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第1讲　卤代烃　醇和酚
1．了解卤代烃的组成、结构及性质，理解卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用。
2．掌握醇、酚的结构、性质及应用。
3．能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式。
考点1　卤代烃
[知识图谱]
1．概念
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物称为卤代烃。
2．物理性质
(1)沸点：比相同碳原子数的烃的沸点要高。
(2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂。
(3)密度：一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
3．卤代烃的化学性质
反应 类型 水解反应 (或取代反应) 消去反应
断键 方式
举例 RCH2X＋NaOHRCH2OH＋NaX RCH2CH2X＋NaOHRCH==CH2＋NaX＋H2O
反应 条件 NaOH水溶液、加热 NaOH醇溶液、加热
结构 要求 — (1)卤代烃中碳原子数≥2； (2)存在β-H； (3)苯环上的卤素原子不能消去
不能 反应 结构 举例 卤素原子与苯环直接相连时难水解
规律 “无醇成醇” “有醇成烯”
[图解教材]苏教选择性必修3
溴丙烷与氢氧化钾的反应
(1)若是饱和氢氧化钾乙醇溶液，则酸性高锰酸钾溶液会褪色；若是氢氧化钾水溶液，则酸性高锰酸钾溶液不褪色。
(2)水的作用是除去挥发出的丙醇，因为丙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色。
(3)取试管中反应后的少量剩余物于另一试管中，再向该试管中加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加硝酸银溶液，都会生成浅黄色沉淀。
　下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是________(填标号)。
①CH3Cl　　
提示：②
4．卤代烃中卤素原子的检验
(1)检验流程
(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕黑色的Ag2O沉淀。
5．卤代烃的制备
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应。
(2)烷烃、苯及其同系物等的取代反应。
6．卤代烃的用途与危害
(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。
(2)危害：氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。
　卤代烃的结构、性质及用途
1．(鲁科选择性必修3习题改编)下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不发生消去反应的是(　　)
A．①③⑥ B．②③⑤
C．全部 D．②④
A　[卤代烃发生消去反应时要求与卤素原子直接相连的碳原子上有氢原子，否则不能发生消去反应，卤代苯不能发生消去反应，故①③⑥符合题意，答案为A。]
2．(苏教选择性必修3习题改编)为测定某卤代烃(只含一种卤素原子)分子中卤素原子的种类和数目，设计实验如下：
已知：相同条件下，该卤代烃蒸气对氢气的相对密度是94。
下列说法不正确的是(　　)
A．加入过量稀硝酸的目的是中和未反应的NaOH，防止干扰卤素原子的测定
B．该卤代烃分子中含有溴原子
C．该卤代烃的分子式是C2H4Br2
D．该卤代烃的名称是1，2-二溴乙烷
D　[卤代烃的水解需要在碱性溶液中进行，加入硝酸银溶液检验卤素原子前需要先加入稀硝酸中和过量的氢氧化钠溶液，防止干扰卤素原子的测定，A正确；由得到浅黄色沉淀可知，该卤代烃分子中含有溴原子，B正确；相同条件下，该卤代烃蒸气对氢气的相对密度是94，则其相对分子质量为94×2＝188，卤代烃样品的质量为18.8 g，该卤代烃的物质的量n＝＝＝0.1 mol，称得沉淀的质量为37.6 g，即n(AgBr)＝＝＝0.2 mol，Br的物质的量与卤代烃的物质的量之比为2∶1，所以该卤代烃中的Br原子数目为2，该卤代烃的相对分子质量为188，所以烃基为—C2H4，故该卤代烃的分子式为C2H4Br2，其结构简式为CH2BrCH2Br或CH3CHBr2，名称为1，2-二溴乙烷或1，1-二溴乙烷，C正确、D不正确。]
　卤代烃在有机合成中的作用
3．(鲁科选择性必修3习题改编)根据下面的反应路线及所给信息填空。
AB
(1)A的结构简式是____________________________________________________，
名称是________。
(2)反应①③的反应类型分别是_____________________________________________________________________、______________。
(3)反应④的化学方程式是______________________________________________
____________________________________________________________________。
[解析]　由反应①中A和Cl2在光照条件下发生取代反应得到可推知，在NaOH的乙醇溶液、加热条件下发生消去反应得到在Br2的CCl4溶液中发生加成反应得到B，B为在NaOH的乙醇溶液、加热条件下发生消去反应得
[答案]　(1) 　环己烷
(2)取代反应　加成反应
(3)＋2NaOH＋2NaBr＋2H2O
[思维模型]卤代烃在有机合成与转化中的作用
(1)改变官能团的位置
通过消去反应获得烯烃，再通过烯烃与HX(X为卤素)的加成反应，又得到卤代烃，但卤素原子的位置发生了变化。
(2)改变官能团的数目
通过消去反应获得烯烃，再通过烯烃与X2的加成反应得到二卤代烃。
(3)对官能团进行保护
烯烃中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键，如：
CH2==CH2CH3CH2BrCH2==CH2。
考点2　乙醇和醇类
1．醇类概述
(1)概念：羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇。
饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)
(2)分类
(3)几种重要的醇
名称 物理性质 用途
乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水小，与水互溶 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为75%时可作医用消毒剂等
甲醇 (木醇) 无色液体，沸点低，易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料等
乙二醇 无色、黏稠的液体，与水互溶 重要化工原料，制造发动机防冻液等
丙三醇 (甘油) 重要化工原料，制造化妆品
2．醇类的物理性质
熔、沸点 溶解性 密度
①高于相对分子质量接近的烃； ②随碳原子数的增加而升高； ③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸点越高 ①饱和一元醇随碳原子数的增加而降低； ②羟基个数越多，溶解度越大 比水小
　(1)醇比同碳原子烃的沸点高的原因为_____________________________
____________________________________________________________________。
(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为_____________________________________________________________________。
提示：(1)醇分子间形成氢键　(2)它们与水分子间形成了氢键
3．化学性质
如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下：
以1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位(填序号)。
(1)与Na反应：
2CH3CH2CH2OH＋2Na―→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑，①。
(2)催化氧化：
2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O，①③。
(3)与HBr的取代：
CH3CH2CH2OH＋HBrCH3CH2CH2Br＋H2O，②。
(4)消去反应：
CH3CH2CH2OHCH3CH==CH2↑＋H2O，②⑤。
(5)醇分子间脱水反应：
乙醇在浓硫酸、140 ℃条件下：2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O，①②。
乙二醇在浓硫酸、加热条件下生成六元环醚：
2HOCH2CH2OH ＋2H2O，①②。
[备考提醒]两种不稳定的醇
(1)烯醇(如CH2==CHOH)不稳定，可自动转化为醛。
(2)两个羟基连在同一个碳原子上的结构不稳定，可脱水生成羰基。
　醇的结构与基本性质
1．结合下表已知信息，判断下列相关叙述不正确的是(　　)
物质及其编号 分子式 沸点/℃ 水溶性
① 甘油 C3H8O3 290 与水以任 意比混溶
② 1，2-丙二醇 C3H8O2 188
③ 乙醇 C2H6O 78
④ 丙烷 C3H8 －42 难溶于水
A．①②③属于饱和一元醇
B．可推测出乙二醇的沸点高于乙醇的沸点
C．用蒸馏法可将②与③从其混合液中分离出来
D．醇分子之间、醇分子与水分子之间均能形成氢键
A　[①甘油为丙三醇，属于饱和多元醇，②1，2-丙二醇属于饱和二元醇，③乙醇属于饱和一元醇，A错误；分子间氢键越多沸点越高，即羟基越多沸点越高，乙二醇分子中的羟基数目比乙醇多，其分子之间形成的氢键多，所以乙二醇的沸点高于乙醇的沸点，B正确；1，2-丙二醇的沸点与乙醇的沸点相差较大，可用蒸馏法分离二者，C正确；醇分子之间、醇分子与水分子之间均能形成氢键，D正确。]
2．(人教选择性必修3习题改编)2-丙醇在铜作催化剂并加热的条件下，可被氧化为Q。下列物质与Q互为同分异构体的是(　　)
A．CH3CH2CH2OH
B．CH3CH2CHO
C．CH3CH2OCH3
D．CH3COCH3
B　[2-丙醇在铜作催化剂并加热的条件下生成丙酮(CH3COCH3)，丙酮的分子式为C3H6O，与其互为同分异构体的是丙醛(CH3CH2CHO)。]
　醇的消去反应和催化氧化规律
3．(人教选择性必修3习题改编)分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种，用下列该醇的同分异构体的代号进行填空。
(1)可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是______________________________。
(2)可以发生催化氧化生成醛的是________________________________________。
(3)不能发生催化氧化反应的是__________________________________________。
(4)能被催化氧化为酮的有____________________________________________种。
[解析]　(1)A项，发生消去反应得B项，发生消去反应得C项，发生消去反应得D项，发生消去反应得CH3(CH2)4CH==CH2。(2)分子中含有—CH2OH结构的醇可被氧化成醛。(3)与—OH相连的碳原子上无氢原子时不能发生催化氧化反应。(4)分子中含有结构的醇可被氧化成酮。
[答案]　(1)C　(2)D　(3)B　(4)2
[思维模型]
(1)醇能否发生催化氧化及氧化产物类型取决于醇分子中是否有α-H及其个数。
(2)醇能否发生消去反应取决于醇分子中是否有β-H，若β-碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。
考点3　苯酚及酚类
1．概念：羟基与苯环直接相连而形成的化合物。最简单的酚为苯酚()。
2．物理性质(以苯酚为例)
3．化学性质(以苯酚为例)
(1)弱酸性
苯酚的电离方程式为C6H5OH C6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱(酸性：)，不能使紫色石蕊溶液变红，能与Na2CO3反应生成NaHCO3，不能与NaHCO3反应。
　如何除去混在苯中的少量苯酚？能否采用先加足量的溴水再过滤的方法？
提示：先加入足量的烧碱溶液，再分液，上层即为苯。不能，因为虽然苯酚和溴水反应生成的2，4，6-三溴苯酚不溶于水，但是2，4，6-三溴苯酚易溶于苯而不容易分离，且所加的溴水过量，而过量的Br2又溶于苯中。
(2)取代反应
与饱和溴水反应的化学方程式为＋3HBr，反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。
(3)显色反应
苯酚与FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。
(4)加成反应
与H2反应的化学方程式为＋3H2。
(5)氧化反应
苯酚易被空气中的氧气、酸性KMnO4溶液氧化；易燃烧。
(6)与甲醛在酸或碱作用下发生缩聚反应
　酚的结构与性质
1．(鲁科选择性必修3习题改编)双酚A(BPA)的结构如图所示，在工业上常用于合成聚碳酸酯(PC)和环氧树脂等材料。关于双酚A的下列说法正确的是(　　)
A．分子中含有苯环，故属于芳香烃
B．滴加FeCl3溶液后，溶液显紫色
C．可以与浓溴水发生取代反应，1 mol双酚A最多消耗2 mol Br2
D．可以与Na2CO3溶液反应放出CO2
B　[该化合物含有氧元素，不属于烃类，A错误；该化合物分子中含有酚羟基，能与FeCl3溶液作用显紫色，B正确；该化合物分子中含有酚羟基，Br可以取代2个酚羟基的4个邻位碳原子上的H，则1 mol双酚A最多消耗4 mol Br2，C错误；酚羟基的酸性小于碳酸，该化合物可以与Na2CO3溶液反应生成NaHCO3，不能放出CO2气体，D错误。]
2．(鲁科选择性必修3习题改编)A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量浓溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。
(1)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(2)A与金属钠反应的化学方程式为______________________________________
_____________________________________________________________________。
与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为___________________________________________________________________。
[答案]　 (1) ―→＋H2O
(2) ＋2Na―→＋H2↑　1∶1∶1
　从基团之间的相互影响理解苯酚的性质
3．(鲁科选择性必修3习题改编)有机化合物分子中基团之间会相互影响。下列叙述没有表现出基团间相互影响的是(　　)
A．苯酚易与NaOH溶液反应，环己醇不与NaOH溶液反应
B．苯酚可以发生加成反应，乙醇不能发生加成反应
C．苯与浓硝酸发生硝化反应生成硝基苯，甲苯与浓硝酸发生硝化反应生成2，4，6-三硝基甲苯
D．甲苯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，乙烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B　[苯环中存在不饱和键，可以发生加成反应，乙醇分子中不存在不饱和键，不能发生加成反应，与基团之间的相互影响无关，B符合题意。]
4．下表中Ⅱ对Ⅰ的解释不正确的是(　　)
选项 Ⅰ Ⅱ
A 苯环使羟基活泼
B 羟基使苯环活泼
C 苯环使羟基活泼
D 甲基使苯环活泼
A　[无论是醇羟基还是酚羟基都能与钠反应，A不正确；苯酚比苯容易发生取代反应，说明羟基使苯环活泼，B正确；醇羟基不显酸性而酚羟基显酸性，是由于苯环的影响，C正确；苯发生硝化反应时，硝基只取代苯环上的一个氢原子，而甲苯发生硝化反应时，硝基可以取代苯环上的三个氢原子，显然是由于甲基的作用，使苯环上的氢原子活泼，D正确。]
[思维模型]苯酚中苯环与羟基的相互影响
(1)在苯酚分子中，苯环影响了羟基上的氢原子，促使它比乙醇分子中羟基上的氢原子更易电离，使溶液呈弱酸性，电离方程式为，主要体现为苯酚能与NaOH溶液反应，而乙醇不与NaOH溶液反应。
(2)在苯酚分子中，羟基也影响了与其相连的苯环上的氢原子，使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子更活泼，比苯及甲苯分子中苯环上的氢原子更容易被其他原子或原子团取代，具体体现为苯酚与溴水反应生成2，4，6-三溴苯酚。
1．判断正误：正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高。 (√)
(2)在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀。 (×)
(3)0.1 mol乙醇与足量的钠反应生成，说明每个乙醇分子中有一个羟基。 (√)
(4)CH3OH、CH3CH2OH、的沸点依次升高。 (√)
(5)丙三醇易溶于水和乙醇，有护肤作用，可用于配制化妆品。 (√)
(6) 含有的官能团相同，二者的化学性质相似。 (　　)
(7)可用FeCl3溶液鉴别苯酚溶液与乙醇溶液。 (√)
(8)含酚类物质的废水对生物具有毒害作用，会对水体造成严重污染。 (√)
2．(2024·甘肃卷)曲美托嗪是一种抗焦虑药，合成路线如下所示，下列说法错误的是(　　)
A．化合物Ⅰ和Ⅱ互为同系物
B．苯酚和(CH3O)2SO2在条件①下反应得到苯甲醚
C．化合物Ⅱ能与NaHCO3溶液反应
D．曲美托嗪分子中含有酰胺基团
A　[化合物Ⅰ分子中含有的官能团为羧基、酚羟基，化合物Ⅱ分子中含有的官能团为羧基、醚键，官能团种类不同，化合物Ⅰ和化合物Ⅱ不互为同系物，A项错误；根据题中合成路线可知，化合物Ⅰ分子中的酚羟基与(CH3O)2SO2反应生成醚，故苯酚和(CH3O)2SO2在条件①下反应得到苯甲醚，B项正确；化合物Ⅱ分子中含有羧基，可以与NaHCO3溶液反应，C项正确；由曲美托嗪的结构简式可知，曲美托嗪分子中含有的官能团为酰胺基、醚键，D项正确。]
3．(2023·湖北卷)湖北蕲春李时珍的《本草纲目》记载的中药丹参，其水溶性有效成分之一的结构简式如图。下列说法正确的是(　　)
A．该物质属于芳香烃
B．可发生取代反应和氧化反应
C．分子中有5个手性碳原子
D．1 mol该物质最多消耗9 mol NaOH
B　[烃是指仅含碳、氢两种元素的有机化合物，该物质中还含有氧元素，故不属于芳香烃，A错误；该物质分子中的酯基可以发生水解反应即取代反应，酚羟基易发生氧化反应，B正确；由该物质的结构简式可知，每个该物质分子中有4个手性碳原子，C错误；1 mol该物质分子中含有7 mol酚羟基、2 mol羧基和2 mol酯基，故1 mol该物质最多可以消耗11 mol NaOH，D错误。]
紫花前胡醇()可从中药材当归和白芷中提取得到，能提高人体免疫力。有关该化合物，下列叙述错误的是(　　)
A．分子式为C14H14O4
B．不能使酸性重铬酸钾溶液变色
C．能够发生水解反应
D．能够发生消去反应生成双键
B　[根据该有机物的结构简式可知，其分子式为C14H14O4，A正确；分子中含有羟基，且与羟基相连的碳原子上有氢原子，故其可以被酸性重铬酸钾溶液氧化，能使酸性重铬酸钾溶液变色，B错误；该有机物的分子中有酯基，故其能够发生水解反应，C正确；与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，在一定的条件下发生消去反应生成碳碳双键，D正确。]
4．(2025·陕晋青宁卷)抗坏血酸葡萄糖苷(AA2G)具有抗氧化功能。下列关于AA2G的说法正确的是(　　)
A．不能使溴水褪色
B．能与乙酸发生酯化反应
C．不能与NaOH溶液反应
D．含有3个手性碳原子
B　[AA2G分子中含有碳碳双键，能与溴发生加成反应而使溴水褪色，A错误；AA2G分子中含有羟基，能与乙酸发生酯化反应，B正确；AA2G分子中含有酯基，酯基可在氢氧化钠溶液中发生水解反应，C错误；如图中“”标记为手性碳原子，故AA2G分子中含有7个手性碳原子，D错误。]
5．(2022·山东卷)γ-崖柏素具有天然活性，有酚的通性，结构如图。关于γ-崖柏素的说法错误的是(　　)
A．可与溴水发生取代反应
B．可与NaHCO3溶液反应
C．分子中的碳原子不可能全部共平面
D．与足量H2加成后，产物分子中含手性碳原子
B　[酚可与溴水发生取代反应，γ-崖柏素有酚的通性，且γ-崖柏素的环上有可以被取代的氢原子，故γ-崖柏素可与溴水发生取代反应，A说法正确；γ-崖柏素分子中没有可与NaHCO3溶液反应的官能团，B说法错误；γ-崖柏素分子中有1个异丙基，异丙基中间的碳原子和与其相连的3个碳原子不可能全部共平面，C说法正确；γ-崖柏素与足量H2加成后转化为，产物分子中含手性碳原子(与羟基相连的碳原子是手性碳原子)，D说法正确。]
莲藕含多酚类物质，其典型结构简式如图所示。下列有关该类物质的说法错误的是(　　)
A．不能与溴水反应
B．可用作抗氧化剂
C．有特征红外吸收峰
D．能与Fe3+发生显色反应
A　[苯酚可以和溴水发生取代反应，取代位置在酚羟基的邻、对位，同理该物质也能和溴水发生取代反应，A错误；该物质含有酚羟基，酚羟基容易被氧化，故可以用作抗氧化剂，B正确；该物质红外光谱能看到有O—H等，有特征红外吸收峰，C正确；该物质含有酚羟基，能与Fe3+发生显色反应，D正确。]
课时数智作业(四十九)　卤代烃　醇和酚
(建议用时：30分钟　分值：50分)
说明：选择题每小题3分
『夯基补弱』
(每小题3分，每小题只有一个选项符合题目要求)
1．下列关于氟利昂-11(CFCl3)、氟利昂-12(CF2Cl2)的推测错误的是(　　)
A．两种氟利昂均对环境造成严重影响，如破坏臭氧层等
B．两种氟利昂均不存在同分异构体
C．两种氟利昂在NaOH醇溶液中均可发生消去反应
D．不能直接用AgNO3溶液来检验两种氟利昂中的氯元素
C　[氟利昂会破坏臭氧层，对环境造成影响，A正确；这两种卤代烃可看作是甲烷分子中的H原子分别被Cl、F原子取代产生的物质，由于分子中任何两个化学键都相邻，因此都不存在同分异构体，B正确；这两种氟利昂分子中均只有一个C原子，与卤素原子连接的C原子无邻位C原子，在NaOH醇溶液中均不能发生消去反应，C错误；氟利昂分子中氯元素以原子形式存在，不能电离出Cl－，因此不能与AgNO3溶液反应生成AgCl白色沉淀，故不能直接用AgNO3溶液检验，D正确。]
2．下列关于有机化合物的说法不正确的是(　　)
A．按系统命名法命名为2-甲基-2-丙醇
B．能发生消去反应生成2-甲基丙烯
C．有3种醇类同分异构体
D．能被催化氧化成醛
D　[以与—OH相连的碳原子的最长碳链为主链，该有机化合物的系统命名为2-甲基-2-丙醇，A正确；醇发生消去反应时，脱去羟基和与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子，该有机化合物发生消去反应生成2-甲基丙烯，B正确；该有机化合物共有3种醇类同分异构体，C正确；该有机化合物分子中与羟基相连的碳原子上没有氢原子，不能被催化氧化，D错误。]
3．(2025·赣州一模)枳壳是“赣十味”中的药材之一，具有理气宽中、行滞消胀之功效。有机物M是其有效成分之一，结构如图所示。下列关于有机物M的叙述正确的是(　　)
A．分子中含3种官能团 B．能发生水解反应
C．不能使溴水褪色 　 D．具有抗氧化性
D　[根据M的结构简式，M分子中含碳碳双键、羟基、醚键和酮羰基，共4种官能团，A项错误；根据M的结构简式，M分子中不含卤素原子、酯基或酰胺基，不能发生水解反应，B项错误；根据M的结构简式，M分子中含碳碳双键，能使溴水褪色，C项错误；根据M的结构简式，M分子中含有羟基和碳碳双键，具有还原性，可与氧化剂反应，D项正确。]
4．(2025·安阳二模)佛甲草是江西著名中草药，β-谷甾醇(结构简式如图所示)是其活性成分，具有抗氧化、降胆固醇、修复组织等作用。下列有关β-谷甾醇的叙述错误的是(　　)
A．遇FeCl3溶液会发生显色反应
B．发生消去反应生成的有机产物有2种(不考虑立体异构)
C．能使溴的四氯化碳溶液或酸性KMnO4溶液褪色
D．分子中含有9个手性碳原子
A　[题述分子中不含酚羟基，遇氯化铁溶液不会发生显色反应，A项错误；题述分子中含醇羟基，与醇羟基相连碳原子的两个邻位碳原子都有氢原子且位置不对称，故消去反应生成的有机产物有2种，B项正确；题述分子中含碳碳双键，能与溴发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色，与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应而使酸性高锰酸钾溶液褪色，C项正确；题述分子中含9个手性碳原子，如图所示(代表手性碳原子)，D项正确。]
5.1-丁醇、溴化钠和70%的硫酸共热反应，经过回流、蒸馏、萃取分液制得1-溴丁烷粗产品，装置如图所示：
已知：CH3(CH2)3OH＋NaBr＋H2SO4CH3(CH2)3Br＋NaHSO4＋H2O。下列说法不正确的是(　　)
A．装置Ⅰ中回流的目的是减少物质的挥发，提高产率
B．装置Ⅱ中a为出水口，b为进水口
C．用装置Ⅲ萃取分液时，将分层的液体依次从下口放出
D．经装置Ⅲ得到的粗产品干燥后，使用装置Ⅱ再次蒸馏，可得到更纯的产品
C　[1-丁醇易挥发，用装置Ⅰ回流可减少反应物的挥发，提高产率，A正确；冷凝水应下进上出，装置Ⅱ中b为进水口，a为出水口，B正确；用装置Ⅲ萃取分液时，将下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，C错误；由题意可知经装置Ⅲ得到粗产品，由于粗产品中各物质沸点不同，再次进行蒸馏可得到更纯的产品，D正确。]
『培优提能』
6．植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性，其结构简式如图所示。下列关于阿魏萜宁的说法错误的是(　　)
A．可与Na2CO3溶液反应
B．消去反应产物最多有3种
C．在铜催化、加热条件下能发生氧化反应
D．与Br2反应时可发生取代和加成两种反应
C　[该有机物分子中含有酚羟基，可与Na2CO3溶液反应，A正确；由分子结构可知，与醇羟基相连的C原子共与3个不同化学环境的C原子相连，且这3个C原子上均连有H原子，故消去反应产物最多有3种，B正确；连有醇羟基的碳原子上不含H原子，故在铜催化、加热条件下，不能发生催化氧化反应，C错误；该有机物分子中含有酚羟基且其邻位C原子上有H原子，故其可与浓溴水发生取代反应，分子中还含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，D正确。]
7．(2025·济宁期末)W是合成感光高分子材料原料，下图为W的一种合成路线
已知，R1、R2为烃基或氢原子。下列说法不正确的是(　　)
A．M→N的反应类型为加成反应和消去反应
B．可以用溴水检验N分子中是否含有碳碳双键
C．W中所有原子均可共平面
D．1 mol W的芳香族同分异构体H可与足量银氨溶液反应生成4 mol Ag，则H的结构有10种(不考虑立体异构)
B　在碱性条件下发生水解反应生成M为苯甲醛，苯甲醛与乙醛反应生成N为N与银氨溶液反应生成W为由上述分析可知M→N的第一步反应为加成反应，第二步反应为消去反应，故A正确；N分子中含碳碳双键和醛基，均能与溴水发生反应，因此不能用溴水检验N分子中的碳碳双键，故B错误；W为苯环为平面结构，碳碳双键和羧基中碳氧双键为平面结构，单键可以旋转，所有原子可能共面，故C正确；1 mol W的芳香族同分异构体H可与足量银氨溶液反应生成4 mol Ag，可知1 mol H分子中含2 mol醛基结构，若为苯环一取代物，则取代基为，只有一种；若为苯环二取代物，则取代基可为—CHO、—CH2CHO，在苯环上有邻、间、对三种不同位置；若为苯环三取代物，则取代基为—CHO、—CHO、—CH3，在苯环上有6种不同位置，共10种，故D正确。]
8．(14分)下图是8种有机化合物的转换关系：
请回答下列问题：
(1)上述框图中，①是____________(填反应类型)，③是____________反应。反应④的条件为____________。(3分)
(2)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式：____________
_______________________________________________________________。(2分)
(3)C1的结构简式是___________________________________________________；
F1的结构简式是________________________________________________。(4分)
(4)E的系统命名是______________________________________________。(2分)
(5)依据上述流程图，写出由1-溴丙烷制备1，2-丙二醇的合成路线图_________
_______________________________________________________________。(3分)
[解析]　 烷烃A与氯气发生取代反应生成卤代烃B，B发生消去反应生成C1、C2，C1与溴发生加成反应生成二溴代物D，D再发生消去反应生成E，E与溴可以发生1，2-加成或1，4-加成，故C1为则D为E为F1为F2为(5)1-溴丙烷(CH3CH2CH2Br)与NaOH的醇溶液共热，发生消去反应产生丙烯：CH3—CH==CH2，丙烯与Br2发生加成反应产生CH3CHBr—CH2Br，CH3CHBr—CH2Br与NaOH的水溶液共热，发生取代反应产生1，2-丙二醇：
[答案]　(1)取代反应　加成　NaOH的醇溶液、加热
(2)
(3) 　
(4)2，3-二甲基-1，3-丁二烯
(5)CH3CH2CH2BrCH3—CH==CH2CH3CHBr—CH2Br
9．(15分)茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称，儿茶素类化合物占茶多酚总量的60%～80%。(为了表示分子的立体结构，“”表示位于纸平面前方、指向观察者的化学键；“”表示位于纸平面后方、远离观察者的化学键，这种表示方法叫做楔形式。)
(1)表儿茶素可能具有的化学性质：__________(填编号)。(3分)
①水解反应　②氧化反应　③加成反应　④消去反应　⑤酯化反应　⑥银镜反应
(2)表儿茶素具有“三抗”——抗癌、抗衰、抗氧化的功效，可用__________试剂检验具有抗氧化的官能团。(3分)
(3)儿茶素和表儿茶素互为________(填字母，下同)。(3分)
A．同系物 B．同一物质
C．同分异构体 D．同一族
(4)下列说法正确的是________。(3分)
A．分子中含有羟基的化合物一定属于醇类
B．代表醇类的官能团是与饱和碳原子相连的羟基
C．酚类和醇类具有相同的官能团，因而具有完全相同的化学性质
D．分子内有苯环和羟基的化合物一定是酚类
(5)下列实验中，所采取的分离方法与对应原理都正确的是________。(3分)
选项 目的 分离方法 原理
A 分离苯与苯酚 加浓溴水过滤 2，3，6-三溴苯酚难溶于水
B 分离乙酸乙酯和乙醇 分液 乙酸乙酯与乙醇的密度不同
C 除去KNO3固体中混杂的NaCl 重结晶 NaCl在水中的溶解度很大
D 除去丁醇中的乙醚 蒸馏 丁醇与乙醚的沸点相差较大
[解析]　(1)表儿茶素分子中含有酚羟基，可以发生氧化反应，含有醇羟基，可以发生消去、酯化、氧化反应，含有苯环，可以发生加成反应，故选②③④⑤。
(2)表儿茶素分子因含有酚羟基而具有抗氧化性，酚羟基与浓溴水生成白色沉淀，也可以与氯化铁溶液混合显紫色，因此可以用浓溴水或氯化铁溶液检验表儿茶素具有抗氧化的官能团。
(3)儿茶素和表儿茶素分子式都是C15H14O6，二者结构不同，互为同分异构体。
(4)分子中含有羟基的化合物不一定属于醇类，例如酚也含有羟基，A错误；代表醇类的官能团是与饱和碳原子相连的羟基，B正确；酚类和醇类具有相同的官能团，但是化学性质不完全相同，例如酚类具有酸性，醇类无酸性，C错误；苯环如果通过链烃基与羟基相连，则是醇类，D错误。
(5)苯酚与溴水反应生成2，4，6-三溴苯酚，2，4，6-三溴苯酚易溶于苯，不能除杂，A错误；乙醇和乙酸乙酯互溶，不能直接分液，B错误；用重结晶的方法除去KNO3固体中混杂的NaCl，是利用氯化钠的溶解度受温度影响小，C错误；丁醇与乙醚的沸点相差较大，蒸馏即可实现分离，D正确。
[答案]　(1)②③④⑤　(2)浓溴水(或氯化铁溶液)　(3)C　(4)B　(5)D
1 / 25第1讲　卤代烃　醇和酚
1．了解卤代烃的组成、结构及性质，理解卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用。
2．掌握醇、酚的结构、性质及应用。
3．能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式。
考点1　卤代烃
[知识图谱]
1．概念
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物称为卤代烃。
2．物理性质
(1)沸点：比相同碳原子数的烃的沸点要高。
(2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂。
(3)密度：一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
3．卤代烃的化学性质
反应类型 水解反应 (或取代反应) 消去反应
断键方式
举例 RCH2X＋NaOH ________________ RCH2CH2X＋NaOH _________________
反应 条件 ______________ _____________
结构 要求 — (1)卤代烃中碳原子数≥2； (2)存在β-H； (3)苯环上的卤素原子不能消去
不能 反应 结构 举例 卤素原子与苯环直接相连时难水解
规律 “无醇成醇” “有醇成烯”
[图解教材]苏教选择性必修3
溴丙烷与氢氧化钾的反应
(1)若是饱和氢氧化钾乙醇溶液，则酸性高锰酸钾溶液会褪色；若是氢氧化钾水溶液，则酸性高锰酸钾溶液不褪色。
(2)水的作用是除去挥发出的丙醇，因为丙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色。
(3)取试管中反应后的少量剩余物于另一试管中，再向该试管中加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加硝酸银溶液，都会生成浅黄色沉淀。
　下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是________(填标号)。
①CH3Cl　　
4．卤代烃中卤素原子的检验
(1)检验流程
(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕黑色的Ag2O沉淀。
5．卤代烃的获取
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应。
(2)烷烃、苯及其同系物等的取代反应。
6．卤代烃的用途与危害
(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。
(2)危害：氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。
卤代烃的结构、性质及用途
1．(鲁科选择性必修3习题改编)下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不发 生消去反应的是(　　)
A．①③⑥ B．②③⑤
C．全部 D．②④
2．(苏教选择性必修3习题改编)为测定某卤代烃(只含一种卤素原子)分子中卤素原子的种类和数目，设计实验如下：
已知：相同条件下，该卤代烃蒸气对氢气的相对密度是94。
下列说法不正确的是(　　)
A．加入过量稀硝酸的目的是中和未反应的NaOH，防止干扰卤素原子的测定
B．该卤代烃分子中含有溴原子
C．该卤代烃的分子式是C2H4Br2
D．该卤代烃的名称是1，2-二溴乙烷
卤代烃在有机合成中的作用
3．(鲁科选择性必修3习题改编)根据下面的反应路线及所给信息填空。
AB
(1)A的结构简式是____________________________________________________，
名称是________。
(2)反应①③的反应类型分别是________________________、______________。
(3)反应④的化学方程式是______________________________________________
_____________________________________________________________________。
[思维模型]卤代烃在有机合成与转化中的作用
(1)改变官能团的位置
通过消去反应获得烯烃，再通过烯烃与HX(X为卤素)的加成反应，又得到卤代烃，但卤素原子的位置发生了变化。
(2)改变官能团的数目
通过消去反应获得烯烃，再通过烯烃与X2的加成反应得到二卤代烃。
(3)对官能团进行保护
烯烃中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键，如：
CH2==CH2CH3CH2BrCH2==CH2。
考点2　乙醇和醇类
1．醇类概述
(1)概念：羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇。
饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)
(2)分类
(3)几种重要的醇
名称 物理性质 用途
乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水小，与水________ 燃料：化工原料；常用的溶剂；体积分数为________时可作医用消毒剂等
甲醇 (木醇) 无色液体，沸点低，易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料等
乙二醇 无色、黏稠的液体，与水互溶 重要化工原料，制造发动机防冻液等
丙三醇 (甘油) 重要化工原料，制造化妆品
2．醇类的物理性质
熔、沸点 溶解性 密度
①高于相对分子质量接近的烃； ②随碳原子数的增加而升高； ③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸点越高 ①饱和一元醇随碳原子数的增加而___________； ②羟基个数越多，溶解度_________ 比水____
　(1)醇比同碳原子烃的沸点高的原因为_____________________________
_____________________________________________________________________。
(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为________________________
_____________________________________________________________________。
3．化学性质
如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下：
以1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位(填序号)。
(1)与Na反应：
2CH3CH2CH2OH＋2Na―→________________________，________。
(2)催化氧化：
________________________________________________，________。
(3)与HBr的取代：
CH3CH2CH2OH＋HBr________________________，________。
(4)消去反应：
________________________________________________，________。
(5)醇分子间脱水反应：
乙醇在浓硫酸、140 ℃条件下：2CH3CH2OH____________________，________。
乙二醇在浓硫酸、加热条件下生成六元环醚：
2HOCH2CH2OH________________________，________。
[备考提醒]两种不稳定的醇
(1)烯醇(如CH2==CHOH)不稳定，可自动转化为醛。
(2)两个羟基连在同一个碳原子上的结构不稳定，可脱水生成羰基。
醇的结构与基本性质
1．结合下表已知信息，判断下列相关叙述不正确的是(　　)
物质及其编号 分子式 沸点/℃ 水溶性
① 甘油 C3H8O3 290 与水以任 意比混溶
② 1，2-丙二醇 C3H8O2 188
③ 乙醇 C2H6O 78
④ 丙烷 C3H8 －42 难溶于水
A．①②③属于饱和一元醇
B．可推测出乙二醇的沸点高于乙醇的沸点
C．用蒸馏法可将②与③从其混合液中分离出来
D．醇分子之间、醇分子与水分子之间均能形成氢键
2．(人教选择性必修3习题改编)2-丙醇在铜作催化剂并加热的条件下，可被氧化为Q。下列物质与Q互为同分异构体的是(　　)
A．CH3CH2CH2OH
B．CH3CH2CHO
C．CH3CH2OCH3
D．CH3COCH3
醇的消去反应和催化氧化规律
3．(人教选择性必修3习题改编)分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种，用下列该醇的同分异构体的代号进行填空。
(1)可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是____________。
(2)可以发生催化氧化生成醛的是________________________________________。
(3)不能发生催化氧化反应的是__________________________________________。
(4)能被催化氧化为酮的有____________________________________________种。
[思维模型]
(1)醇能否发生催化氧化及氧化产物类型取决于醇分子中是否有α-H及其个数。
(2)醇能否发生消去反应取决于醇分子中是否有β-H，若β-碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。
考点3　苯酚及酚类
1．概念：羟基与苯环直接相连而形成的化合物。最简单的酚为苯酚()。
2．物理性质(以苯酚为例)
3．化学性质(以苯酚为例)
(1)弱酸性
苯酚的电离方程式为______________________________，俗称________，但酸性很弱(酸性：)，不能使紫色石蕊溶液变红，能与Na2CO3反应生成NaHCO3，不能与NaHCO3反应。
　如何除去混在苯中的少量苯酚？能否采用先加足量的溴水再过滤的方法？
(2)取代反应
与饱和溴水反应的化学方程式为_________________________________________
_____________________________________________________________________，
反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。
(3)显色反应
苯酚与FeCl3溶液作用显________色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。
(4)加成反应
与H2反应的化学方程式为______________________________________________
_____________________________________________________________________。
(5)氧化反应
苯酚易被空气中的氧气、酸性KMnO4溶液氧化；易燃烧。
(6)与甲醛在酸或碱作用下发生缩聚反应
酚的结构与性质
1．(鲁科选择性必修3习题改编)双酚A(BPA)的结构如图所示，在工业上常用于合成聚碳酸酯(PC)和环氧树脂等材料。关于双酚A的下列说法正确的是(　　)
A．分子中含有苯环，故属于芳香烃
B．滴加FeCl3溶液后，溶液显紫色
C．可以与浓溴水发生取代反应，1 mol双酚A最多消耗2 mol Br2
D．可以与Na2CO3溶液反应放出CO2
2．(鲁科选择性必修3习题改编)A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量浓溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。
(1)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：___________________________
_____________________________________________________________________。
(2)A与金属钠反应的化学方程式为_______________________________________
_____________________________________________________________________。
与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为__________________________________________________________________。
从基团之间的相互影响理解苯酚的性质
3．(鲁科选择性必修3习题改编)有机化合物分子中基团之间会相互影响。下列叙述没有表现出基团间相互影响的是(　　)
A．苯酚易与NaOH溶液反应，环己醇不与NaOH溶液反应
B．苯酚可以发生加成反应，乙醇不能发生加成反应
C．苯与浓硝酸发生硝化反应生成硝基苯，甲苯与浓硝酸发生硝化反应生成2，4，6-三硝基甲苯
D．甲苯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，乙烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
4．下表中Ⅱ对Ⅰ的解释不正确的是(　　)
选项 Ⅰ Ⅱ
A 苯环使羟基活泼
B 羟基使苯环活泼
C 苯环使羟基活泼
甲基使苯环活泼
[思维模型]苯酚中苯环与羟基的相互影响
(1)在苯酚分子中，苯环影响了羟基上的氢原子，促使它比乙醇分子中羟基上的氢原子更易电离，使溶液呈弱酸性，电离方程式为，主要体现为苯酚能与NaOH溶液反应，而乙醇不与NaOH溶液反应。
(2)在苯酚分子中，羟基也影响了与其相连的苯环上的氢原子，使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子更活泼，比苯及甲苯分子中苯环上的氢原子更容易被其他原子或原子团取代，具体体现为苯酚与溴水反应生成2，4，6-三溴苯酚。
1．判断正误：正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高。 (　　)
(2)在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀。 (　　)
(3)0.1 mol乙醇与足量的钠反应生成，说明每个乙醇分子中有一个羟基。 (　　)
(4)CH3OH、CH3CH2OH、的沸点依次升高。 (　　)
(5)丙三醇易溶于水和乙醇，有护肤作用，可用于配制化妆品。 (　　)
(6) 含有的官能团相同，二者的化学性质相似。 (　　)
(7)可用FeCl3溶液鉴别苯酚溶液与乙醇溶液。 (　　)
(8)含酚类物质的废水对生物具有毒害作用，会对水体造成严重污染。 (　　)
2．(2024·甘肃卷)曲美托嗪是一种抗焦虑药，合成路线如下所示，下列说法错误的是(　　)
A．化合物Ⅰ和Ⅱ互为同系物
B．苯酚和(CH3O)2SO2在条件①下反应得到苯甲醚
C．化合物Ⅱ能与NaHCO3溶液反应
D．曲美托嗪分子中含有酰胺基团
3．(2023·湖北卷)湖北蕲春李时珍的《本草纲目》记载的中药丹参，其水溶性有效成分之一的结构简式如图。下列说法正确的是(　　)
A．该物质属于芳香烃
B．可发生取代反应和氧化反应
C．分子中有5个手性碳原子
D．1 mol该物质最多消耗9 mol NaOH
紫花前胡醇()可从中药材当归和白芷中提取得到，能提高人体免疫力。有关该化合物，下列叙述错误的是(　　)
A．分子式为C14H14O4
B．不能使酸性重铬酸钾溶液变色
C．能够发生水解反应
D．能够发生消去反应生成双键
4．(2025·陕晋青宁卷)抗坏血酸葡萄糖苷(AA2G)具有抗氧化功能。下列关于AA2G的说法正确的是(　　)
A．不能使溴水褪色
B．能与乙酸发生酯化反应
C．不能与NaOH溶液反应
D．含有3个手性碳原子
5．(2022·山东卷)γ-崖柏素具天然活性，有酚的通性，结构如图。关于γ-崖柏素的说法错误的是(　　)
A．可与溴水发生取代反应
B．可与NaHCO3溶液反应
C．分子中的碳原子不可能全部共平面
D．与足量H2加成后，产物分子中含手性碳原子
莲藕含多酚类物质，其典型结构简式如图所示。下列有关该类物质的说法错误的是(　　)
A．不能与溴水反应
B．可用作抗氧化剂
C．有特征红外吸收峰
D．能与Fe3+发生显色反应
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