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第七章　物质结构与性质　元素周期律
第4讲　分子的性质　配合物和超分子
1．理解分子的极性。
2．掌握分子间作用力的含义及对物质性质的影响。能列举存在氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。
3．理解配位键的含义，能利用配位键知识解释配合物的性质。
4．了解超分子的概念及应用。
关联教材·夯基固本
考点1　键的极性与分子的极性
1．键的极性
[关系图谱]键的极性与分子极性的关系










(1)极性键与非极性键的比较
?
极性键
非极性键
成键原子
____种元素的原子间
____元素的原子间
电子对
____偏移(电荷分布不均匀)
______偏移(电荷分布均匀)
成键原子
的电性
?
呈电中性
不同
同种
发生
不发生
探究　如何判断共价键极性的强弱？
提示：成键元素电负性差值越大，共价键的极性越强。
(2)键的极性对化学性质的影响
键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的____而实现的，羧基中羟基的极性越大，越______________，则羧酸的酸性越强。
①与羧基相邻的共价键的极性越大，羧基中______________，则羧酸的酸性越强。
②烷基是推电子基团，从而减小羧基中羟基的____，导致羧酸的酸性减小。一般地，烷基越长，推电子效应____，羧酸的酸性____。
极性
容易电离出H＋
羟基的极性越大
极性
越大
越弱
2．极性分子和非极性分子
(1)概念
极性分子：分子的正电中心和负电中心______，键的极性的向量和______零。
非极性分子：分子的正电中心和负电中心____，键的极性的向量和____零。
不重合
不等于
重合
等于
(2)极性分子和非极性分子的判断方法
分子类型
判断方法
A—A型
一定是非极性分子，如H2
A—B型
一定是极性分子，如HF
ABn型
中心原子A化合价的绝对值等于该元素原子最外层电子数，则为非极性分子，反之则为极性分子
中心原子A没有孤电子对，则为非极性分子，反之则为极性分子
[备考提醒]
(1)并非相同原子形成的一定是非极性键。如臭氧分子中的共价键是极性键，其中心氧原子是呈正电性的，而端位的两个氧原子是呈负电性的。
(2)并非单质分子都是非极性分子。臭氧分子的空间结构与水分子的相似，其分子有极性，但很微弱。
(3)并非有对称结构的分子就是非极性分子，正、负电中心是否重合是判断分子极性的关键。
键的极性与分子的极性
1．(鲁科选择性必修2习题改编)下列叙述中正确的是(　　)
A．以极性键结合起来的分子一定是极性分子
B．键角：NH3>PH3
C．NCl3与BF3均为三角锥形结构，均为极性分子
D．非极性分子中一定含有非极性键
√
B　[以极性键结合起来的分子，若结构对称，正、负中心重合，则属于非极性分子，所以以极性键结合起来的分子不一定是极性分子，A错误；氨分子和磷化氢分子的空间结构都为三角锥形，氮元素的电负性大于磷元素，则氨分子中成键电子对间的斥力大于磷化氢分子，键角大于磷化氢分子，B正确；三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数为3、孤电子对数为0，分子的空间结构为平面正三角形，则三氟化硼分子为结构对称的非极性分子，C错误；二氧化碳的空间结构是直线形，是只含有极性键的结构对称的非极性分子，所以非极性分子中不一定含有非极性键，D错误。]
√
2．(人教选择性必修2习题改编)在下列物质中，含非极性键的极性分子有(　　)
①H2O　②NH3　③NH3·H2O　④乙醇　⑤乙烯　⑥CO2　⑦CuSO4·5H2O　⑧甲烷　⑨H2O2
A．①②⑥ B．③④⑦
C．④⑨ D．③④⑧⑨
C　[①H2O是共价化合物，正负电中心不重合，属于只含极性键的极性分子；②NH3是共价化合物，结构不对称，正负电中心不重合，属于只含极性键的极性分子；③NH3和H2O都是极性键构成的极性分子，则NH3·H2O中正负电中心不重合，属于只含极性键的极性分子；④乙醇分子中含有碳碳单键，是非极性键，结构不对称且正负电中心无法重合，故乙醇是含非极性键的极性分子；⑤乙烯中含有碳碳双键，是非极性键，碳氢键是极性键，其结构对称，正负电中心重合，属于含非极性键和极性键的非极性分子；⑥CO2含
有碳氧极性键，其结构对称，正负电中心重合，属于只含有极性键的非极性分子；⑦CuSO4·5H2O中阴、阳离子之间存在离子键，硫原子和氧原子间存在极性共价键，铜原子和氧原子间存在配位键，结构中不存在非极性键；⑧甲烷中碳氢键为极性键，其结构对称，正负电中心重合，属于只含有极性键的非极性分子；⑨H2O2含有氧氢键和氧氧键，氧氧键是非极性键，氧氢键是极性键，H2O2不是直线形分子，正负电中心不重合，是含有极性键和非极性键的极性分子；符合题目要求的为④⑨。]
[答题模板]根据键的极性和分子的空间结构判断
类型
实例
键的极性
分子的
空间结构
分子的
极性
X2
H2、N2
非极性键
直线形
非极性分子
XY
HCl、NO
极性键
直线形
极性分子
XY2
(X2Y)
CO2、CS2
极性键
直线形
非极性分子
SO2
极性键
V形
极性分子
H2O、H2S
极性键
V形
极性分子
类型
实例
键的极性
分子的
空间结构
分子的
极性
XY3
BF3
极性键
平面正三角形
非极性分子
NH3
极性键
三角锥形
极性分子
XY4
CH4、CCl4
极性键
正四面体形
非极性分子
√
键的极性和分子极性对物质性质的影响
3．(人教选择性必修2习题改编)下列物质中酸性最强的是(　　)
A．碳酸 B．乙酸
C．丁酸 D．戊酸
B　[烃基是推电子基团，烃基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱，故乙酸、丁酸、戊酸中乙酸的酸性最强；又因为乙酸的酸性强于碳酸，故选B。]
4．(鲁科选择性必修2习题改编)已知：三氯乙酸(CCl3COOH)的酸性大于三溴乙酸(CBr3COOH)的酸性。下列对于该事实的解释不正确的是(　　)
A．CCl3COOH的相对分子质量小于CBr3COOH的相对分子质量
B．氯的电负性大于溴的电负性
C．CCl3COOH的羧基中的羟基更易电离
D．Cl—C的极性大于Br—C的极性
√
A　[酸的酸性强弱与相对分子质量的大小没有直接关系。]
[思维模型]
羧基的酸性大小与分子组成和结构的关系
(1)含卤素原子的一元羧酸的酸性
①含相同数目的不同卤素原子的羧酸，卤素原子的电负性越大，酸性越强。
②含不同数目的同种卤素原子的羧酸，卤素原子的数目越多，羧酸的酸性越强。
(2)只含烃基的一元羧酸的酸性
随着烃基加长，酸性的差异越来越小。
(3)只含烃基的多元羧酸的酸性
烃基所含碳原子数越少，羧基数目越多，酸性越强。
考点2　分子间作用力
1．分子间作用力
(1)范德华力及其对物质性质的影响
普遍
较弱
越大
越大
越高
越大
(2)氢键及其对物质性质的影响
①表示及特征
很大
氢原子
很大
饱和
方向
②氢键的强弱及其对物质性质的影响
较弱
大
降低
升高
升
高
2．分子的溶解性
(1)“相似相溶”规律
①非极性溶质一般能溶于______溶剂，极性溶质一般能溶于____溶剂。
②分子结构相似的物质易互溶。
(2)氢键对分子溶解性的影响
若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度____。
非极性
极性
增大
3．分子的手性
镜像
不能重合
手性异构体
原子或
原子团
√
1．(鲁科选择性必修2习题改编)下列事实与氢键无关的是(　　)
A．冰中1个水分子周围只有4个紧邻分子
B．常温下，互为同分异构体的乙醇与甲醚的状态不同
C．NH3的稳定性比CH4的强
D．HF、HCl、HBr、HI各自的水溶液中，只有HF的水溶液为弱酸
分子间作用力对物质性质的影响
C　[冰中的水分子间主要以氢键结合，而氢键具有方向性和饱和性，故1个水分子周围只有4个紧邻分子，A不符合题意；互为同分异构体的乙醇与甲醚的状态不同，前者为液态，后者为气态，这与乙醇分子间形成了氢键而甲醚间没有形成氢键有关，B不符合题意；NH3和CH4的稳定性分别与N—H和C—H的键能有关，跟氢键无关，C符合题意；由于HF分子间能形成氢键，使得其在水中不能完全电离，其为弱酸，D不符合题意。]
2．(人教选择性必修2习题改编)根据物质的溶解性，解答下列各题：
(1)H2O2难溶于CS2，简要说明理由：__________________________
________________________________________________________。
(2)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都极易溶于水的原因是__________
_________________________________________________________。
H2O2为极性溶质，而CS2
NH3、
为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于CS2
CH3CH2OH、CH3CHO都是极性分子，且都能与H2O形成氢键
(3)有机物A( )的结构可以表示为 (虚线表示

氢键)，而有机物( )只能形成分子间氢键。工业上用水蒸气蒸馏法将A和B进行分离，首先被蒸出的成分是__________，原因是_________________________________________
_________________________________________________________。
A
A易形成分子内氢键，B易形成分子间氢键，
所以B的沸点比A的高
(4)如图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为___________________________________________。
S8相对分子质量大，分子间范德华力大
[思维模型]氢键对物质性质的影响
(1)氢键对物质熔、沸点的影响
①分子间存在氢键的物质一般具有较高的熔、沸点。
②互为同分异构体的物质，能形成分子内氢键的，其熔、沸点比能形成分子间氢键的物质的熔、沸点低。
(2)氢键对物质溶解性的影响
溶质与溶剂之间的氢键作用力越大，则溶解性越好。
(3)氢键的存在引起密度的变化
由于水分子之间存在氢键，水结冰时，体积变大，密度变小；冰融化成水时，体积减小，密度变大。
考点3　配合物与超分子
1．配位键
(1)形成：由一个原子单方面提供________而另一个原子接受孤电子对形成的共价键，即“电子对给予—接受”键被称为______。
孤电子对
配位键
(2)表示方法：常用“__”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的


原子，如????????????+可表示为____________________ ，在????????????+中，虽然有一个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全____。
?
→
相同
2．配位化合物
(1)概念：金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些__________(称为配体或配位体)以______结合形成的化合物。如[Cu(NH3)4]SO4：
分子或离子
配位键
配位原子
配位体
配位数
(2)形成条件
组成
结构特点
举例
中心离子
或原子
有空轨道，一般是带正电的金属离子，特别是过渡金属离子
如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag＋等，但也有电中性的原子等。
配位体
其中的配位原子(配位体中直接同中心离子或原子配合的原子)有孤电子对。
配位体可以是分子，如CO、NH3、H2O等，也可以是离子，如F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、OH－等。
(3)配位原子及配位数
①配位原子：配位体中提供孤电子对的原子叫配位原子，如：H2O中的O原子，NH3中的N原子。
②配位数：作为配位体直接与中心原子结合的配位原子数目，即形成的配位键的数目称为配位数。如：[Cu(NH3)4]2+的配位数为4，[Ag(NH3)2]＋的配位数为2。
(4)内界和外界：配合物分为内界和外界，其中中心离子或原子与配位体组成的部分称为内界，与内界发生电性匹配的阳离子(或阴离子)称为外界，如：[Cu(NH3)4]SO4的内界是[Cu(NH3)4]2+，外界是?????????????????，配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分。
即：????????????????????????????????????===????????????????????????????++?????????????????，而内界很难电离，其电离程度很小。
?
[图解教材]人教选择性必修2
配合物生成的实验
(1)CuSO4溶液???少量氨水???Cu(OH)2(蓝色沉淀)???足量氨水???[Cu(NH3)4]2+(深蓝色)，其反应的离子方程式为????????????++????????????????·????????????===????????????????????↓+????????????????+，Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2+＋2OH－。加入乙醇降低溶解度，析出晶体。
(2)FeCl3溶液???????????????????溶液???Fe(SCN)3(红色)，KSCN溶液检验Fe3+。
(3)NaCl溶液???????????????????????溶液???AgCl(白色沉淀)???氨水???[Ag(NH3)2]＋，反应的离子方程式为Cl－＋Ag＋===AgCl↓，AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－。
?
3．超分子
(1)概念
超分子是由______________的分子通过______________形成的分子聚集体。
(2)超分子内分子间的作用力
多数人认为，超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
两种或两种以上
分子间相互作用
(3)超分子的两个重要特征是________和______。
(4)超分子的应用
在分子水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子材料。
分子识别
自组装
[备考提醒]
(1)配合物一定含有配位键，但含有配位键的化合物不一定是配合物，如NH4Cl等铵盐。
(2)配体数和配位数不一定相等，如乙二醇作配体时，可提供2个配位原子。
(3)超分子定义中的分子是广义的，包括离子。
配位键和配位化合物
√
1．(人教选择性必修2习题改编)下列过程与配合物的形成无关的是
(　　)
A．除去Fe粉中的SiO2可用强碱溶液
B．向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失
C．向FeCl3溶液中加入KSCN溶液
D．向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失
A　[A项，除去Fe粉中的SiO2是利用SiO2可与强碱反应的化学性质，与配合物的形成无关；B项，AgNO3与氨水反应先生成AgOH沉淀，继续反应生成配离子[Ag(NH3)2]＋；C项，Fe3+与SCN－反应生成配合物Fe(SCN)3；D项，CuSO4与氨水反应先生成Cu(OH)2沉淀，继续反应生成配离子????????????????????????????+。]
?
2．(鲁科选择性必修2习题改编)氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。下列有关该配离子的说法正确的是(　　)




A．1 mol该配离子中含有π键的个数是6×6.02×1023
B．该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化
C．该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳
D．该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键
√
A　[根据配离子结构示意图可知，1 mol该配离子中含有π键的个数是6×6.02×1023，A正确；该配离子中碳原子的杂化类型有sp2、sp3杂化，B错误；该配离子含有的非金属元素有C、O、H，电负性最大的是氧，C错误；该配离子中含有的化学键有共价键、配位键，D错误。]
[误区警示]配合物形成时性质的改变
(1)溶解度的改变：一些难溶于水的金属化合物形成配合物后，易溶解，如AgCl―→[Ag(NH3)2]＋。
(2)颜色的改变：当简单离子形成配合物时颜色会发生改变，如Fe(SCN)3的形成。利用此性质可检验某些离子的存在。
(3)稳定性的改变：形成配合物后，物质的稳定性增强。
(4)键角的变化：形成配合物后，配位原子的孤电子对减少，使以其为中心的键角增大。
超分子及其特征
3．(人教选择性必修2习题改编)下列关于超分子的说法不正确的是(　　)
A．C70属于超分子
B．超分子有的是有限的，有的是无限伸展的
C．C60与“杯酚”可通过分子间作用力形成超分子
D．超分子具有“分子识别”“自组装”两大重要特征
A　[超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。C70是一种分子，故不属于超分子，故A错误。]
√
4．(鲁科选择性必修2习题改编)冠醚是皇冠状的分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是(　　)
冠醚
冠醚空腔直径/pm
适合的粒子(直径/pm)
15-冠-5
170～220
Na＋(204)
18-冠-6
260～320
K＋(276)、Rb＋(304)
21-冠-7
340～430
Cs＋(334)
A．冠醚可以用来识别碱金属离子
B．二苯并-18-冠-6也能适配Li＋
C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种
D．一个二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子中配位键的数目为6
√
B　[冠醚可以用来识别碱金属离子，A正确；Li＋半径小于Na＋，则二苯并-18-冠-6不能适配Li＋，B错误；该冠醚分子中苯环碳原子为sp2杂化，其他碳原子为sp3杂化，C正确；由结构简式可知，一个二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子中配位键的数目为6，D正确。]
关联高考·探究考向
×
1．判断正误：正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)(2024·北京卷)NH3和ND3(氘代氨)均为极性分子。 (　　)
(2)(2024·湖北卷)亚铜氨溶液除去合成氨原料气中的CO：????????????????????????????++????????+??????????????????????????????????????????????????+。 (　　)
(3)(2024·浙江卷)冠醚18-冠-6空腔直径(260～320 pm)与K＋直径(276 pm)接近，故冠醚18-冠-6可识别K＋，能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度。 (　　)
?
√
√
(4)(2024·安徽卷)羟胺分子间氢键的强弱：O—H…O>N—H…N。 (　　)
(5)(2024·湖北卷)甘油是黏稠液体，是由于甘油分子间的氢键较强。 (　　)
(6)(2025·安徽卷)H2O2为非极性分子。 (　　)
(7)(2025·北京卷)由H2O的沸点高于H2S可推测出HF的沸点高于HCl。 (　　)
×
√
√
√
(8)(2025·山东卷)沸点：H2O>H2S主要原因是电离能：O>S。 (　　)
(9)(2023·河北卷)干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性。 (　　)
(10)(2023·河北卷)BF3与NH3形成配合物[H3N→BF3]，BF3中的B有空轨道接受NH3中N的孤电子对。 (　　)
×
√
×
2．(2025·安徽卷)氟气通过碎冰表面，发生反应①F2＋H2O?????????????℃???HOF＋HF，生成的HOF遇水发生反应②HOF＋H2O===HF＋H2O2。下列说法正确的是(　　)
A．HOF的电子式为
B．H2O2为非极性分子
C．反应①中有非极性键的断裂和形成
D．反应②中HF为还原产物
?
√
A　[类比HClO可知，HOF中H、F分别与O形成单键，故HOF的电
子式为 A正确；H2O2的分子结构如图： ，
正、负电中心不重合，故H2O2为极性分子，B错误；反应①中有F—F非极性键的断裂，但没有非极性键的形成，C错误；电负性：F>O>H，故HOF中H为＋1价、O为0价、F为－1价，分析反应②中各元素化合价知，H和F的化合价不变，O发生归中反应，故HF不是还原产物，D错误。]
√
3．(2025·湖南卷)下列有关物质性质的解释错误的是(　　)
选项
性质
解释
A
酸性：CH3COOH —CH3是推电子基团
B
熔点：???????????????????????????????????????? ????????????????????????????+的体积大于????????????+
C
熔点：Fe>Na
Fe比Na的金属性弱
D
沸点：H2O>H2S
H2O分子间存在氢键
选项
性质
解释
A
酸性：CH3COOH —CH3是推电子基团
B
C
熔点：Fe>Na
Fe比Na的金属性弱
D
沸点：H2O>H2S
H2O分子间存在氢键
C　[—CH3是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A解释正确；????????????????????????????+的体积大于????????????+，导致其硝酸盐的离子键键能较低，熔点低于NH4NO3，B解释正确；Fe熔点高于Na是因Fe中的金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与金属熔点无关，C解释错误；H2O分子间氢键使H2O的沸点反常高于H2S，D解释正确。]
?
√
4．(2025·河南卷)某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。





下列说法错误的是(　　)
A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质
B．③中现象说明配体与Cu2+的结合能力：NH3>H2O
C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小
D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液
D　[向CuSO4溶液中加入氨水生成蓝色Cu(OH)2沉淀，继续滴加过量氨水，Cu(OH)2沉淀转化为[Cu(NH3)4]SO4深蓝色溶液，再加入乙醇，可以降低[Cu(NH3)4]SO4的溶解度，使[Cu(NH3)4]SO4析出，过滤后洗涤可得到[Cu(NH3)4]SO4深蓝色固体，向[Cu(NH3)4]SO4固体中加入过量浓盐酸，[Cu(NH3)4]SO4固体溶解，转化为[CuCl4]2-黄绿色溶液。由上述分析知，②中沉淀为????????????????????，④中沉淀为[Cu(NH3)4]SO4，二者不是同一种物质，A正确；③中现象说明向CuSO4溶液{含有[Cu(H2O)4]SO4}中加入过量氨水，????????????????????????????????????可以转化为[Cu(NH3)4]SO4，说明配体与Cu2+的结合能力：NH3>H2O，B正确；向[Cu(NH3)4]SO4深蓝色溶液中加入乙醇，可以降低[Cu(NH3)4]SO4的溶解度，使[Cu(NH3)4]SO4析出，即④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中的小，C正确；向⑤中深蓝色固体中加入过量浓盐酸，[Cu(NH3)4]SO4固体溶解，转化为[CuCl4]2-黄绿色溶液，若改为向⑤中加入稀硫酸，[Cu(NH3)4]SO4中的NH3与H＋反应生成????????????+，其反应为????????????????????????????++????????+===????????????++????????????????+，最后得到CuSO4蓝色溶液，不能得到黄绿色溶液，D错误。]
?
5．(2024·黑吉辽卷)环六糊精(D吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是(　　)
A．环六糊精属于寡糖
B．非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子
C．图2中甲氧基对位暴露在反应环境中
D．可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚
√
B　[1 mol糖水解后能产生2～10 mol单糖的糖称为寡糖或者低聚糖，环六糊精是葡萄糖的缩合物，属于寡糖，A正确；要和环六糊精形成超分子，该分子的直径必须要匹配环六糊精的空腔尺寸，故不是所有的非极性分子都可以被环六糊精包合形成超分子，B错误；根据题图3可知，加入环六糊精后，对位产物的比例明显提高，可知甲氧基对位暴露在反应环境中，C正确；环六糊精空腔外有多个羟基，可以和水形成分子间氢键，故环六糊精能溶解在水中，而氯代苯甲醚不溶于水，所以可以选择水作为萃取剂分离环六糊精和氯代苯甲醚，D正确。]
6．(2024·山东卷)MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂(见下图)。FDCA的熔点远大于HMF，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是____________________________________________。
[解析]　由HMF和FDCA的结构可知，HMF和FDCA均能形成分子间氢键，但FDCA形成的分子间氢键更多，使得FDCA的熔点远大于HMF。
FDCA形成的分子间氢键更多
课时数智作业(二十八)　分子的性质　配合物和超分子
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
9
√
(建议用时：30分钟　分值：50分)
说明：选择题每小题3分
『夯基补弱』
1．(2025·聊城一模)下列有关元素单质或化合物的说法不正确的是(　　)
A．BH3是由极性键构成的非极性分子
B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka
C．逐个断开CH4中C—H，每步所需能量相同
D．CH3CH(OH)COOH分子中有1个手性碳原子
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
9
C　[BH3中心原子为B，价层电子对数为3＋?????????×????????＝3，无孤电子对，分子空间结构为平面正三角形，正、负电中心重合，为非极性分子，A正确；F的电负性大于Cl，三氟乙酸中羧基上—OH极性强，易电离出H＋，三氟乙酸的酸性更强，Ka更大，B正确；CH4有四个碳氢键，断开第一个碳氢键较容易，需要的能量小，断开第二、三、四个碳氢键越来越难，需要能量越来越高，C错误；由结构简式可知，乳酸分子中与羟基和羧基相连的碳原子为手性碳原子，含有1个手性碳原子，D正确。]
?
√
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
9
2．(2025·淄博一模改编)微观结构决定物质性质，下列物质性质差异与结构因素匹配错误的是(　　)
选项
性质差异
结构因素
A
热稳定性：H2O>NH3
分子间氢键数目
B
游离态水分子中∠H—O—H小于????????????2????????????+中∠H—O—H
由于孤电子对排斥作用
C
碱性：NH3>NF3
成键元素的电负性
D
可推测臭氧在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度
臭氧的极性微弱
选项
性质差异
结构因素
A
热稳定性：H2O>NH3
分子间氢键数目
B
由于孤电子对排斥作用
C
碱性：NH3>NF3
成键元素的电负性
D
可推测臭氧在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度
臭氧的极性微弱
题号
1
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9
A　[热稳定性：H2O>NH3，是因为H—O的键能大于H—N，氢键只影响二者的熔沸点等物理性质，不影响二者的热稳定性，A错误；单个水分子中，O的2个孤电子对排斥O—H，使得∠H—O—H变小，而在[Cu(H2O)4]2+中，O的孤电子对和Cu2+的空轨道配位，O上只有1个孤电子对，减弱了O的孤电子对对O—H的排斥，因此[Cu(H2O)4]2+中∠H—O—H大于单个水分子中∠H—O—H，B正确；电负性：F＞H，导致NF3分子中共用电子偏向氟原子，氮原子上的孤电子对对氢离子吸引力减弱，碱性：NH3>NF3，C正确；臭氧是弱极性分子，水是极性溶剂，四氯化碳是非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，臭氧在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度，D正确。]
√
题号
1
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7
9
3．(2026·亳州调研)下列有关物质结构与性质的说法正确的是(　　)
A．沸点：对羟基苯甲酸高于邻羟基苯甲酸，是因为对羟基苯甲酸中化学键键能大
B．熔点：氟化铝>氯化铝，是因为氟化铝中的离子键键能大于氯化铝中的离子键键能
C．键角：H3O＋>H2O，是由于H3O＋中O上孤电子对数比H2O中O上的少
D．稳定性：Fe3+>Fe2+，是因为Fe3+所具有空轨道的数量少于Fe2+
题号
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9
C　[对羟基苯甲酸分子之间存在氢键，邻羟基苯甲酸存在分子内氢键，因此对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸，与化学键的键能大小无关，A错误；氟化铝是离子晶体，氯化铝是分子晶体，不含离子键，B错误；中心原子价层电子对数相同时，随着孤电子对数增多，孤电子对与成键电子对之间的斥力增大，键角减小，H2O的孤电子对数＝?????????×????????＝2，H3O＋的孤电子对数＝??????????????×????????＝1，所以键角大小为H3O＋>H2O，C正确；Fe2+价层电子排布为3d6，Fe3+价层电子排布为3d5，为半充满的稳定结构，能量较低，再失去一个电子所需能量高，因此Fe3+比Fe2+稳定，与空轨道的数目无关，D错误。]
?
√
题号
1
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9
4．(2025·河南五市第一次联考)下列说法错误的是(　　)
A．由R4N＋与?????????????组成的离子液体常温下呈液态，难挥发
B．冠醚18-冠-6空腔直径与K＋直径接近，冠醚18-冠-6可识别K＋
C．电负性：F>Cl，酸性：CF3COOH D．CsCl晶体中Cs＋与8个Cl－配位，而NaCl晶体中Na＋与6个Cl－配位
?
题号
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9
C　[由R4N＋与?????????????组成的离子液体，离子的半径较大，离子键较弱，常温下呈液态，难挥发，A正确；冠醚18-冠-6具有识别特征，其空腔直径与K＋直径接近，冠醚18-冠-6可识别K＋，B正确；氟的电负性大于氯的电负性，F的吸电子作用更强，导致CF3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋，故酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，C错误；因为Cs＋比Na＋的半径大，能吸引更多的异性电荷，CsCl晶体中Cs＋与8个Cl－配位，而NaCl晶体中Na＋与6个Cl－配位，D正确。]
?
√
题号
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9
5．(2026·邢台模拟)?????????????????????????????????2与过量氨水、氯化铵、双氧水混合，若有
活性炭催化时发生反应：????????????????????????????????????2＋????????????????3·????2????＋????????????4????????＋????2????2===
????????????????????????????????????3＋????????????2????；若没有活性炭催化，则生成????????????????????????????????????????2。?
下列说法错误的是 ( )
????．基态Co原子核外有3个单电子?
????．沸点：????????3 ????．??????????????????????????????????????????????????????2与硝酸银反应生成氯化银的数目为????????A
????．????????????????????????????????????、????????????????????????Cl3与????????????????????????????????????????????中Co的配位数均为6
?
题号
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9
C　[Co是27号元素，基态Co原子的价层电子排布为3d74s2，其核外有3个单电子，A正确；NH4Cl是离子晶体，NH3、H2O是分子晶体，且H2O分子间可以形成2个氢键，NH3分子间形成1个氢键，所以沸点NH3 数目为????????A，????错误；????????????????????????????????2、????????????????????????????????3与???????????????????????????????? Cl2中Co
的配位数均为6，D正确。]
?
√
题号
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√
『培优提能』
6．(2025·海口模拟)CuCl2可与某有机多齿配体形成具有较强荧光性能的配合物，其结构如图所示。下列说法不正确的是(　　)

????．????????????+的键角比?????????????大
B．该配合物中存在着σ键、π键
C．1 mol该有机配体与Cu2+形成的配位键有5 mol
D．配合物分子中N、C原子均存在sp2和sp3杂化轨道
?
题号
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9
C　[????????????+中N原子的价层电子对数为2＋??????????????×????????＝2，N为sp杂化，????????????+的键角为180°；?????????????中N原子的价层电子对数为2＋????+?????????×????????＝3，N为sp2杂化，含有1个孤电子对，离子的空间结构为V形，键角小于120°，故????????????+的键角比?????????????大，A正确；该配合物中存在碳碳单键、碳氮单键等σ键，在碳氧双键、苯环等中存在π键，B正确；由题图可知，1个Cu2+与2个氧原子、1个氮原子形成3个配位键，则1 mol有机配体与Cu2+形成的配位键有3 mol，C错误；配合物分子中苯环碳原子为sp2杂化，饱和碳原子为sp3杂化；五元环中氮原子为sp3杂化，下面六元环中氮原子为sp2杂化，故N、C原子均存在sp2和sp3杂化轨道，D正确。]
?
√
题号
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9
7．冠醚分子可通过识别Li＋，实现卤水中Li＋的萃取，一种冠醚合成及分子识别Li＋的过程如下。下列说法不正确的是(　　)


A．过程Ⅰ的反应类型为取代反应
B．冠醚分子Z和Li＋之间的作用力是配位键
C．冠醚分子Z中碳原子杂化方式有2种
D．过程Ⅱ降低了Li＋在有机溶剂中的溶解度
题号
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7
9
D　[由 先与 在KOH溶液中通过过程Ⅰ发

生取代反应生成Z( )，A正确；根据
的结构可知，冠醚分子Z和Li＋之间的作用力是配位键，B正确；冠醚分子Z中的苯环碳原子为sp2杂化，而上下两端的饱和链烃结构中的C原子采用的是sp3杂化，则碳原子杂化方式有2种，C正确；Z易溶于有机溶剂，过程Ⅱ中Li＋与Z通过配位键结合，增加了Li＋在有机溶剂中的溶解度，D错误。]
题号
1
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9
8．(12分)氮、氧及其化合物种类繁多，有许多用途，部分物质的熔、沸点如下表所示：
物质
H2O
H2S
S8
SO2
SO3
H2SO4
N2H4
熔点/℃
0
－85.5
115.2
－75.5
16.8
10.3
1.4
沸点/℃
100
－60.3
444.6
－10.0
45.0
337.0
113.5
题号
1
3
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4
6
8
7
9
(1)H2O、N2H4的熔、沸点要比H2S的熔、沸点高很多，主要原因为
___________________________________________________。(3分)
(2)根据价层电子对互斥模型，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是________(填化学式)。(2分)
(3)N2H4是火箭发射常用的燃料，N2H4的电子式为

__________________，它属于__________(填“极性”或“非极性”)分子。(4分)
H2O、N2H4存在分子间氢键
H2S
极性
题号
1
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2
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7
9
(4)已知含氧酸的酸性与结构中非羟基氧的数目有关，强酸一般有两

个非羟基氧(如硫酸： )，中强酸一般有一个非羟基氧(如

磷酸： )。已知亚磷酸(H3PO3)是一种二元中强酸。请写

出亚磷酸的结构式：_____________。(3分)
题号
1
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9
[解析]　(2)硫化氢分子中硫原子的价层电子对数为4，二氧化硫和三氧化硫分子中硫原子的价层电子对数都为3。(3)肼是共价化合物，电子式为 肼分子的结构不对称，正、负电中心不

重合，属于极性分子。(4)由中强酸一般有一个非羟基氧可知，亚磷酸分子中含有一个非羟基氧和2个羟基，有一个氢原子直接与磷原

子相连，结构式为
题号
1
3
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2
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9
9．(17分)(1)(2025·兰州一模)萃取剂I为 ，“萃取铜”

后铜元素的存在形式为 ，其中铜元素的
配位数为________。请解释萃取剂I能萃取分离铜元素的原因：____________________________________________________。(3分)
2
萃取剂I难溶于水，且能与Cu2+形成配位键
题号
1
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2
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8
7
9
(2)(2025·梅州一模)配合物在生产、生活中应用广泛。例如：
K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)用于检验Fe2+。回答下列问题：
①K3[Fe(CN)6]的配位数为____________，[Fe(CN)6]3-中配位原子是____________(填元素符号)。(4分)
②配位体CN－电子式为________________，对应氢化物HCN分子中σ键与π键数目之比为_____________。(3分)
6
C
[∶C??N∶]－
1∶1
题号
1
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6
8
7
9
(3)已知Ni2+在氨性溶液中和镍试剂(丁二酮肟)反应生成鲜红色的螯合物沉淀，在定性分析中用于鉴定Ni2+。
题号
1
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2
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9
①丁二酮肟中C的杂化方式为________；1 mol丁二酮肟中σ键的数目为________。(3分)
②已知N的简单气态氢化物的稳定性小于O的简单气态氢化物的稳定性，原因是_______________________________________________
____________________________________________________。(2分)
③形成的螯合物中Ni2+的配位数为________。(2分)
sp2、sp3
15NA
N的非金属性小于O的非金属性，故NH3的稳定性
4
小于H2O
[解析]　(1) ，其中Cu与N形成配位键，

铜元素的配位数为2；萃取剂I难溶于水，且能与Cu2+形成配位键，使得铜离子能够被有效地从水相转移到有机相中。(2)①K3[Fe(CN)6]中，CN－为配位体，C电负性较低，提供孤电子对，则每个CN－通过C原子与Fe3+配位，6个CN－形成6个配位键，故配位数为6，配位原子是C。②CN－中含有6＋7＋1＝14个电子，配位体CN－电子式为[∶C??N∶]－，HCN分子中，H—C为σ键，C≡N含1个σ键和2个π键，总σ键数为2，π键数为2，数目之比为1∶1。
题号
1
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9
(3)①丁二酮肟分子中含有双键碳原子和单键碳原子，C的杂化方式为sp2、sp3；单键为σ键，双键中有1个σ键和1个π键，1个丁二酮肟分子中含有15个σ键，1 mol丁二酮肟分子中σ键的数目为15NA。②元素非金属性越强，简单气态氢化物越稳定，N的非金属性小于O的非金属性，所以NH3的稳定性小于H2O。③形成的螯合物中，Ni2+与4个N原子形成配位键，Ni2+的配位数为4。
题号
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谢 谢 ！

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