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第4讲　盐类的水解
1．了解盐类水解的原理及一般规律。
2．了解影响盐类水解程度的主要因素。
3．了解盐类水解的应用。
考点1　盐类的水解及规律
1．盐类的水解定义
在水溶液中由盐电离出来的弱酸酸根离子或弱碱阳离子与________________________________________________________的反应。
2．盐类水解的实质
3．特点
4．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性
强酸强碱盐 NaCl、 NaNO3 ____ － ______
强酸弱碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2 ____ ________ ______
强碱 弱酸盐 CH3COONa、Na2CO3 ____ ________ ________ ______
[备考提醒]
(1)NaCl、NaNO3等强酸强碱盐，离子不水解，溶液呈中性。但并非所有的强酸强碱盐溶液都呈中性，如NaHSO4溶液呈酸性。
(2)溶液呈中性的盐也不一定是强酸强碱盐，如CH3COONH4为弱酸弱碱盐，CH3COO―和均发生水解，但二者水解程度相同导致溶液呈中性。
5．水解反应的离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“ ”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一般一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大，用“ ”表示。
②相互促进的水解反应程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。
　写出下列盐溶液水解的离子方程式。
(1)NH4Cl：____________________________________________________________。
(2)Na2CO3：___________________________________________________________。
(3)FeCl3：_____________________________________________________________。
(4)CH3COONH4：_____________________________________________________。
(5)AlCl3溶液与Na2S溶液混合：__________________________________________
_____________________________________________________________________。
(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：______________________________________
_____________________________________________________________________。
盐类水解原理及规律
1．(人教选择性必修1习题改编)下列离子方程式不正确的是(　　)
A．明矾用于净水：Al3+＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
B．泡沫灭火器灭火：↓＋3CO2↑
C．用纯碱清洗油污：＋OH－
D．HS－的水解反应：HS－＋H2O S2-＋H3O＋
2．(鲁科选择性必修1习题改编)常温下，物质的量浓度相同的下列溶液，pH由大到小排列正确的是(　　)
A．Na2SiO3、K2CO3、KNO3、NH4Cl
B．Ba(OH)2、NaF、FeCl3、KCl
C．NH3·H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4
D．NaHCO3、CH3COOH、H2SiO3、HCl
[思维模型]比较等浓度盐溶液酸碱性强弱的方法
(1)首先根据盐的种类，对盐溶液按照酸性、中性、碱性进行分组。
(2)呈酸性的强酸弱碱盐溶液，需比较弱碱碱性强弱，根据越弱越水解，则成盐的弱碱越弱，则水解酸性越强；呈碱性的强碱弱酸盐溶液，需比较弱酸酸性强弱，根据越弱越水解，则成盐的弱酸越弱，则水解碱性越强。
(3)完成酸性溶液、碱性溶液的排序后，再综合把各组溶液综合排序得到答案。
3．(人教选择性必修1习题改编)某学习小组采用分类的思想，利用抽象方程式：A＋H2O―→B＋C总结常见物质的相关知识。
(1)若A为单质
如果B的水溶液能刻蚀玻璃，写出刻蚀玻璃的化学方程式为_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(2)若A为卤素互化物
如果A为IF5，水解产物为两种酸，请预测其水解的化学方程式为_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(3)若A为氧化物
如果产物之一是氧气，则A与酚酞水溶液反应的现象为_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(4)若A为离子型氢化物
如果A为具有强还原性的NaAlH4，且A与H2O发生氧化还原反应，则B和C的化学式为________________。
(5)若A为金属与非金属形成的二元化合物
如果A为金属氮化物，写出检验气体C的实验操作：_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
[思维拓展]广义水解观理解
无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合形成新的物质。反应过程可表示为
Aδ＋—Bδ－＋Hδ＋—Oδ－H―→Aδ＋—Oδ－H＋Hδ＋—Bδ－
根据断键位置两原子的电负性关系，一般遵循“正找负”“负找正”的规律相互连接形成新的物质。如次氟酸与水反应：HOF＋H2O===HF＋H2O2，甚至Cl2与水的反应也可通过广义水解观进行理解：Cl2＋H2O HCl＋HClO。
考点2　盐类水解的影响因素
1．盐类水解的影响因素
(1)温度：盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为________反应，升高温度，水解平衡向右移动。
(2)浓度：①加水稀释，促进水解，水解程度________。
②加溶质(增大浓度)，促进水解，水解程度________。
[备考提醒]盐类水解的规律：越弱越水解，越热越水解，越稀越水解。
(3)同离子效应：向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若水解产物被消耗，则促进水解。
　以FeCl3水解：＋3H＋为例，分析外界条件对水解平衡的影响。
条件 平衡移 动方向 H＋数 pH 现象
升温 ____ ____ ____ ________
通HCl ____ ____ ____ ________
加H2O ____ ____ ____ ________
加NaHCO3 ____ ____ ____ _______________________ _______________________
分析与探究影响盐类水解平衡的因素
1．某小组为了探究NaHSO3和Na2SO3溶液的相关性质，进行如下实验：
实验1：常温下，用pH计测得0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH为9.7，向溶液中缓慢通入SO2，使溶质恰好变为NaHSO3(忽略溶液体积变化)，测得溶液的pH为5.28。
实验2：取10 mL 0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液，先加热，后降温，测得溶液pH与温度的关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述正确的是(　　)
A．常温下，B．常温下，Ka1(H2SO3)C．a→b→c，主要原因是升高温度抑制水解，促进水电离
D．c→d，主要原因是降低温度使减小
盐类水解的影响因素
2．(鲁科选择性必修1习题改编)向1 000 mL 0.10 mol·L-1醋酸钠的水溶液中加入纯醋酸，下列说法正确的是(忽略溶液的体积与温度变化)。(　　)
A．醋酸根离子水解平衡向正反应方向移动
B．溶液中醋酸分子的浓度降低
C．溶液的pH升高
D．溶液中醋酸根离子的浓度升高
3．(人教选择性必修1习题改编)室温下，下列关于电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A．CH3COONa溶液中CH3COO－的水解程度越大，溶液碱性越强
B．0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液，加水稀释，则增大
C．相同物质的量浓度的Na2CO3溶液与NaHCO3溶液相比，前者pH小
D．pH＝9的氨水，加水稀释，溶液中所有离子的浓度均降低
[思维模型]外加物质对溶液中平衡移动影响的分析方法
(1)明确研究对象，在溶液中往往会存在多个平衡，像水的电离平衡、弱电解质的电离平衡、水解平衡等，需要明确你要研究哪个平衡。
(2)对于加入的物质，首先分析有无同种微粒，若有则考虑“同离子效应”；若没有相同微粒，再看是否有发生反应的离子；若没有再看是否有水解产生的相同离子产生影响。如在NH4Cl溶液中考查的水解平衡：
＋H2O NH3·H2O＋H＋，通入少
量NH3，NH3溶于水生成NH3·H2O，导致NH3·H2O浓度增大，平衡逆向移动；通入少量HCl，可增大H＋浓度，平衡逆向移动；加入少量CH3COONa，则CH3COO―结合水解产生的H＋，促使平衡正向移动；加入少量FeCl3，则Fe3+水解产生H＋，导致水解平衡逆向移动。
(3)若加入的物质为水溶液，还应注意H2O的加入可能造成的影响，和上述水解一样，加入少量NaCl溶液，则相当于NH4Cl的稀释，平衡正向移动。
1．判断正误：正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)盐类的水解是中和反应的逆反应，是吸热过程。 (　　)
(2)常温下，pH＝4的盐酸和NH4Cl溶液中水的电离程度相同。 (　　)
(3)Na2CO3的水解：＋2H2O H2CO3＋2OH－。 (　　)
(4)NaHSO3、NH4Cl、CuSO4溶液均是由于离子水解使溶液呈酸性。 (　　)
(5)将醋酸钠溶液升高温度，会促进水解，溶液碱性增强。 (　　)
(6)向FeCl3溶液中通入HCl气体，可以抑制其水解，但c(H＋)会增大。 (　　)
(7)关于FeCl3溶液，加水稀释时，的值减小。 (　　)
(8)通入适量的HCl气体，可以使FeCl3溶液中增大。 (　　)
(9)对于Na2CO3溶液，加水稀释或加入少量Na2CO3固体，均使Na2CO3的水解平衡向正反应方向移动，c(OH－)增大。 (　　)
(10)已知酸性：HF>CH3COOH，常温下，0.1 mol·L-1NaF溶液的pH大于0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液的pH。 (　　)
(11)水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小。 (　　)
(12)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强。(　　)
2．(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是(　　)
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备
Fe(OH)3胶体
广义的水解观认为无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是(　　)
A．CaO2的水解产物是Ca(OH)2和H2O2
B．(CH3)3COMgBr的水解产物是(CH3)3COH和Mg(OH)Br
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和C3H12
D．CH3CH2ONa水解生成CH3CH2OH和氢氧化钠
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1．了解盐类水解的原理及一般规律。
2．了解影响盐类水解程度的主要因素。
3．了解盐类水解的应用。
考点1　盐类的水解及规律
1．盐类的水解定义
在水溶液中由盐电离出来的弱酸酸根离子或弱碱阳离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．盐类水解的实质
3．特点
4．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性
强酸强碱盐 NaCl、NaNO3 否 － 中性
强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 、Cu2+ 酸性
强碱弱酸盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO－、 碱性
[备考提醒]
(1)NaCl、NaNO3等强酸强碱盐，离子不水解，溶液呈中性。但并非所有的强酸强碱盐溶液都呈中性，如NaHSO4溶液呈酸性。
(2)溶液呈中性的盐也不一定是强酸强碱盐，如CH3COONH4为弱酸弱碱盐，CH3COO―和均发生水解，但二者水解程度相同导致溶液呈中性。
5．水解反应的离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“ ”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一般一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大，用“ ”表示。
②相互促进的水解反应程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。
　写出下列盐溶液水解的离子方程式。
(1)NH4Cl：__________________________________________________________。
(2)Na2CO3：_________________________________________________________。
(3)FeCl3：___________________________________________________________。
(4)CH3COONH4：_____________________________________________________
____________________________________________________________________。
(5)AlCl3溶液与Na2S溶液混合：________________________________________
____________________________________________________________________。
(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：_____________________________________
____________________________________________________________________。
提示：＋H2O NH3·H2O＋H＋
＋OH－、＋H2O H2CO3＋OH－　＋3H＋
＋H2O CH3COOH＋NH3·H2O
(5)2Al3+＋3S2-＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑
===Al(OH)3↓＋3CO2↑
　盐类水解原理及规律
1．(人教选择性必修1习题改编)下列离子方程式不正确的是(　　)
A．明矾用于净水：Al3+＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
B．泡沫灭火器灭火：↓＋3CO2↑
C．用纯碱清洗油污：＋OH－
D．HS－的水解反应：HS－＋H2O S2-＋H3O＋
D　[明矾净水是铝离子发生水解生成氢氧化铝胶体，生成的氢氧化铝胶体具有吸附性，能吸附水中的悬浮物并使之沉降：Al3+＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋，A正确；泡沫灭火器灭火原理是铝离子和碳酸氢根离子发生相互促进的水解反应生成二氧化碳和氢氧化铝：↓＋3CO2↑，B正确；用纯碱清洗油污是因为碳酸根离子水解显碱性，以一级水解为主：＋OH－，C正确；HS－＋H2O S2-＋H3O＋是HS－的电离方程式，HS－的水解反应产生H2S和氢氧根离子：HS－＋H2O H2S＋OH－，D不正确。]
2．(鲁科选择性必修1习题改编)常温下，物质的量浓度相同的下列溶液，pH由大到小排列正确的是(　　)
A．Na2SiO3、K2CO3、KNO3、NH4Cl
B．Ba(OH)2、NaF、FeCl3、KCl
C．NH3·H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4
D．NaHCO3、CH3COOH、H2SiO3、HCl
A　[Na2SiO3、K2CO3为强碱弱酸盐，水解溶液呈弱碱性，但硅酸的酸性小于碳酸，则pH为Na2SiO3＞K2CO3，KNO3强碱强酸盐，溶液呈中性，NH4Cl是强酸弱碱盐，水解溶液呈酸性，pH小于7，是按照pH由大到小排列的，故A正确；Ba(OH)2为强碱，溶液呈强碱性，pH远大于7；NaF为强碱弱酸盐，水解溶液呈弱碱性，pH>7，FeCl3是强酸弱碱盐，水解溶液呈酸性，pH<7，KCl是强碱强酸盐，溶液呈中性，pH＝7，不是按照pH由大到小排列的，故B错误；NH3·H2O为弱碱，溶液pH最大，H3PO4溶液呈酸性，pH<7，Na2SO4溶液呈中性，pH＝7，H2SO4为强酸，其溶液pH远小于7，不是按照pH由大到小排列的，故C错误；NaHCO3水解溶液呈碱性，pH>7，CH3COOH溶液呈酸性，pH＜7，H2SiO3为弱酸，酸性比CH3COOH弱，其溶液的pH大于CH3COOH溶液的，HCl为强酸，其溶液的pH远小于7，不是按照pH由大到小排列的，故D错误。]
[思维模型]比较等浓度盐溶液酸碱性强弱的方法
(1)首先根据盐的种类，对盐溶液按照酸性、中性、碱性进行分组。
(2)呈酸性的强酸弱碱盐溶液，需比较弱碱碱性强弱，根据越弱越水解，则成盐的弱碱越弱，则水解酸性越强；呈碱性的强碱弱酸盐溶液，需比较弱酸酸性强弱，根据越弱越水解，则成盐的弱酸越弱，则水解碱性越强。
(3)完成酸性溶液、碱性溶液的排序后，再综合把各组溶液综合排序得到答案。
3．(人教选择性必修1习题改编)某学习小组采用分类的思想，利用抽象方程式：A＋H2O―→B＋C总结常见物质的相关知识。
(1)若A为单质
如果B的水溶液能刻蚀玻璃，写出刻蚀玻璃的化学方程式为_____________________________________________________________________。
(2)若A为卤素互化物
如果A为IF5，水解产物为两种酸，请预测其水解的化学方程式为_____________________________________________________________________。
(3)若A为氧化物
如果产物之一是氧气，则A与酚酞水溶液反应的现象为____________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(4)若A为离子型氢化物
如果A为具有强还原性的NaAlH4，且A与H2O发生氧化还原反应，则B和C的化学式为________________。
(5)若A为金属与非金属形成的二元化合物
如果A为金属氮化物，写出检验气体C的实验操作：______________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
[解析]　(1)若A为单质，B的水溶液能刻蚀玻璃，则A为F2、B为HF，刻蚀玻璃的化学方程式为4HF＋SiO2===SiF4↑＋2H2O。
(2)若A为IF5，IF5中F元素的化合价为－1，I元素的化合价为＋5，则水解生成的两种酸应为HF与HIO3，反应的化学方程式为IF5＋3H2O 5HF＋HIO3。
(3)若A为氧化物，产物之一是氧气，即A应为过氧化钠、超氧化钾等物质，A与酚酞水溶液反应的现象为溶液先变红后褪色。
(4)若A为具有强还原性的NaAlH4，NaAlH4中H元素的化合价为－1，结合H2O电离产生的H＋生成H2，则剩余的OH―与Na＋、Al3+结合生成Na[Al(OH)4]，因此与H2O反应的化学方程式为NaAlH4＋4H2O===Na[Al(OH)4]＋4H2↑，则B和C的化学式为Na[Al(OH)4]、H2。
(5)若A为金属氮化物，如Mg3N2，水解生成的气体C为NH3，检验NH3的实验操作为用镊子夹取一小块湿润的红色石蕊试纸置于试管口，观察试纸是否变蓝。
[答案]　(1)4HF＋SiO2===SiF4↑＋2H2O
(2)IF5＋3H2O 5HF＋HIO3
(3)溶液先变红后褪色
(4)Na[Al(OH)4]、H2
(5)用镊子夹取一小块湿润的红色石蕊试纸置于试管口，观察试纸是否变蓝
[思维拓展]广义水解观理解
无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合形成新的物质。反应过程可表示为
Aδ＋—Bδ－＋Hδ＋—Oδ－H―→Aδ＋—Oδ－H＋Hδ＋—Bδ－
根据断键位置两原子的电负性关系，一般遵循“正找负”“负找正”的规律相互连接形成新的物质。如次氟酸与水反应：HOF＋H2O===HF＋H2O2，甚至Cl2与水的反应也可通过广义水解观进行理解：Cl2＋H2O HCl＋HClO。
考点2　盐类水解的影响因素
盐类水解的影响因素
(1)温度：盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为吸热反应，升高温度，水解平衡向右移动。
(2)浓度：①加水稀释，促进水解，水解程度增大。
②加溶质(增大浓度)，促进水解，水解程度减小。
[备考提醒]盐类水解的规律：越弱越水解，越热越水解，越稀越水解。
(3)同离子效应：向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若水解产物被消耗，则促进水解。
　以FeCl3水解：＋3H＋为例，分析外界条件对水解平衡的影响。
条件 平衡移动方向 H＋数 pH 现象
升温 ____ ____ ____ ________
通HCl ____ ____ ____ ________
加H2O ____ ____ ____ ________
加NaHCO3 ____ ____ ____ _______________________ _______________________
提示：向右　增多　减小　颜色变深　向左　增多　减小　颜色变浅　向右　增多　增大　颜色变浅　向右　减少　增大　生成红褐色沉淀，放出气体
　分析与探究影响盐类水解平衡的因素
1．某小组为了探究NaHSO3和Na2SO3溶液的相关性质，进行如下实验：
实验1：常温下，用pH计测得0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH为9.7，向溶液中缓慢通入SO2，使溶质恰好变为NaHSO3(忽略溶液体积变化)，测得溶液的pH为5.28。
实验2：取10 mL 0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液，先加热，后降温，测得溶液pH与温度的关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述正确的是(　　)
A．常温下，B．常温下，Ka1(H2SO3)C．a→b→c，主要原因是升高温度抑制水解，促进水电离
D．c→d，主要原因是降低温度使减小
A　[NaHSO3溶液呈酸性，说明的电离能力大于的水解能力，则　盐类水解的影响因素
2．(鲁科选择性必修1习题改编)向1 000 mL 0.10 mol·L-1醋酸钠的水溶液中加入纯醋酸，下列说法正确的是(忽略溶液的体积与温度变化)(　　)
A．醋酸根离子水解平衡向正反应方向移动
B．溶液中醋酸分子的浓度降低
C．溶液的pH升高
D．溶液中醋酸根离子的浓度升高
D　[醋酸钠中醋酸根离子的水解方程式：CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，CH3COO―在溶液中部分水解，加入纯醋酸，醋酸分子浓度增大，平衡逆向移动，溶液中OH―浓度减小，H＋浓度增大，pH减小，CH3COO―浓度升高，D正确。]
3．(人教选择性必修1习题改编)室温下，下列关于电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A．CH3COONa溶液中CH3COO－的水解程度越大，溶液碱性越强
B．0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液，加水稀释，则增大
C．相同物质的量浓度的Na2CO3溶液与NaHCO3溶液相比，前者pH小
D．pH＝9的氨水，加水稀释，溶液中所有离子的浓度均降低
B　[醋酸钠溶液的浓度越小，CH3COO―在溶液中的水解程度越大，溶液中OH―浓度越小，碱性越弱，故A错误；由电离常数可知，溶液中＝，醋酸溶液稀释时，溶液中H＋浓度减小，电离常数不变，则溶液中＝的值增大，故B正确；在溶液中的水解程度强于，则相同浓度的碳酸钠溶液中OH―浓度大于碳酸氢钠溶液，溶液pH大于碳酸氢钠溶液，故C错误；氨水稀释时，溶液中OH―浓度减小，水的离子积常数不变，则溶液中H＋浓度增大，故D错误。]
[思维模型]外加物质对溶液中平衡移动影响的分析方法
(1)明确研究对象，在溶液中往往会存在多个平衡，像水的电离平衡、弱电解质的电离平衡、水解平衡等，需要明确要研究哪个平衡。
(2)对于加入的物质，首先分析有无同种微粒，若有则考虑“同离子效应”；若没有相同微粒，再看是否有发生反应的离子；若没有再看是否有水解产生的相同离子产生影响。如在NH4Cl溶液中考查的水解平衡：＋H2O NH3·H2O＋H＋，通入少量NH3，NH3溶于水生成NH3·H2O，导致NH3·H2O浓度增大，平衡逆向移动；通入少量HCl，可增大H＋浓度，平衡逆向移动；加入少量CH3COONa，则CH3COO―结合水解产生的H＋，促使平衡正向移动；加入少量FeCl3，则Fe3+水解产生H＋，导致水解平衡逆向移动。
(3)若加入的物质为水溶液，还应注意H2O的加入可能造成的影响，和上述水解一样，加入少量NaCl溶液，则相当于NH4Cl的稀释，平衡正向移动。
1．判断正误：正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)盐类的水解是中和反应的逆反应，是吸热过程。 (√)
(2)常温下，pH＝4的盐酸和NH4Cl溶液中水的电离程度相同。 (×)
(3)Na2CO3的水解：＋2H2O H2CO3＋2OH－。 (×)
(4)NaHSO3、NH4Cl、CuSO4溶液均是由于离子水解使溶液呈酸性。 (×)
(5)将醋酸钠溶液升高温度，会促进水解，溶液碱性增强。 (√)
(6)向FeCl3溶液中通入HCl气体，可以抑制其水解，但c(H＋)会增大。 (√)
(7)关于FeCl3溶液，加水稀释时，的值减小。 (√)
(8)通入适量的HCl气体，可以使FeCl3溶液中增大。 (×)
(9)对于Na2CO3溶液，加水稀释或加入少量Na2CO3固体，均使Na2CO3的水解平衡向正反应方向移动，c(OH－)增大。 (×)
(10)已知酸性：HF>CH3COOH，常温下，0.1 mol·L-1NaF溶液的pH大于0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液的pH。 (×)
(11)水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小。 (√)
(12)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强。 (×)
2．(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是(　　)
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体
B　[热的纯碱溶液因碳酸根离子水解呈碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；Fe3+能发生水解反应生成，加热能增大Fe3+的水解程度，D不符合题意。]
广义的水解观认为无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是(　　)
A．CaO2的水解产物是Ca(OH)2和H2O2
B．(CH3)3COMgBr的水解产物是(CH3)3COH和Mg(OH)Br
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和C3H12
D．CH3CH2ONa水解生成CH3CH2OH和氢氧化钠
C　[CaO2的水解是Ca2+结合水电离出的OH―生成结合水电离出的H＋生成H2O2，A正确；(CH3)3COMgBr和水反应，(CH3)3CO—结合—H生成(CH3)3COH，—MgBr结合—OH生成Mg(OH)Br，故水解产物是(CH3)3COH和Mg(OH)Br，B正确；Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4，C错误；CH3CH2ONa水解生成CH3CH2OH和氢氧化钠，D正确。]
课时数智作业(四十二)　盐类的水解
(建议用时：30分钟　分值：50分)
说明：选择题每小题3分
『夯基补弱』
1．(2025·天津北辰区三模)下列操作能促进水的电离且使溶液中c(H＋)A．将水加热煮沸
B．向水中加入Na2CO3固体
C．向水中通入氯化氢气体
D．向水中加入NH4Cl固体
B　[升温促进水的电离，但H＋和OH－浓度仍相等，A不符合题意；水解促进水的电离，溶液显碱性，B符合题意；向水中通入氯化氢气体，H＋浓度增大，抑制水的电离，溶液显酸性，C不符合题意；水解促进水的电离但溶液显酸性，D不符合题意。]
2．(2025·北京朝阳区二模)下列实验中，溶液pH升高的是(　　)
A．微热FeCl3溶液，溶液颜色变深
B．光照新制的氯水，得到无色溶液
C．向Na2CO3溶液中加入少量MgCl2溶液，生成Mg2(OH)2CO3沉淀
D．向H2SO3溶液中通入少量H2S气体，产生黄色沉淀
D　[加热促进铁离子水解生成Fe(OH)3胶体，溶液颜色变深，溶液的pH减小，A不符合题意；光照新制的氯水，次氯酸分解生成氯化氢和氧气，溶液酸性增强，溶液pH减小，B不符合题意；向Na2CO3溶液中加入少量MgCl2溶液，生成沉淀，由于消耗了OH―，溶液碱性减弱，故溶液pH减小，C不符合题意；向亚硫酸溶液中通入少量H2S气体，产生黄色沉淀，生成硫和水，H2SO3＋2H2S===3S↓＋3H2O，溶液酸性减弱，pH增大，D符合题意。]
3．在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2-＋H2O HS－＋OH－。下列说法正确的是(　　)
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．加入CuSO4固体，HS－浓度减小
C．升高温度，减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
B　[稀释溶液时温度不变，水解平衡常数不变，故A错误；加入CuSO4固体，Cu2+与S2-反应生成CuS沉淀，S2-浓度减小，平衡逆向移动，HS－浓度减小，故B正确；水解是吸热反应，升高温度使平衡正向移动，c(HS－)增大，c(S2-)减小，比值增大，故C错误；加入NaOH固体，OH－浓度增大，平衡逆向移动，但OH－总浓度仍增加，pH增大，故D错误。]
4.25 ℃时，下列说法正确的是(　　)
A．2 mL 0.1 mol·L-1的醋酸溶液和盐酸分别与足量锌反应，生成H2的量基本相同
B．Na2CO3溶液中：2c(Na＋)＝＋＋c(H2CO3)
C．将0.1 mol·L-1醋酸溶液稀释后，减小
D．pH＝3的盐酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，所得溶液pH>7
A　[2 mL 0.1 mol·L-1的醋酸和盐酸中H＋的物质的量相同，则分别与足量锌反应，生成H2的量基本相同，A正确；根据元素守恒，Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝＋2c(H2CO3)，B错误；＝＝，温度不变，Ka不变，0.1 mol·L-1醋酸溶液稀释后，氢离子浓度减小，则比值增大，C错误；25 ℃时，pH＝3的盐酸中c(H＋)＝10-3 mol·L-1，pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝10-3 mol·L-1，两者等体积混合后所得溶液为NaCl溶液，溶液呈中性，pH＝7，D错误。]
5．下列化学反应表示正确的是(　　)
A．Cl2溶于水：Cl2＋H2O 2H＋＋ClO－＋Cl－
B．ICl溶于NaOH溶液：ICl＋2OH－===Cl－＋IO－＋H2O
C．SOCl2水解：＋2Cl－
D．Br2用Na2CO3溶液吸收：＋CO2↑
B　[Cl2溶于水生成HCl和HClO，HClO为弱酸，不能写成离子形式，离子方程式应为Cl2＋H2O H＋＋Cl－＋HClO，故A错误；ICl中碘元素的化合价为＋1价，氯元素的化合价为－1价，溶于NaOH溶液生成NaIO和NaCl，离子方程式为ICl＋2OH－===Cl－＋IO－＋H2O，故B正确；SOCl2水解生成二氧化硫和氯化氢，因此化学方程式为SOCl2＋H2O===2HCl↑＋SO2↑，故C错误；Na2CO3溶液作为吸收剂吸收溴时，Br2生成和Br－，根据质量守恒定律可知同时生成二氧化碳气体，其离子方程式为＋3CO2↑，故D错误。]
『培优提能』
6．利用传感技术测定一定浓度碳酸钠溶液的pH与温度(T)的关系曲线如图所示，下列分析错误的是(　　)
A．碳酸钠水解是吸热反应
B．ab段说明水解平衡正向移动
C．bc段说明水解平衡逆向移动
D．水的电离平衡也对pH产生影响
C　[分析题图，碳酸钠溶液中碳酸根离子水解，升高温度pH增大，说明水解是吸热反应，故A正确；碳酸钠是弱酸强碱盐，水解使溶液显碱性，而升高温度使平衡正向移动，溶液的碱性增强，故B正确；水解是吸热的，温度不断升高只会导致平衡不断正向移动，此时溶液pH却出现反常下降，这是由于水本身也存在电离，温度改变对水的电离平衡造成了影响，故C错误；水本身也存在着一个电离平衡，温度改变平衡移动，因此对溶液的pH产生影响，故D正确。]
7．已知常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的3种溶液的pH如表所示：
溶质 CH3COONa Na2CO3 NaClO
pH 8.8 11.6 10.3
下列说法不正确的是(　　)
A．以上三种溶液的pH可以用pH试纸测定
B．常温下，浓度为0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液的pH<11.6
C．常温下，电离常数Ka(HClO)D．常温下，0.1 mol·L-1碳酸钠溶液中：
A　[次氯酸钠具有强氧化性，能漂白有机色质使其褪色，所以测定这三种溶液的pH时，不能选用pH试纸，应用pH计测定，A项错误；碳酸根离子在溶液中的水解程度大于碳酸氢根离子，所以常温下，浓度为0.1 mol·L-1的碳酸氢钠溶液的pH小于11.6，B项正确；由题给表格中数据可知，0.1 mol·L-1醋酸钠溶液的pH小于0.1 mol·L-1次氯酸钠溶液的pH，由盐类水解规律可知，醋酸的酸性强于次氯酸，其电离平衡常数大于次氯酸，C项正确；碳酸钠是强碱弱酸盐在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液中氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，由电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝＋c(OH－)，则溶液中，D项正确。]
8．已知：[FeCl4(H2O)2]－为黄色，下列实验所得结论不正确的是(　　)
① ② ③ ④
加热前溶液为浅黄色，加热后颜色变深 加热前溶液接近无色，加热后溶液颜色无明显变化 加入NaCl后，溶液立即变为黄色，加热后溶液颜色变深 加热前溶液为黄色，加热后溶液颜色变深
注：加热为微热，忽略体积变化。
A．实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色的原因是Fe3+水解产生了少量Fe(OH)3
B．实验②中，酸化对Fe3+水解的影响程度大于温度的影响
C．实验③中，存在可逆反应：Fe3+＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－
D．实验④可证明升高温度，Fe3+水解平衡正向移动
D　[对比实验②，酸化的Fe2(SO4)3溶液接近无色，而实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色，是因为Fe3+水解产生了少量Fe(OH)3，A正确；由Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋可知，酸化后加热溶液，颜色无明显变化，氢离子抑制水解，则实验②中酸化对Fe3+水解的影响程度大于温度的影响，B正确；加入NaCl后，溶液立即变为黄色，发生Fe3+＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，[FeCl4(H2O)2]－为黄色，加热时平衡正向移动，溶液颜色变深，C正确；由实验③可知，④中存在Fe3+＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，升高温度平衡正向移动，溶液颜色变深，不能证明对Fe3+水解平衡的影响，D错误。]
9．(10分)(1)浓度均为0.1 mol·L-1的8种溶液：；②H2SO4；③CH3COOH；④Ba(OH)2；⑤NaOH；⑥CH3COONa；⑦KCl；⑧NH4Cl。其溶液的pH由小到大的顺序是______________________________________________(填序号)。(2分)
(2)室温时，pH＝6的盐酸和pH＝8的Na2CO3溶液中，水电离出的c(OH－)分别为x mol·L-1和y mol·L-1，两者的关系正确的是________(填字母)。(3分)
a．x＝10-2y　 b．x＝102y　 c．x＝y　 d．x＞y
(3)25 ℃时，0.1 mol·L-1HA溶液中＝108。现取0.1 mol·L-1HA溶液与pH＝13的NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)。
①混合溶液呈________(填“酸”“中”或“碱”)性，理由是_________________
_____________________________________________________________________(用离子方程式表示)。(3分)
②混合溶液中由水电离出的c(H＋)________(填“大于”“小于”或“等于”)0.1 mol·L-1NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)。(2分)
[解析]　(1)先对物质分类，pH：碱[NaOH、]＞盐(CH3COONa、KCl、NH4Cl)＞酸、H2SO4、CH3COOH)。
同类物质pH的一般规律：
碱：二元强碱[Ba(OH)2]＞一元强碱(NaOH)＞一元弱碱；
酸：一元弱酸(CH3COOH)＞一元强酸(HNO3)＞二元强酸(H2SO4)；
盐：强碱弱酸盐(CH3COONa)＞强酸强碱盐(KCl)＞强酸弱碱盐(NH4Cl)。
(2)pH＝6的盐酸中，水电离出的c(OH－)＝ mol·L-1＝1×10-8 mol·L-1；pH＝8的Na2CO3溶液中，水电离出的c(OH－)＝ mol·L-1＝1×10-6 mol·L-1；故x∶y＝10-8∶10-6＝10-2，x＝10-2y。
(3)25 ℃时，由于＝108，根据c(H＋)·c(OH－)＝10-14，则c(H＋)＝10-3 mol·L-1，所以HA为弱酸。①pH＝13的NaOH溶液浓度为0.1 mol·L-1，0.1 mol·L-1 HA溶液与pH＝13的NaOH溶液等体积混合，二者恰好完全反应生成NaA，由于A－＋H2O HA＋OH－，因此混合液呈碱性。
②NaA溶液促进水的电离，而NaOH溶液抑制水的电离，因此混合溶液中由水电离出的c(H＋)大于0.1 mol·L-1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)。
[答案]　(1)②①③⑧⑦⑥⑤④　(2)a
(3)①碱　A－＋H2O HA＋OH－　②大于
10．(16分)FeCl2、NaClO都是中学实验室里的常用试剂，在生产、生活中有广泛应用，某实验小组设计实验探究FeCl2和NaClO的性质。回答下列问题：
(1)配制一定浓度的FeCl2溶液：
将一定质量的FeCl2·4H2O溶于浓盐酸，加水稀释至指定溶液体积。盐酸的作用是_________________________________________________________________
_____________________________________________________________________，
配制过程中会向FeCl2溶液中加入少量铁粉，铁粉的作用是_________________
_______________________________________________________________。(6分)
(2)实验室加热FeCl2·4H2O和足量SOCl2的混合物制备无水FeCl2，产生的气体能使品红溶液褪色。该反应的化学方程式为_____________________________
________________________________________________________________。(3分)
(3)探究外界条件对NaClO溶液水解程度的影响：
该实验限选试剂和仪器：恒温水浴、品红溶液、烧杯、蒸馏水和各种浓度的NaClO溶液。
编号 cNaClO/(mol·L-1) 温度/℃ 待测“物理量X” 实验目的
1 0.5 30 a 探究浓度对NaClO溶液水解平衡的影响
2 1.5 T b —
3 0.5 35 c Y
①T＝________。(4分)
②待测“物理量X”是“其他条件相同，品红溶液的褪色时间”时，若c________________________________________________________________。(3分)
[解析]　(1)氯化亚铁是具有还原性的强酸弱碱盐，在溶液中水解，溶液显酸性，所以配制氯化亚铁溶液时，需加入盐酸抑制亚铁离子的水解，加入铁粉防止亚铁离子被氧化。
(2)实验室加热FeCl2·4H2O和足量SOCl2的混合物制备无水FeCl2，产生的气体能使品红溶液褪色，则有二氧化硫生成，则反应的化学方程式为FeCl2·4H2O＋4SOCl2FeCl2＋4SO2↑＋8HCl↑。
(3)次氯酸钠水解产生次氯酸，次氯酸具有漂白性，能使品红溶液褪色，其他条件相同时，次氯酸浓度越大品红溶液褪色的时间越短。
①由表格数据可知，实验1和实验2的目的是探究溶液浓度对水解平衡的影响，由探究实验变量唯一化原则可知，实验1和实验2的反应温度相同，都为30 ℃。
②升高温度对褪色有两方面的影响：一是升高温度，水解程度增大，c(HClO)增大，褪色速率增大；二是升高温度，褪色反应速率本身也要增大，所以若c[答案]　(1)抑制Fe2+水解　防止FeCl2被氧化
(2)FeCl2·4H2O＋4SOCl2FeCl2＋4SO2↑＋8HCl↑　(3)30　升温，相同浓度的NaClO溶液水解程度增大，且褪色反应速率也增大
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