极微弱)
溶液中微粒浓度大小关系为__________________________________。
答案：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)>c(H＋)>c(S2-)
2．(2026·四川南充高三月考)常温下，浓度均为的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．氨水中＝c(OH－)＝0.1 mol·L-1
B．NH4Cl溶液中>c(Cl－)
C．Na2SO4溶液中＝c(H＋)
D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝＋＋c(H2SO3)
C
解析：C　氨水为弱碱溶液，NH3·H2O只能部分电离出OH－，结合电荷守恒：＝c(OH－)，可得题点2　混合溶液中粒子浓度关系
3．常温下，等浓度NaOH溶液和CH3COOH溶液按1∶2体积比混合后pH<7。
(1)电荷守恒：_________________________________________；
(2)元素守恒：__________________________________________；
(3)离子浓度由大到小的顺序：______________________。
答案：(1)c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)　(2)2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)　(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
4．(2026·辽宁沈阳高三月考)常温下，向10 mL浓度均为0.1 mol·L-1 NaOH和NH3·H2O的混合溶液中滴加0.1 mol·L-1的盐酸。下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)
A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B．加入10 mL盐酸时：
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝
B
解析：B　未加盐酸时，在NaOH和NH3·H2O的混合溶液中，NaOH完全电离，NH3·H2O部分电离，则粒子浓度关系为c(OH-)>c(Na+)>c(NH3·H2O)，A错误；加入10 mL盐酸时，盐酸与NaOH恰好完全反应生成NaCl，此时为NaCl和NH3·H2O的混合溶液，根据电荷守恒可得c(N)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，由于NaCl不发生水解，溶液中c(Cl-)=c(Na+)，从而可得c(N)+c(H+)=c(OH-)，B正确；加入盐酸至溶液pH=7时，溶液呈中性，则有c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒可得c(N)+c(Na+)=c(Cl-)，C错误；加入20 mL盐酸时，恰好完全反应生成NaCl和NH4Cl，由于N发生水解而使溶液呈酸性，则有c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒可得c()+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，从而可得c(Cl-)>c(N)+c(Na+)，D错误。
题点3　不同溶液中同一粒子浓度的大小关系
5．比较下列几组溶液中指定粒子浓度的大小。(1)浓度均为0.1 mol·L-1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是________________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是________________。
液，其物质的量浓度由大到小的顺序为________________。
答案：(1)③>②>④>①　(2)②>①>③
(3)④>②>③>①
判断电解质溶液中粒子浓度关系的解题流程
类型一　中和滴定曲线
考点二
溶液中“粒子”浓度关系的图像分析
常温下，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1 CH3COOH溶液
关键点 溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系
起点 V(NaOH) ＝0
一半点 V(NaOH)＝ 10 mL (点 ①)
CH3COOH
c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
CH3COOH
CH3COONa
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)　
2c(Na＋)
中性点 pH＝7(点②)
恰好反应点 V(NaOH)＝ 20 mL (点 ③)
CH3COONa
CH3COOH
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)
CH3COONa
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
过量1倍点 V(NaOH)＝ 40 mL
CH3COONa
NaOH
c(Na＋)＞c(OH－)＞
c(CH3COO－)＞c(H＋)
(2026·广东梅州高三统考)常温下，用一定浓度NaOH溶液滴定某一元酸HA溶液。滴定终点附近溶液pH和导电能力的变化如下图所示。下列说法正确的是(　　)
A．HA为一元强酸
B．a点对应的溶液中：
c(A－)＝c(Na＋)＝c(H＋)＝c(OH－)
C．根据溶液pH和导电能力的变化
可判断V2>V3
D．a、b、c三点对应的溶液中b点水的电离程度最大
D
解析：D　随着氢氧化钠溶液的加入，溶液的导电能力逐渐增强，说明HA为一元弱酸，A错误；a点对应的溶液中溶质为HA和NaA，存在电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)，pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，c(Na＋)＝c(A－)，但不能说明c(Na＋)＝c(H＋)，B错误；b点溶液导电能力突然增大，说明b点NaOH与HA恰好完全中和，a点溶液显中性，说明HA未完全中和，故V2类型二　分布系数曲线
1．认识分布系数δ(X)与pH曲线
分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例)
(注：pKa为电离常数的负对数)
δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO－的分布系数
2.读图解题要领
(1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)
随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为曲线，δ只增不减的为曲线。
(2)用“交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数Ka：
①图中M点：＝c(H2C2O4)，其pH为(H2C2O4)＝。
②同理图中N点：＝，对应pH为。
③图中O点，c(H2C2O4)＝，此时最大，对应溶液pH为pH3，则pH3＝。
(2025·山西运城模拟)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。向草酸溶液中滴加稀NaOH溶液，H2C2O4、和的分布系数δ与溶液pH的变化关系如图所示[比如的分布系数＝]。下列说法正确的是(　　)
A．草酸的数量级为10-5
B．NaHC2O4溶液中c(OH－)>c(H＋)
C．水的电离程度：N点D．pH＝5时，溶液中c(H＋)＝
＋＋c(OH－)
A
解析：A　草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸，分步电离，电离方程式：H2C2O4 H++HC2，随着NaOH溶液的加入，pH不断增大，促进草酸电离，曲线①表示δ(H2C2O4)，曲线②表示δ(HC2)，曲线③表示δ(C2)。当pH=4.2时，溶液中c(H+)=10-4.2 mol·L-1，此时c(HC2)=c(C2)，则
=c(H+)=10-4.2，
即草酸的数量级为10-5，A
正确；
曲线②最高点表示NaHC2O4溶液，此时pH<7，则c(H+)>c(OH-)，B错误；溶液pH越小，表示溶液酸性越强，对水的电离产生的抑制作用越强，所以水的电离程度：N点>M点，C错误；根据图像可知，pH=5时，溶液中含NaHC2O4和Na2C2O4，则根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HC2)+ 2c(C2)+c(OH-)，D错误。
类型三　对数图像
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg ，可得到粒子浓度的对数图像。
1．常考对数图像类型
(1)pC：类比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。
(2)pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKa＝pH－lg ，lg 越大，HX的电离程度越大。
(3)AG＝lg ，氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数，规律是AG越大，酸性越强，中性时AG＝0。
2．对数图像示例
(1)常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：

(2)常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K时，向20 mL 0.1 mol·L-1丙酮酸溶液中滴加pH＝13的NaOH溶液，溶液中lg 与pH的关系曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．298 K时，CH3COCOOH的电离常数的数
量级为10-3
B．E点溶液中，a＝2
C．G点对应的NaOH溶液的体积为20 mL
D．E、F、G三点对应的溶液中水的电离程度：EC
解析：C　F点lg ＝c(CH3COCOOH)，此时溶液pH＝2.5，即c(H＋)＝10-2.5 mol·L-1，所以Ka＝＝10-2.5。298 K时，CH3COCOOH的电离常数的数量级为10-3，A正确；E点溶液中，＝－0.5，＝10-0.5，Ka＝
＝10-2 mol·L-1，pH＝a＝2，
B正确；
如果G点对应的NaOH溶液的体积为20 mL，则二者刚好完全反应，溶质为CH3COCOONa，溶液应呈碱性，但G点pH＝4.5，呈酸性，C错误；E、F、G三点随NaOH溶液的加入，CH3COCOONa的浓度越来越大，CH3COCOONa水解促进水的电离，对应的溶液中水的电离程度：E破解对数图像题的步骤
(1)识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点，如lg ＝0。
(2)找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。
(3)想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起来思考。
(4)用公式：运用对数计算公式分析。
1．(2025·广东卷，12)CuCl微溶于水，但在Cl－浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]－和[CuCl3]2-而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸，得到含[CuCl2]－和[CuCl3]2-的溶液，下列叙述正确的是(　　)
A．加水稀释，[CuCl3]2-浓度一定下降
B．向溶液中加入少量NaCl固体，[CuCl2]－浓度一定上升
C．H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2]===H＋＋Cu＋＋2Cl－
D．体系中，c(Cu＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c([CuCl2]－)＋c([CuCl3]2-)＋c(OH－)
真题
体验
A
解析：A　加水稀释，Cl－浓度降低，溶液中[CuCl3]2-的浓度一定下降，A正确；向溶液中加入少量NaCl固体，①CuCl＋Cl－ [CuCl2]－、②[CuCl2]－＋Cl－ [CuCl3]2-平衡均正向移动，①正移，[CuCl2]－的浓度增大，②正移，[CuCl2]－的浓度减小，则[CuCl2]－的浓度不一定上升，B错误；[CuCl2]－不能拆分，H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2]===H＋＋[CuCl2]－，C错误；体系中存在电荷守恒：c(Cu＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c([CuCl2]－)＋2c([CuCl3]2-)，D错误。
2．(2025·天津卷，12)苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25 ℃时，溶液中H2A、HA－和A2-的分布系数δ(X)随溶液pH变化如图。
例如：A2-的分布系数δ(A2-)＝。
该温度下，下列说法错误的是(　　)
A．曲线①是H2A的分布系数曲线
B．H2A的＝10-3.46
C．反应H2A＋A2- 2HA－的平衡常数K＝10-1.59
D．pH＝6时，溶液中粒子浓度的大小关系为c(A2-)>c(HA－)>c(H2A)
C
解析：C　H2A存在电离平衡：H2A HA－＋H＋、HA－ A2-＋H＋，随pH升高，H2A的分布系数减小，为曲线①，HA－的分布系数先增大后减小，为曲线②，A2-的分布系数增大，为曲线③；根据图示，pH＝3.46时，c(H2A)＝＝10-3.46，同理＝10-5.05。由以上分析可知，随着pH
升高，H2A的分布系数逐渐减小，故曲线①为
H2A的分布系数曲线，A正确；
由分析可知，pH＝3.46时＝c(H＋)＝10-3.46，B正确；反应H2A＋A2- 2HA－的平衡常数K＝＝101.59，C错误；pH＝6时，由图像可知，A2-的分布系数大于HA－的，H2A分布系数极小，
故c(A2-)>c(HA－)>c(H2A)，D正确。
3．(2025·重庆卷，13)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合，得悬浊液1，然后进行如下实验。下列叙述错误的是(　　)

A．溶液1中c(Ag＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝＋c(OH－)
B．溶液2中c(Cl－)>c([Ag(NH3)2]＋)
C．溶液3中c(H＋)＝c(OH－)
D．上述实验可证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
C
解析：C　溶液1中主要溶质是NaNO3，同时由于存在溶解平衡：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，还存在极少量的Ag＋、Cl－，选项中满足电荷守恒关系，A正确；根据元素守恒可知，若Ag元素全部以[Ag(NH3)2]＋形式存在，则c(Cl－)＝c([Ag(NH3)2]＋)，但溶液2中应存在Ag＋等其他含银微粒，故c(Cl－)>c([Ag(NH3)2]＋)，B正确；溶液3中存在过量的氨水，不能得出c(H＋)＝c(OH－)的结论，C错误；由实验操作可知，存在转化AgCl[Ag(NH3)2]Cl由此说明AgI更难溶，故可得出结论Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，D正确。
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(建议用时：45分钟　满分：50分)
一、选择题：本题共8小题，每小题3分，共24分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1．(2026·四川绵阳高三段考)25 ℃时，在20 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，pH的变化曲线如图所示。下列有关说法或关系不正确的是(　　)
A．甲基橙可以选为该滴定过程终点判断的
指示剂
B．由点①可知HA是一元弱酸
C．点④溶液溶质为NaA，该点溶液呈碱性
D．点③溶液中有c(Na＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋)
限时规范
训练49
A
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解析：A　根据题图中曲线点①可知HA为弱酸，氢氧化钠溶液滴定HA溶液，应该选用酚酞为指示剂，A错误，B正确；点④溶液溶质为NaA，由于A－水解，因此该点溶液呈碱性，C正确；点③溶液呈中性，根据电荷守恒得到c(Na＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋)，D正确。
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2．草酸(H2C2O4)是二元弱酸，常温下，下列有关草酸及草酸盐溶液的叙述错误的是(　　)
A．在H2C2O4溶液中
B．在Na2C2O4溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋＋2c(H2C2O4)
C．在NaHC2O4溶液中c(Na＋)＝＋c(H2C2O4)＋
D．在NaHC2O4和Na2C2O4的混合溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝＋＋c(OH－)
解析：C　在NaHC2O4溶液中，Na＋与“C2O4”原子团的物质的量之比为1∶1，则有c(Na＋)＝＋c(H2C2O4)＋，C错误。
C
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3．(2025·广西南宁高三段考)已知HCN的电离常数Ka＝6.2×10-10。用物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN混合后配成1 L溶液，经测定溶液呈碱性。对于混合溶液中下列关系式正确的是(　　)
A．c(Na＋)B．c(CN－)>c(HCN)
C．c(HCN)＋c(CN－)＝0.2 mol·L-1
D．c(CN－)＋c(OH－)＝0.1 mol·L-1
C
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解析：C　HCN的电离常数为6.2×10-10，说明HCN为弱酸。0.1 mol的HCN和NaCN混合后配成1 L溶液，经测定溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于HCN的电离程度，因此混合溶液中c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)，A、B错误；根据元素守恒，c(HCN)＋c(CN－)＝0.2 mol·L-1，C正确；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，因此有c(CN－)＋c(OH－)>0.1 mol·L-1，D错误。
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4．(2026·广东梅州高三测试)室温下，下列指定溶液中粒子的浓度关系正确的是(　　)
A．0.1 mol·L-1(NH4)2SO4溶液：>c(H＋)>c(OH－)
B．0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液：c(OH－)＝＋c(H2CO3)
C．0.1 mol·L-1明矾溶液：>c(H＋)>c(OH－)
D．0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝＋c(H2CO3)＋
解析：C　0.1 mol·L-1(NH4)2SO4溶液中铵根离子水解使溶液显酸性，但水解程度不大，则>c(H＋)>c(OH－)，A错误；Na2CO3溶液中，根据质子守恒有c(OH－)＝c(H＋)＋＋2c(H2CO3)，B错误；明矾溶液中Al3+发生水解，C正确；NaHCO3溶液中，由元素守恒知，c(Na＋)＝＋，D错误。
C
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5．某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．该酸－lg Ka≈4.7
B．NaA的水解平衡常数Kh＝
C．当该溶液的pH＝7.0时，
c(HA)D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶ 1的缓冲溶液，pH≈4
B
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解析：B　两曲线的交点处c(HA)＝c(A－)，此时溶液的pH≈4.7，该酸Ka＝＝c(H＋)≈10-4.7，故－lg Ka≈4.7，A正确；NaA的水解平衡常数Kh＝，B错误；根据图像可知，当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，
pH≈4，D正确。
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6．(2025·天津模拟)常温下，将SO2通入NaOH溶液中，得到一组c(H2SO3)＋＋＝0.100 mol·L-1的混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH变化的关系曲线如图所示。下列有关说法错误的是(　　)
A．H2SO3的＝10-1.9
B．在c(Na＋)＝0.100 mol·L-1的溶液中
C．在＝
＋c(H2SO3)＝0.100 mol·L-1＋
D．pH＝1.9的溶液中：＞c(Na＋)
B
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解析：B　由题图可知，pH＝1.9时＝＝10-1.9，A正确；c(Na＋)＝0.100 mol·L-1＝c(H2SO3)＋＋＝c(OH－)＋＋
＝c(OH－)＋，B错误；
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＋＝0.100 mol·＝＝c(OH－)＋＋＝0.100 mol·L-1＋c(OH－)＋，C正确；pH＝1.9的溶液中c(H＋)>的浓度几乎
为0，则电荷守恒式为c(H＋)＋
c(Na＋)＝，故
，D正确。
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7．(2025·黑龙江双鸭山模拟)常温下，二元弱酸H2A体系中lg X[其中X表示或]随溶液pH变化如下图所示(通过加入NaOH固体调节溶液pH且忽略溶液体积变化)。下列说法错误的是(　　)
A．L1表示lg 随溶液pH的变化
B．pH＝11.2的溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)
＝2c(HA－)＋c(A2-)＋c(OH－)
C．0.1 mol·L-1 NaHA溶液中存在c(Na＋)
>c(HA－)>c(H2A)>c(A2-)
D．水的电离程度：a>b
D
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解析：D　，当lg X=0时，a点对应K=c(H+)=10-6.0，b点对应K=c(H+)=10-11.2，结合可知，=10-6.0，=10-11.2。由分析可知，L1表示lg 随溶液pH的变化，A正确；由分析可知，L2表示lg 随溶液pH的变化，
pH=11.2的溶液中，lg X=0，即c(HA-)=c(A2-)，
溶液中存在电荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(HA-)
+2c(A2-)+c(OH-)，故c(Na+)+c(H+)=2c(HA-)+
c(A2-)+c(OH-)，B正确；
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Kh(HA-)=，故HA-的水解程度大于HA-的电离程度，因此0.1 mol·L-1 NaHA溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)，C正确；盐的水解促进水的电离，弱酸电离抑制水的电离，a点溶液中主要溶质为NaHA和H2A，c(HA-)=c(H2A)，b点溶液中主要溶质为Na2A和NaHA，c(A2-)=c(HA-)，故b点对水的电离促进作用大，
即水的电离程度：a8
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8．(2025·湖南长沙模拟)常温下，用浓度为0.0200 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η[]的变化曲线如下图所示。下列说法错误的是(　　)
A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B.a点：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)
+c(CH3COOH)
C.b点：c(CH3COOH)D.水的电离程度：aD
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解析：D　HCl和CH3COOH的混合溶液中，滴入NaOH溶液，HCl先反应，a点时HCl恰好完全反应，溶液体积变为原来的2倍，此时c(CH3COOH)＝0.0100 mol·L-1；b点时CH3COOH反应一半，CH3COOH和CH3COONa的物质的量相等；c点时CH3COOH恰好完全反应。根据CH3COOH CH3COO－＋H＋，可近似认为a点c(H＋)≈c(CH3COO－)，又a点pH＝3.38，c(H＋)＝10-3.38 mol·L-1，
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故Ka(CH3COOH)＝A正确；a点HCl恰好被完全中和，由元素守恒可得溶液中(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，B正确；b点溶液pH<7，即以CH3COOH的电离为主，故溶液中c(CH3COOH) 离受抑制程度越大，c点酸碱恰好完全中和，
CH3COO－水解促进水的电离，d点NaOH过
量，又抑制水的电离，D错误。
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二、非选择题：本题共2小题。
9．(13分)(2025·浙江宁波模拟节选)常温下，将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。
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(1)该温度下，己二酸(H2X)的两级电离常数的数量级：为____________，为____________。
(2)pH与lg 变化的曲线是________。
(3)HX－的电离程度________(填“大于”“小于”或“等于”)X2-的水解程度，其理由是___________________。
(4)当反应进行到混合溶液呈中性时，溶液中各种离子的浓度由大到小的顺序是_______________________。
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答案：(1)10-5　10-6　(2)N　(3)大于　
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10．(13分)(2026·辽宁大连高三段考)弱电解质的研究是重要课题。室温下，H2SeO3电离平衡体系中含Se微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示，回答下列问题：
(1)写出NaHSeO3水解常数的表达式：__________________________。
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(2)写出将少量氢氧化钠溶液滴入H2SeO3溶液中的离子方程式：_________________________。
(3)NaHSeO3溶液显________性，0.1 mol·L-1 NaHSeO3溶液中，离子浓度由大到小的顺序为________________________。
(4)计算H2SeO3＋的平衡常数K＝________。
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解析：(1)NaHSeO3中水解方程式为＋H2O H2SeO3＋OH－；水解常数的表达式为。(2)少量氢氧化钠溶液滴入H2SeO3溶液中，生成，离子方程式为OH－＋＋H2O。
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(3)由图像可知，NaHSeO3溶液显酸性，说明其电离程度大于水解程度，所以溶液中离子浓度从大到小的顺序为>c(OH－)。(4)c(H2SeO3)＝时，pH＝＝＝时，pH＝＝10-7.5，H2SeO3＋的平衡常数K＝
＝1.0×105。
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答案：(1)　(2)OH－＋＋H2O　(3)酸　　(4)1.0×105

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