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第48讲　盐类的水解
1．认识盐类水解的原理及其一般规律，掌握水解离子方程式的书写。
2．认识影响盐类水解程度的主要因素。
3．了解盐类水解的应用，能利用水解常数进行相关计算。
[课标标准]
1．盐类的水解
考点一
盐类水解及其规律
水电离产
弱电解质
生的H＋或OH－
H＋
OH－
电离平衡
增大
酸碱中和
2．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性
强酸强碱盐 NaCl、NaNO3 —
强酸 弱碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2
强碱 弱酸盐 CH3COONa、 Na2CO3
否
中性
是
、
酸性
是
碱性
Cu2+
3.盐类水解离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“ ”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主，一般只写第一步水解。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大，用“ ”表示。
②相互促进的水解程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。如：Al3+与、、S2-、HS－、[Al(OH)4]－、；Fe3+与、、[Al(OH)4]－；与、等。
正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(　　)
(2)pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同(　　)
(3)Na2CO3溶液呈碱性的原因是＋OH－(　　)
(4)KHC2O4溶液呈酸性的原因是的电离程度大于其水解程度(　　)
(5)FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合：2Fe3+＋＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑(　　)
×
×
√
√
√
题点1　盐类水解的实质及规律
1．(2026·陕西西安高三月考)下列有关盐的说法不正确的是(　　)
A．向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红的原因是＋OH－、＋H2O H2CO3＋OH－
B．由0.1 mol·L-1一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液存在A－＋H2O HA＋OH－
C．25 ℃，pH＝4的NaHSO3溶液中水电离的c水(H＋)＝1×10-4 mol·L-1
D．NaHB的水溶液显酸性，说明HB－电离程度可能大于水解程度
解析：C　NaHSO3溶液显酸性，在水中以电离为主，抑制水的电离，c水(H＋)＜1×10-7 mol·L-1，C错误。
C
2．根据表中信息，判断0.10 mol·L-1的下列各物质的溶液pH最大的是
(　　)
A．CH3COONa　　　　 B．Na2CO3
C．NaHCO3 D．Na2S
酸 电离常数(常温下)
CH3COOH Ka＝1.75×10-5
D
解析：D　根据表格中的酸的电离常数可知，酸性：>HS－，根据越弱越水解的规律可知，水解能力：S2->CH3COO－，D正确。
酸式盐水溶液酸碱性的判断
(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性，如：NaHSO4===Na＋＋H＋＋。
(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如NaHCO3溶液中：
H＋＋(次要)
＋H2O H2CO3＋OH－(主要)
使c(OH－)＞c(H＋)，溶液显碱性。
同理NaHS溶液、Na2HPO4溶液显碱性。
②电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液中：
H＋＋(主要)
＋H2O H2SO3＋OH－(次要)
使c(H＋)＞c(OH－)，溶液显酸性。同理NaHC2O4、NaH2PO4溶液显酸性。
题点2　水解离子方程式的书写
3．写出下列盐水解的离子方程式。
(1)NH4Cl：________________________。
(2)Na2CO3：_______________________、_____________________。
(3)FeCl3：___________________________________。
(4)CH3COONH4：____________________________________。
(5)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：______________________________。
答案：＋H2O NH3·H2O＋H＋
＋OH－　＋H2O H2CO3＋OH－
(3)Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
(4)CH3COO－＋＋H2O CH3COOH＋NH3·H2O
(5)Al3+＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑
4．用离子方程式表示下列事实。
(1)铁盐净水：______________________________________。
(2)NaHS溶液呈碱性：________________________________________。
(3)Na2C2O4溶液呈碱性：__________________________。
(4)FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合产生大量泡沫：________________________________。
答案：(1)Fe3+＋3H2O Fe(OH)3(胶体)＋3H＋　(2)HS－＋H2O H2S＋OH－　＋OH－　===Fe(OH)3↓＋3CO2↑
1．影响盐类水解的主要因素
(1)内因
弱酸阴离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越___，就越易发生水解。
例如：酸性CH3COOH>H2CO3相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为___________>________________。
考点二
盐类水解的影响因素及应用
弱
NaHCO3
CH3COONa
(2)外因
因素及其变化 水解 平衡 水解 程度 水解产生离
子的浓度
温度 升高 右移
浓度 增大(增加溶质) 右移
减小(即稀释) 右移
外加 酸碱 酸 碱 外加其他 能水解的盐 水解结果相同 抑制，水解程度减小 水解结果相反 促进，水解程度增大(甚至彻底水解) 增大
增大
减小
增大
增大
减小
减小
减小
2.盐类水解的应用
(1)判断溶液的酸碱性
Na2CO3溶液呈碱性的原因：_______________________________ (用离子方程式表示)。
(2)判断盐溶液中粒子的种类及浓度的大小
如Na2CO3溶液中存在的粒子有Na+、C、H2CO3、OH-、H+、H2O，且c(Na+)____2c(C)，c(OH-)>c(H+)。
(3)判断离子能否共存
若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度趋近于完全而不能大量共存。常见的水解相互促进的反应进行完全的有Al3+、Fe3+与、、[Al(OH)4]－等。
＋OH－
>
(4)配制、保存某些盐溶液
如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞，应用橡胶塞。
(5)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物
如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到_________________________，灼烧后得到_______________________，CuSO4溶液蒸干后得到__________。
Al2O3、Fe2O3
CuSO4
Al(OH)3、
(6)解释生活中的现象或事实
如明矾净水、热纯碱溶液除油污、草木灰不能与铵态氮肥混用、泡沫灭火器原理等。
(7)物质的提纯(水解除杂)
如MgCl2溶液中混有少量Fe3+杂质时，因Fe3+水解的程度比Mg2+的水解程度大，可加入或MgO等，导致Fe3+的水解平衡向右移动，生成Fe(OH)3沉淀而除去。
正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解(　　)
(2)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中增大(　　)
(3)泡沫灭火器内的成分是苏打浓溶液和Al2(SO4)3浓溶液(　　)
(4)将Fe2(SO4)3溶液加热蒸干并灼烧，最后得到Fe2O3(　　)
(5)将NH4F溶液存放在玻璃试剂瓶中(　　)
√
×
×
×
×
题点1　外界因素对盐类水解的影响
1．(2026·浙江杭州高三段考)一定条件下，CH3COONa溶液存在水解平衡：CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，下列说法正确的是(　　)
A．加入少量NaOH固体，c(CH3COO－)增大
B．加入少量FeCl3固体，c(CH3COO－)增大
C．向CH3COONa溶液中加入少量水，溶液中减小
D．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大
A
解析：A　加入少量NaOH固体，会增大溶液中OH-的浓度，使水解平衡向左移动，c(CH3COO-)增大，A正确；加入少量FeCl3固体，FeCl3水解显酸性，CH3COONa水解显碱性，在同一溶液中二者水解相互促进，c(CH3COO-)减小，B错误；CH3COONa溶液加水稀释时c(CH3COO-)减小，溶液的碱性变弱，c(H+)增大，故增大，C错误；温度升高，CH3COONa的水解程度增大，水解常数Kh=增大，则减小，D错误。
2．(2026·甘肃兰州高三段考)在一定条件下，Na2CO3溶液中存在平衡：＋OH－。下列说法不正确的是(　　)
A．稀释溶液，不变
B．通入CO2，溶液pH减小
C．升高温度，平衡常数减小
D．加入NaOH固体，减小
C
解析：C　温度不变，水解常数不变，不变，A正确；CO2反应生成比水解程度小，所以溶液碱性减弱，即pH减小，B正确；因水解吸热，则升温可以促进水解，平衡正向移动，平衡常数增大，C错误；加入NaOH固体，OH－抑制水解的物质的量浓度减小的物质的量浓度增大，所以减小，D正确。
题点2　盐类水解的应用
3．下列物质制取、储存和用途与盐类水解有关的是(　　)
①实验室配制Na2S溶液时常加入几滴NaOH溶液　②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可用作泡沫灭火剂　③草木灰与铵态氮肥不能混合施用　④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞　⑤少量的硫酸铁溶于水能吸附水中悬浮杂质
A．①②③④⑤　　　　　 B．②③④
C．①④⑤ D．①②③
A
解析：A　①实验室配制Na2S溶液时加入几滴NaOH溶液，抑制硫离子水解，与盐类水解有关；②NaHCO3与Al2(SO4)3发生相互促进的水解反应生成二氧化碳和Al(OH)3，可用作泡沫灭火剂，与盐类水解有关；③草木灰中的碳酸根离子和铵根离子发生相互促进的水解反应，会损失肥效，与盐类水解有关；④Na2CO3水解产生NaOH，NaOH会和玻璃中的SiO2反应生成Na2SiO3，会将玻璃塞黏在试剂瓶上，与盐类水解有关；⑤Fe3+水解产生的Fe(OH)3胶体可以吸附水中的悬浮杂质，与盐类水解有关。
4．(2026·广东中山高三月考)按要求回答下列问题。
(1)把AlCl3溶液蒸干、灼烧，最后得到的主要固体是________，原因是__________________________(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。
(2)分析Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因：
________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(3)直接蒸发CuCl2溶液，能否得到CuCl2·2H2O晶体？如果不能应如何操作？__________________________________________________________ ______________________________________________________________________________________。
(4)向Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液变为红色，若再向该溶液中滴入过量的BaCl2溶液，现象是__________________________，请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：____________________________________ __。
答案：(1)Al2O3　在AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl，加热时水解平衡右移，HCl挥发，使平衡进一步右移得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3+3H2O　(2)在NH4Cl溶液中存在水解平衡：N+H2O NH3·H2O+H+，加入Mg粉，Mg与H+反应放出H2，使溶液中c(H+)降低，水解平衡右移，使Mg粉不断溶解　(3)不能，应在HCl气流中加热蒸发　(4)产生白色沉淀，且溶液红色褪去　在Na2SO3溶液中存在S的水解平衡：+OH-，加入BaCl2后，Ba2++S===BaSO3↓(白色)，由于c(S)减小，S的水解平衡左移，c(OH-)减小，溶液红色褪去
判断盐溶液蒸干或灼烧时所得到的产物
(1)盐类水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。
(2)盐类水解生成易挥发性酸时，蒸干并灼烧后一般得到对应氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。
(3)考虑盐受热时是否分解。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
原物质 蒸干灼烧后固体物质
Ca(HCO3)2 CaCO3或CaO
NaHCO3 Na2CO3
KMnO4 K2MnO4和MnO2
NH4Cl 分解为NH3和HCl，无固体物质存在
1．水解常数的相关概念
(1)含义
盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。
(2)表达式
①对于A－＋H2O HA＋OH－，
Kh＝；
②对于B＋＋H2O BOH＋H＋，
Kh＝。
考点三
盐类水解常数及其应用
(3)意义和影响因素
①Kh越大，表示相应盐的水解程度______；
②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh______。
越大
增大
2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系
以CH3COONa溶液为例推断Kh与Ka、Kw的关系。
CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝＝＝
因而Ka、Kh与Kw的定量关系：Ka·Kh＝Kw
3．水解常数的应用
(1)判断水解程度。Kh越大，水解程度越大。
(2)判断弱酸弱碱盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小。如NH4HCO3、CH3COONH4等。
(3)判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小。
(4)判断等物质的量浓度混合溶液的酸碱性及粒子浓度大小。如CH3COONa与CH3COOH、NH4Cl与NH3·H2O，NH4CN与KCN等。
1．已知25 ℃时，HCN的电离平衡常数Ka＝6.2×10-10，等浓度的HCN与NaCN混合溶液中，Kh________(填“>”“<”或“＝”)Ka，由此可见以________为主，溶液pH________(填“>”“<”或“＝”)7。
解析：NaCN的水解常数Kh＝≈1.6×10-5，Kh>Ka，等浓度HCN与NaCN的混合溶液呈碱性。
答案：>　NaCN水解　>
2．常温下，CH3COOH的Ka＝1.7×10-5。
(1)通过计算解释等浓度等体积的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液显酸性的原因：_________________________________。
(2)上述混合溶液中，c(Na＋)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)、c(H＋)四种微粒浓度大小关系是_______________________________________。
答案：(1)CH3COONa的水解常数Kh＝>c(H＋)
3．已知常温下，磷酸的三级电离常数分别是＝4.8×10-13。
(1)常温下，同浓度的①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4溶液的pH由小到大的顺序为________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：_______________________。
答案：(1)③<②<①　(2)<　(3)碱　的水解常数Kh＝，说明的水解程度大于的电离程度
1．(2022·浙江1月选考，1)水溶液呈酸性的盐是(　　)
A．NH4Cl　　　　　 B．BaCl2
C．H2SO4 D．Ca(OH)2
解析：A　强酸弱碱盐的溶液呈酸性，NH4Cl是强酸弱碱盐，A正确。
真题
体验
A
2．(2023·北京卷，3)下列过程与水解反应无关的是(　　)
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备胶体
B
解析：B　A项，热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂；B项，重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关；C项，蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸；D项，Fe3+能发生水解反应生成Fe(OH)3，加热能增大Fe3+的水解程度。
3．(2023·海南卷，14改编)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A．c(Na2CO3)＝0.6 mol·L-1时，溶液中
c(OH－)＞0.01 mol·L-1
B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C．在水中H2CO3的＜4×10-11
D．0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和
的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液
c(OH－)<2×10-4 mol·L-1
C
解析：C　由图像可知，c(Na2CO3)＝0.6 mol·L-1时，pH＞12.0，溶液中c(OH－)＞0.01 mol·L-1，A正确；盐溶液越稀越水解，Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小，B正确；结合图像可知，当c(Na2CO3)＝0.5 mol·L-1时，pH＝12，Kh＝＝2×10-4，则＝5×10-11，C错误；0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和
0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合后＝<2×10-4 mol·L-1，D正确。
4．[2025·浙江1月选考，18(2)]25 ℃下，(CH3)2NH·H2O的电离常数为Kb，－lg Kb＝3.2，则1 mol·L-1 [(CH3)2NH2]＋Cl－水溶液的pH＝________。
解析：25 ℃下，(CH3)2NH·H2O的电离常数Kb＝＝10-3.2，[(CH3)2NH2]＋的水解反应为[(CH3)2NH2]＋＋H2O (CH3)2NH·H2O＋H＋，则[(CH3)2NH2]＋的水解常数
Kh＝，c{[(CH3)2NH2]＋}≈1 mol·L-1，则Kh＝≈
＝10-10.8，故c(H＋)≈≈－lg 10-5.4＝5.4。
答案：5.4
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2
(建议用时：45分钟　满分：50分)
一、选择题：本题共9小题，每小题3分，共27分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1．下列关于盐的水解应用不正确的是(　　)
A．实验室配制氯化铁溶液，氯化铁晶体溶于硫酸，然后再加水稀释
B．TiCl4溶于水加热制备TiO2
C．利用可溶性铝盐、铁盐作净水剂
D．草木灰与铵态氮肥不能混合施用
限时规范
训练48
A
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解析：A　实验室配制氯化铁溶液，需要抑制Fe3+的水解，为了不引入杂质，应将氯化铁晶体溶于盐酸，然后再加水稀释，A错误。
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2．(2026·山东青岛高三月考)下列关于盐类水解的说法正确的是(　　)
A．在Na2S溶液中加入少量Na2S固体，Na2S的水解程度增大
B．将CuSO4溶液由20 ℃加热到60 ℃，溶液的pH增大
C．向CH3COONa溶液中加水，溶液中的比值增大
D．常温下，0.1 mol·L-1的NaB溶液的pH＝8，溶液中c(Na＋)＝c(B－)＋c(HB)＝0.1 mol·L-1
D
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解析：D　在Na2S溶液中加入少量Na2S固体，Na2S溶液的浓度增大，水解程度减小，A错误；盐类水解是吸热反应，升高温度，CuSO4在溶液中的水解程度增大，溶液中的氢离子浓度增大，溶液的pH减小，B错误；加水稀释CH3COONa溶液时，溶液中c(CH3COO－)和c(OH－)都减小，水的离子积不变，则溶液中c(H＋)增大，的比值减小，C错误；常温下，0.1 mol·L-1的NaB溶液的pH＝8，溶液显碱性，说明NaB为强碱弱酸盐，即HB为弱酸，溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝c(B－)＋c(HB)＝0.1 mol·L-1，D正确。
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3．(2026·广东广州高三月考)吡啶(C5H5N)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(C5H5NHCl)。下列关于0.01 mol·L-1 C5H5NHCl水溶液的叙述正确的是(　　)
A．水溶液的pH＝2
B．加水稀释，pH降低
C．水溶液中：c(Cl－)>c(C5H5NH＋)＋c(C5H5N·H2O)
D．水溶液中：c(Cl－)>c(C5H5NH＋)>c(H＋)
D
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解析：D　C5H5NHCl是强酸弱碱盐，弱碱阳离子水解导致溶液呈酸性，但其水解程度较小，所以溶液中c(H＋)小于0.01 mol·L-1，溶液的pH>2，A错误；加水稀释促进水解，但根据勒夏特列原理可知，稀释后的溶液中c(H＋)仍应减小，溶液的pH增大，B错误；该水溶液中存在元素守恒c(Cl－)＝c(C5H5NH＋)＋c(C5H5N·H2O)，C错误；C5H5NH＋水解导致溶液呈酸性，但其水解程度较小，且Cl－不水解，所以溶液中存在c(Cl－)>c(C5H5NH＋)>c(H＋)，D正确。
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4．(2026·山东济宁高三月考)水溶液中的离子平衡在生产生活中有广泛的应用，下列说法不正确的是(　　)
A．蒸干硫酸镁溶液并灼烧得到干燥的硫酸镁固体，则蒸干氯化镁溶液并灼烧也可得到干燥的氯化镁固体
B．用氯化铵溶液除去铁器表面的铁锈是利用了铵根离子水解生成的氢离子
C．向含有酚酞的Na2CO3溶液中滴入BaCl2溶液，观察到溶液颜色变浅，证明Na2CO3溶液中存在水解平衡
D．常温下，pH＝6的盐酸和pH＝8的碳酸钠溶液，二者由水电离出的氢离子浓度不同
A
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解析：A　蒸干氯化镁溶液时，氯化氢挥发，促进Mg2+的水解，生成的Mg(OH)2灼烧得到MgO，A错误；＋H2O NH3·H2O＋H＋，生成的H＋使铁锈中的氧化铁溶解，B正确；碳酸钠溶液中存在水解平衡，氯化钡与碳酸根离子反应，水解平衡逆向移动，则红色变浅，C正确；pH＝6的盐酸，抑制水的电离，常温下，水电离出的氢离子浓度为10-8 mol·L-1，pH＝8的碳酸钠溶液，促进水的电离，水电离出的氢离子浓度为10-6 mol·L-1，D正确。
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5．恒温条件下，欲使CH3COONa溶液中的比值增大，可向溶液中加入的物质有(　　)
①NaOH固体　②KOH固体　③NaHS固体　④CH3COONa固体　⑤冰醋酸　⑥水
A．②③④⑤　　　　　 B．②④⑤
C．②⑤⑥ D．①⑤⑥
B
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解析：B　CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－。①加入NaOH固体，平衡左移，c(CH3COO－)增大，c(Na＋)增大的更多，比值减小；②加入KOH固体，平衡左移，c(CH3COO－)增大，c(Na＋)不变，比值增大；③加入NaHS固体，c(CH3COO－)变化很小，c(Na＋)明显增大，比值减小；④加入CH3COONa固体，水解程度减小，比值增大；⑤加入冰醋酸，平衡左移，c(CH3COO－)增大，c(Na＋)不变，比值增大；⑥加入水，平衡右移，水解程度增大，c(CH3COO－)比c(Na＋)减小的更多，比值减小。可以加入的物质有KOH固体、CH3COONa固体和冰醋酸。
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6．常温下，部分弱电解质的电离常数如表：
弱电解质 电离常数
HCOOH Ka=1.8×10-4
HCN Ka=6.2×10-10
H2CO3
NH3·H2O Kb=1.8×10-5
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下列说法错误的是(　　)
A．水解能力：>HCOO－
B．0.1 mol·L-1的NH4HCO3溶液中存在关系：
C．等体积、等浓度的HCN溶液与氨水混合，充分反应后溶液呈碱性
D．25 ℃时，等物质的量浓度的HCOONa与HCOOH的混合溶液pH<7
B
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解析：B　酸的电离常数越大，酸越易电离，酸根离子越难水解，所以酸根离子水解能力的大小顺序是>HCOO－，A正确；H2CO3的第一步电离常数小于NH3·H2O，则的水解程度大于，所以NH4HCO3溶液呈碱性，则，所以离子浓度大小顺序是>c(OH－)>c(H＋)，B错误；HCN的电离常数小于NH3·H2O，则，等体积、等浓度的HCN溶液与氨水混合，得到NH4CN溶液，CN－水解程度更大，溶液呈碱性，C正确；25 ℃时，等物质的量浓度的HCOONa与HCOOH的混合溶液中，Ka＝1.8×10-4>＝Kh，HCOOH电离程度大于HCOO－水解程度，溶液呈酸性，pH＜7，D正确。
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7．常温下，有关下列溶液的说法正确的是(　　)
A．加水稀释0.1 mol·L-1 Na2S溶液时，溶液中各离子浓度均减小
B．pH相同的NH4Cl和CH3COOH溶液中水的电离程度相同
C．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液的c(Na＋)：③>②>①
D．常温下，某酸HA的电离常数＝1.0×10-5，向HA溶液中加入NaA固体，不变
D
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解析：D　加水稀释0.1 mol·L-1 Na2S溶液，溶液碱性减弱，所以溶液中H＋浓度增大，A错误；NH4Cl溶液中水解促进水的电离，CH3COOH溶液中CH3COOH电离抑制水的电离，两种溶液中水的电离程度不相同，B错误；酸性：CH3COOH>H2CO3>HClO，则相同条件下水解程度：NaClO>NaHCO3>CH3COONa，pH相同的三种溶液浓度：③<②<①，所以＝Kh(A－)，由于温度不变，则Kh(A－)不变，D正确。
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8．(2026·海南文昌中学高三月考)下列实验中，均产生白色沉淀。下列分析不正确的是(　　)
A．Na2CO3与NaHCO3溶液中所含
微粒种类相同
B．Al2(SO4)3溶液能促进NaHCO3
溶液的水解
C．CaCl2溶液能促进Na2CO3溶液
的水解
D．加入CaCl2溶液的两支试管中溶液pH均降低
C
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解析：C　Na2CO3溶液、NaHCO3溶液中均存在Na＋、、、H2CO3、H＋、OH－、H2O，故含有的微粒种类相同，A正确；Al3+与能发生相互促进的水解反应，B正确；＋H2O OH－＋，加入Ca2+后，Ca2+和反应生成沉淀浓度降低，水解受到抑制，平衡逆向移动，C错误；由
题干信息可知形成沉淀时会消耗
和，它们的浓度减小，水解产生
的OH－的浓度也会减小，pH降低，
D正确。
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9．(2026·安徽淮北高三段考)实验测得0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH随温度变化如图：
下列说法错误的是(　　)
的水解程度大于电离程度
B．O点溶液和Q点溶液中c(H＋)相等
C．加水稀释O点溶液的电离程度增大
D．温度高于45 ℃，NaHCO3开始明显分解
C
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解析：C　根据题中图示信息可以看出NaHCO3溶液呈碱性，所以的水解程度大于电离程度，A正确；O点溶液和Q点溶液的pH相等，所以c(H＋)相等，B正确；因为溶液呈碱性，OH－是大量存在的离子，加水稀释时OH－浓度降低，H＋浓度增大的电离受到抑制，C错误；温度高于45 ℃后，图
中溶液pH突变，碱性增强，因为NaHCO3开始明显分解生成碳酸钠，同浓度的水解程度大于的水解程度，D正确。
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二、非选择题：本题共2小题。
10．(10分)(1)常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的六种溶液pH如下：
溶质 NaClO Na2CO3 NaHCO3
pH 10.3 11.6 9.7
溶质 Na2SiO3 Na2SO3 NaHSO3
pH 12.3 10.0 4.0
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①常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是________(填字母)。
a．H2CO3　　b．H2SO3　　c．H2SiO3
六种溶液中，水的电离程度最小的是________(填化学式)。
②用离子方程式说明Na2CO3溶液pH>7的原因：_________________。
(2)将0.5 mol·L-1的NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是________，原因是____________________________。
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答案：(1)①bac　NaHSO3　②＋OH－、＋H2O H2CO3＋OH－　(2)NaCl　NaClO水解的化学方程式为NaClO＋H2O NaOH＋HClO，加热蒸干过程中发生2HClO2HCl＋O2↑、HCl＋NaOH===NaCl＋H2O，最终得到NaCl
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11．(13分)(2026·湖南长沙高三联考)回答下列问题：
(1)已知，H2S：＝7.1×10-15；H2CO3：＝5.6×10-11；CH3COOH：Ka＝1.8×10-5；NH3·H2O：Kb＝1.8×10-5。
①常温下，0.1 mol·L-1Na2S溶液和0.1 mol·L-1Na2CO3溶液，碱性更强的是________，其原因是_________________________。
②25 ℃时，CH3COONH4溶液显________性。NaHCO3溶液的pH________(填“大于”或“小于”)CH3COONa溶液的pH。
(2)25 ℃时＋H＋的电离常数Ka＝1.0×10-2，则该温度下NaHSO3的水解常数Kh＝________。
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(3)能证明Na2SO3溶液中存在＋OH－水解平衡的事实是________(填字母)。
A．滴入酚酞溶液变红，再加H2SO4溶液红色褪去
B．滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去
C．滴入酚酞溶液变红，再加氯水后红色褪去
解析：(1)①常温下，H2S的小于H2CO3的，S2-更易水解，所以0.1 mol·L-1Na2S溶液和0.1 mol·L-1Na2CO3溶液，碱性更强的是Na2S溶液；②25 ℃时，CH3COO－、的水解程度相同，CH3COONH4溶液显中性；H2CO3的小于CH3COOH的更易水解，NaHCO3溶液的pH大于CH3COONa溶液的pH。(2)25 ℃时＋H＋的电离常数
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Ka＝1.0×10-2，则该温度下NaHSO3的水解常数Kh＝＝1.0×10-12。(3)滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液生成BaSO3沉淀浓度降低＋OH－水解平衡逆向移动，碱性减弱，溶液红色褪去。
答案：(1)①Na2S溶液　H2S的小于H2CO3的，Na2S更容易水解　②中　大于　(2)1.0×10-12　(3)B

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