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从结构观角度解释物质的性质、事实
　　性质、事实等原因的物质结构解释题在高考中占据重要地位,这类题目通常以表格形式呈现。要求考生根据物质结构的相关知识对物质的某些性质、事实,进行原因分析。考查内容几乎涵盖了物质结构与性质所有内容,如比较不同物质的熔点、沸点、稳定性、酸性、碱性等性质差异,这就要求考生融通物质结构的相关知识予以灵活运用,同时具备较强的空间想象能力和逻辑推理能力。
|真|题|习|悟|(看高考如何关联命题)
1.(2025·湖北卷)下列关于物质性质或应用解释错误的是 (　　)
选项 性质或应用 解释
A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小
B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子
C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性
D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系
2.(2025·河北卷)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是 (　　)
选项 宏观现象 微观解释
A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键,断开该共价键需要较多的能量
B 苯不能使溴的CCl4溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键
C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列
D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少,离子半径越大,离子晶体熔点越低
3.(2025·湖南卷)下列有关物质性质的解释错误的是 (　　)
选项 性质 解释
A 酸性:CH3COOHB 熔点:C2H5NH3NO3C 熔点:Fe>Na Fe比Na的金属性弱
D 沸点:H2O>H2S H2O分子间存在氢键
4.(2025·山东卷)物质性质与组成元素的性质有关,下列对物质性质差异解释错误的是 (　　)
选项 性质差异 主要原因
A 沸点:H2O>H2S 电离能:O>S
B 酸性:HClO>HBrO 电负性:Cl>Br
C 硬度:金刚石>晶体硅 原子半径:Si>C
D 熔点:MgO>NaF 离子电荷:Mg2+>Na+,O2->F-
5.(2025·陕晋宁青卷)下列对物质性质的解释错误的是 (　　)
选项 物质性质 解释
A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯
B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子
C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度
D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子
透析高考 对物质结构常考的3个角度 (1)熔、沸点的比较 ①状态:固态>液态>气态 ②晶体类型:共价晶体>离子晶体>分子晶体 (2)键角大小的判断 ①杂化方式,如sp>sp2>sp3 ②杂化类型相同,中心原子上的孤电子对数越多,键角越小。 (3)键能大小的判断 微粒半径的大小;键能越大,分子越稳定,自身能量较小
归纳建模 解释决定晶体熔点高低的因素 ①共价晶体:共价键的强弱 ②分子晶体:范德华力与氢键 ③离子晶体:离子键的强弱 ④金属晶体:金属键的强弱
|预|测|训|练|(由训练盘活知识)
1.(2026·保定市四校联考)结构决定性质。下列解释与实例不相符的是 (　　)
选项 实例 解释
A 相同条件下在水中的溶解度:氨硼烷(BH3·NH3)>乙烷 氨硼烷中的共价键键能大于乙烷
B 三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸 F比Cl的电负性大,导致三氟乙酸中O—H的极性大于三氯乙酸
C 第一电离能:P>S P的电子排布是半充满的,比较稳定,第一电离能较高
D 对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛 对羟基苯甲醛主要形成分子间氢键,邻羟基苯甲醛主要形成分子内氢键
2.(2026·北京师范大学附属实验中学统考)下列原因分析能正确解释递变规律的是 (　　)
选项 递变规律 原因分析
A 酸性:HClO4>H2SO3>H2SiO3 非金属性:Cl>S>Si
B 离子半径:Ca2+Cl>S
C 与水反应的剧烈程度:Na>Mg>Al 最外层电子数:Al>Mg>Na
D 熔点:Cl2Br—Br>I—I
3.(2026·宜昌市检测)结构决定性质,性质决定用途。下列关于醇类物质事实的解释错误的是 (　　)
选项 事实 解释
A 乙醇与钠的反应没有水与钠的反应剧烈 O—H极性:乙醇分子<水分子
B 乙醇与乙酸在酸催化下发生酯化反应 乙醇分子中C—O断裂
C 甲醇的沸点远高于乙烷的沸点 甲醇分子间形成氢键
D 碳原子数较多的高级醇水溶性较低 较大的烃基使羟基对分子极性的影响减弱
4.(2026·唐山市开学摸底)物质结构决定性质,下列物质性质差异与解释不相符的是 (　　)
选项 性质差异 解释
A 沸点:NH3>PH3 非金属性:N>P
B 热稳定性:CH4>SiH4 键能:C—H>Si—H
C 硬度:金刚石>晶体硅 原子半径:Si>C
D 在CCl4中的溶解度:Br2>HBr 分子极性:HBr>Br2
5.(2026·荆州市月考)化学物质丰富而又独特的性质离不开其神奇的微观结构。下列事实解释错误的是 (　　)
选项 事实 解释
A CF3COOH酸性强于CH3COOH F3C—是吸电子基团
B 掺杂I2的聚乙炔具有和金属一样的导电性 高分子导电性只与化学掺杂有关,与共轭大π键无关
C 羰基的热力学稳定性通常强于硫羰基() C与O原子半径相近,二者p轨道大小接近,重叠程度比S与C之间大
D 三氯蔗糖甜度高、热量值极低,是一种甜味剂 蔗糖分子中三个羟基被氯原子取代后,分子的性质发生改变,不再被人体代谢
6.(2026·梅州市梅江区梅州中学阶段测试)下列由结构特征无法直接推测其性质的是 (　　)
选项 结构特征 性质
A 冠醚18 冠 6空腔直径(260~320 pm)与K+直径(276 pm)接近 冠醚18 冠 6可识别K+,能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度
B 石墨层间存在范德华力 石墨质软
C H2O分子中共价键键能较大 H2O的沸点较高
D 硅原子半径大于碳原子 与金刚石相比,晶体硅的熔点更低,硬度更小
7.(2026·黄冈市模拟)物质组成与结构的变化可以引起性质的变化。下列推测不合理的是 (　　)
选项 物质 组成与结构变化 性质变化
A NH4NO3 C2H5NH3NO3 熔点降低
B CH3COOH CF3COOH 酸性增强
C 识别的碱金属离子半径变大
D AgCl Cl 在水中的溶解度变大
8.物质的宏观性质取决于微观结构。下列有关乙酸性质的解释错误的是 (　　)
选项 事实 解释
A 乙酸不能被酸性高锰酸钾溶液氧化,草酸能够被高锰酸钾溶液氧化 甲基为推电子基团,羧基为吸电子基团。乙酸中碳碳键比草酸中碳碳键电子云密度低,键更强
B 乙酸不能与H2发生加成反应,羟基乙醛能够与H2发生加成反应 乙酸中羰基与羟基形成了共轭结构,碳氧π键较稳定,不易断裂
C 乙酸的质谱图显示其相对分子质量为120 乙酸通常以双分子缔合结构()形式存在
D 乙酸为电解质,其水溶液显酸性;乙醇不是电解质,其水溶液显中性 乙酸中羰基为吸电子基团,导致乙酸中氧氢键极性变大,更易电离
跨“界”融通4　从结构观角度解释物质的性质、事实
真题习悟
1.选A　石蜡油的成分主要是高碳烷烃,相对分子质量大,分子间作用力大,导致粘度大,因此石蜡油的流动性比水的差,A错误;NH3中N有一个孤电子对,能与水提供的H+结合,从而释放OH-,因此NH3溶于水显碱性,B正确;F的电负性大于O,OF2中F显负电性,O显正电性,H2O中O显负电性,H2O中O容易转移电子给OF2中O,因此OF2可以氧化H2O,C正确;石墨是层状结构,石墨层间靠范德华力维系,范德华力较弱,导致层与层之间容易滑动,故石墨具有润滑性,D正确。
2.选D　氮气的稳定性源于氮分子中的氮氮三键,其键能高难以断裂,A正确;苯因大π键结构稳定,难以与溴发生加成或取代反应,B正确;水晶的规则外形由原子在三维空间里呈周期性有序排列(晶体结构)导致,C正确;氯化钠熔点高于氯化铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而非离子晶体,选项中将二者均视为离子晶体并用离子电荷和半径解释,不符合实际,D错误。
3.选C　—CH3是推电子基团,使乙酸中O—H的极性减弱,酸性弱于甲酸,A解释正确;C2H5NH3NO3为离子液体,C2H5N的体积大于N,导致C2H5NH3NO3中阴、阳离子间的距离增大,离子之间的作用力减弱,晶体的熔点低,B解释正确;Fe熔点高于Na是因Fe中金属键更强,而不是因为Fe的金属性比钠弱,金属性是金属失电子的能力,与金属熔点无关,C解释错误;H2O分子间氢键使其沸点高于H2S,D解释正确。
4.选A　H2O沸点高于H2S的主要原因是H2O分子间存在氢键、H2S分子间不存在氢键,A错误;HClO酸性强于HBrO是因为Cl的电负性大于Br,导致O—H键极性更强,更易电离出H+,B正确;金刚石硬度大于晶体硅是因为C原子半径小于Si原子半径,C—C键键能更大,共价结构更稳定,C正确;MgO和NaF均属于离子晶体,离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小,离子半径越小、离子电荷越多,其晶格能一般越大,其熔点更高,MgO熔点高于NaF是因为Mg2+和O2-的电荷高于Na+和F-,D正确。
5.选C　氯化钠中的钠离子半径(Na+)比氯化铯中的铯离子半径(Cs+)小,离子键强度更大,因此熔点更高,A正确;碘和四氯化碳均为非极性分子,符合“相似相溶”原理,B正确;草酸氢钠溶液显酸性是因为草酸氢根(HC2)的电离程度(释放H+)大于水解程度(生成OH-),C错误;离子液体的导电性源于其内部可自由移动的阴、阳离子,D正确。
预测训练
1.选A　溶解度差异主要由极性和氢键决定,而非共价键键能,故A错误;F的电负性更强,增强O—H极性,故B正确;P的3p轨道半充满更稳定,第一电离能高于S,故C正确;对羟基苯甲醛形成分子间氢键,沸点更高,故D正确。
2.选B　比较非金属性应使用最高价氧化物对应水化物的酸的酸性,H2SO3不是S的最高价氧化物对应水化物的酸,A错误;电子层结构相同时,核电荷数越大,离子半径越小,Ca2+、Cl-、S2-的核电荷数递减,对应半径递增,B正确;金属与水反应的剧烈程度由金属性决定,而非最外层电子数决定,C错误;卤素单质熔点由分子间作用力决定,而非键能,D错误。
3.选B　乙醇的O—H极性弱于水,导致与钠反应较缓和,故A正确;酯化反应中“酸脱羟基,醇脱氢”,乙醇应断裂O—H而非C—O,故B错误;甲醇分子间因形成氢键导致沸点高于乙烷,故C正确;羟基是亲水基,烃基是憎水基,较大烃基削弱羟基极性,降低水溶性,故D正确。
4.选A　氨分子的沸点高于磷化氢是因为氨分子能形成分子间氢键,而磷化氢不能形成分子间氢键,氨分子的分子间作用力强于磷化氢,与氮元素的非金属性强于磷元素无关,A错误;甲烷的热稳定性强于硅化氢是因为碳元素的非金属性强于硅元素,电负性大于硅元素,碳氢键的键能强于硅氢键所致,B正确;金刚石和单晶硅都属于共价晶体,金刚石的硬度强于晶体硅是因为硅的原子半径大于碳的,硅硅键弱于碳碳键所致,C正确;溴单质、四氯化碳是非极性分子,而溴化氢是极性分子,由相似相溶原理可知,溴在四氯化碳中的溶解度大于溴化氢,D正确。
5.选B　CF3COOH中F3C—为强吸电子基团,可增强羧基中O—H极性,使氢离子更易电离,酸性强于CH3COOH(CH3—为推电子基团),A正确。聚乙炔本身含共轭大π键,π电子可离域,化学掺杂(如I2)通过得失电子产生载流子(空穴或自由电子),二者共同使聚乙炔导电,解释中“只与化学掺杂有关,与共轭大π键无关”,B错误。C与O原子半径相近,2p轨道重叠程度大,C==O键能高,稳定性强;S原子半径大,C与S的p轨道(2p与3p)重叠程度小,C==S稳定性弱,C正确。蔗糖羟基被氯取代后,分子结构改变,人体代谢酶无法识别,故不被代谢,热量值极低,D正确。
6.选C　冠醚空腔直径与K+匹配,能通过结构直接推测其识别K+并增加KMnO4在有机溶剂中的溶解度的性质,A不符合题意;石墨层间的范德华力是一种较弱的分子间作用力,直接导致层间易滑动而质软,B不符合题意;H2O的高沸点由分子间氢键决定,而非共价键键能,键能大说明分子稳定,不直接影响沸点,C符合题意;硅原子半径大导致晶体硅共价键较弱,所以其熔点较低和硬度较小,D不符合题意。
7.选C　NH4NO3为离子晶体,阳离子为;C2H5NH3NO3阳离子为C2H5N,其半径大于N,离子晶体中,阳离子半径增大导致晶格能降低,熔点下降,推测合理,A正确。CH3COOH中—CH3为推电子基团,CF3COOH中—CF3为吸电子基团,通过诱导效应增强羧基O—H极性,使H+更易电离,酸性增强,推测合理,B正确。识别碱金属离子的能力与大环配体(如冠醚)的空腔大小相关,空腔越小越易结合小半径离子,空腔越大越易结合大半径离子,结构变化为配体空腔减小,则识别的离子半径应变小,而非变大,推测不合理,C错误。AgCl难溶于水,而[Ag(NH3)2]Cl为配合物,在水中电离为[Ag(NH3)2]+和Cl-,溶解度显著增大,推测合理,D正确。
8.选A　在乙酸中,甲基为推电子基团,羧基中羰基为吸电子基团,使得乙酸中碳碳键电子云密度较高,A错误;乙酸中羰基与羟基形成共轭结构,碳氧双键较稳定,不易断裂,所以乙酸不能与H2发生加成反应,而羟基乙醛中羰基未形成稳定的共轭结构,能与H2发生加成反应,B正确;乙酸的相对分子质量为60,双分子缔合则为120,故乙酸通常以双分子缔合结构存在,C正确;乙酸中羰基为吸电子基团,导致乙酸中氢氧键极性变大,更易电离出H+,所以乙酸为电解质且水溶液显酸性,乙醇中乙基为推电子基团,氢氧键极性小,不易电离,所以乙醇不是电解质且水溶液显中性,D正确。(共29张PPT)
习题课
从结构观角度解释物质的性质、事实
跨“界”融通
感悟高考考法
4
性质、事实等原因的物质结构解释题在高考中占据重要地位，这类题目通常以表格形式呈现。要求考生根据物质结构的相关知识对物质的某些性质、事实，进行原因分析。考查内容几乎涵盖了物质结构与性质所有内容，如比较不同物质的熔点、沸点、稳定性、酸性、碱性等性质差异，这就要求考生融通物质结构的相关知识予以灵活运用，同时具备较强的空间想象能力和逻辑推理能力。
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|真|题|习|悟|(看高考如何关联命题)
1.(2025·湖北卷)下列关于物质性质或应用解释错误的是(　　)
选项 性质或应用 解释
A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小
B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子
C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性
D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系
解析:石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大，因此石蜡油的流动性比水的差，A错误；NH3中N有一个孤电子对，能与水提供的H+结合，从而释放OH-，因此NH3溶于水显碱性，B正确；F的电负性大于O，OF2中F显负电性，O显正电性，H2O中O显负电性，H2O中O容易转移电子给OF2中O，因此OF2可以氧化H2O，C正确；石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑动，故石墨具有润滑性，D正确。
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2.(2025·河北卷)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是 (　　)
选项 宏观现象 微观解释
A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量
B 苯不能使溴的CCl4溶液 褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键
C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列
D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低
解析:氮气的稳定性源于氮分子中的氮氮三键，其键能高难以断裂，A正确；苯因大π键结构稳定，难以与溴发生加成或取代反应，B正确；水晶的规则外形由原子在三维空间里呈周期性有序排列(晶体结构)导致，C正确；氯化钠熔点高于氯化铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而非离子晶体，选项中将二者均视为离子晶体并用离子电荷和半径解释，不符合实际，D错误。
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3.(2025·湖南卷)下列有关物质性质的解释错误的是 (　　)
选项 性质 解释
A 酸性:CH3COOHB 熔点:C2H5NH3NO3C 熔点:Fe>Na Fe比Na的金属性弱
D 沸点:H2O>H2S H2O分子间存在氢键
解析:—CH3是推电子基团，使乙酸中O—H的极性减弱，酸性弱于甲酸，A解释正确；C2H5NH3NO3为离子液体，C2H5N的体积大于N，导致C2H5NH3NO3中阴、阳离子间的距离增大，离子之间的作用力减弱，晶体的熔点低，B解释正确；Fe熔点高于Na是因Fe中金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与金属熔点无关，C解释错误；H2O分子间氢键使其沸点高于H2S，D解释正确。
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4.(2025·山东卷)物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是 (　　)
选项 性质差异 主要原因
A 沸点:H2O>H2S 电离能:O>S
B 酸性:HClO>HBrO 电负性:Cl>Br
C 硬度:金刚石>晶体硅 原子半径:Si>C
D 熔点:MgO>NaF 离子电荷:Mg2+>Na+，O2->F-
解析:H2O沸点高于H2S的主要原因是H2O分子间存在氢键、H2S分子间不存在氢键，A错误；HClO酸性强于HBrO是因为Cl的电负性大于Br，导致O—H键极性更强，更易电离出H+，B正确；金刚石硬度大于晶体硅是因为C原子半径小于Si原子半径，C—C键键能更大，共价结构更稳定，C正确；MgO和NaF均属于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子半径越小、离子电荷越多，其晶格能一般越大，其熔点更高，MgO熔点高于NaF是因为Mg2+和O2-的电荷高于Na+和F-，D正确。
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5.(2025·陕晋宁青卷)下列对物质性质的解释错误的是 (　　)
选项 物质性质 解释
A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯
B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子
C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度
D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子
解析:氯化钠中的钠离子半径(Na+)比氯化铯中的铯离子半径(Cs+)小，离子键强度更大，因此熔点更高，A正确；碘和四氯化碳均为非极性分子，符合“相似相溶”原理，B正确；草酸氢钠溶液显酸性是因为草酸氢根(HC2)的电离程度(释放H+)大于水解程度(生成OH-)，C错误；离子液体的导电性源于其内部可自由移动的阴、阳离子，D正确。
透析高考 对物质结构常考的3个角度
(1)熔、沸点的比较
①状态:固态>液态>气态
②晶体类型:共价晶体>离子晶体>分子晶体
(2)键角大小的判断
①杂化方式，如sp>sp2>sp3
②杂化类型相同，中心原子上的孤电子对数越多，键角越小。
(3)键能大小的判断
微粒半径的大小；键能越大，分子越稳定，自身能量较小
归纳建模 解释决定晶体熔点高低的因素
①共价晶体:共价键的强弱
②分子晶体:范德华力与氢键
③离子晶体:离子键的强弱
④金属晶体:金属键的强弱
续表
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|预|测|训|练|(由训练盘活知识)
1.(2026·保定市四校联考)结构决定性质。下列解释与实例不相符的是(　　)
选项 实例 解释
A 相同条件下在水中的溶解度:氨硼烷(BH3·NH3)>乙烷 氨硼烷中的共价键键能大于乙烷
B 三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸 F比Cl的电负性大，导致三氟乙酸中O—H的极性大于三氯乙酸
C 第一电离能:P>S P的电子排布是半充满的，比较稳定，第一电离能较高
D 对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛 对羟基苯甲醛主要形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛主要形成分子内氢键
解析:溶解度差异主要由极性和氢键决定，而非共价键键能，故A错误；F的电负性更强，增强O—H极性，故B正确；P的3p轨道半充满更稳定，第一电离能高于S，故C正确；对羟基苯甲醛形成分子间氢键，沸点更高，故D正确。
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2.(2026·北京师范大学附属实验中学统考)下列原因分析能正确解释递变规律的是 (　　)
选项 递变规律 原因分析
A 酸性:HClO4>H2SO3>H2SiO3 非金属性:Cl>S>Si
B 离子半径:Ca2+Ca>Cl>S
C 与水反应的剧烈程度: Na>Mg>Al 最外层电子数:Al>Mg>Na
D 熔点:Cl2Br—Br>I—I
解析:比较非金属性应使用最高价氧化物对应水化物的酸的酸性，H2SO3不是S的最高价氧化物对应水化物的酸，A错误；电子层结构相同时，核电荷数越大，离子半径越小，Ca2+、Cl-、S2-的核电荷数递减，对应半径递增，B正确；金属与水反应的剧烈程度由金属性决定，而非最外层电子数决定，C错误；卤素单质熔点由分子间作用力决定，而非键能，D错误。
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3.(2026·宜昌市检测)结构决定性质，性质决定用途。下列关于醇类物质事实的解释错误的是 (　　)
选项 事实 解释
A 乙醇与钠的反应没有水与钠的反应剧烈 O—H极性:乙醇分子<水分子
B 乙醇与乙酸在酸催化下发生酯化反应 乙醇分子中C—O断裂
C 甲醇的沸点远高于乙烷的沸点 甲醇分子间形成氢键
D 碳原子数较多的高级醇水溶性较低 较大的烃基使羟基对分子极性的影响减弱
解析:乙醇的O—H极性弱于水，导致与钠反应较缓和，故A正确；酯化反应中“酸脱羟基，醇脱氢”，乙醇应断裂O—H而非C—O，故B错误；甲醇分子间因形成氢键导致沸点高于乙烷，故C正确；羟基是亲水基，烃基是憎水基，较大烃基削弱羟基极性，降低水溶性，故D正确。
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4.(2026·唐山市开学摸底)物质结构决定性质，下列物质性质差异与解释不相符的是 (　　)
选项 性质差异 解释
A 沸点:NH3>PH3 非金属性:N>P
B 热稳定性:CH4>SiH4 键能:C—H>Si—H
C 硬度:金刚石>晶体硅 原子半径:Si>C
D 在CCl4中的溶解度:Br2>HBr 分子极性:HBr>Br2
解析:氨分子的沸点高于磷化氢是因为氨分子能形成分子间氢键，而磷化氢不能形成分子间氢键，氨分子的分子间作用力强于磷化氢，与氮元素的非金属性强于磷元素无关，A错误；甲烷的热稳定性强于硅化氢是因为碳元素的非金属性强于硅元素，电负性大于硅元素，碳氢键的键能强于硅氢键所致，B正确；金刚石和单晶硅都属于共价晶体，金刚石的硬度强于晶体硅是因为硅的原子半径大于碳的，硅硅键弱于碳碳键所致，C正确；溴单质、四氯化碳是非极性分子，而溴化氢是极性分子，由相似相溶原理可知，溴在四氯化碳中的溶解度大于溴化氢，D正确。
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5.(2026·荆州市月考)化学物质丰富而又独特的性质离不开其神奇的微观结构。下列事实解释错误的是 (　　)
选项 事实 解释
A CF3COOH酸性强于CH3COOH F3C—是吸电子基团
B 掺杂I2的聚乙炔具有和金属一样的导电性 高分子导电性只与化学掺杂有关，与共轭大π键无关
C 羰基的热力学稳定性通常强于硫 羰基( ) C与O原子半径相近，二者p轨道大小接近，重叠程度比S与C之间大
D 三氯蔗糖甜度高、热量值极低，是一种甜味剂 蔗糖分子中三个羟基被氯原子取代后，
分子的性质发生改变，不再被人体代谢
解析:CF3COOH中F3C—为强吸电子基团，可增强羧基中O—H极性，使氢离子更易电离，酸性强于CH3COOH(CH3—为推电子基团)，A正确。聚乙炔本身含共轭大π键，π电子可离域，化学掺杂(如I2)通过得失电子产生载流子(空穴或自由电子)，二者共同使聚乙炔导电，解释中“只与化学掺杂有关，与共轭大π键无关”，B错误。C与O原子半径相近，2p轨道重叠程度大，C==O键能高，稳定性强；S原子半径大，C与S的p轨道(2p与3p)重叠程度小，C==S稳定性弱，C正确。蔗糖羟基被氯取代后，分子结构改变，人体代谢酶无法识别，故不被代谢，热量值极低，D正确。
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6.(2026·梅州市梅江区梅州中学阶段测试)下列由结构特征无法直接推测其性质的是 (　　)
选项 结构特征 性质
A 冠醚18 冠 6空腔直径(260~320 pm)与K+直径(276 pm)接近 冠醚18 冠 6可识别K+，能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度
B 石墨层间存在范德华力 石墨质软
C H2O分子中共价键键能较大 H2O的沸点较高
D 硅原子半径大于碳原子 与金刚石相比，晶体硅的熔点更低，硬度更小
解析:冠醚空腔直径与K+匹配，能通过结构直接推测其识别K+并增加KMnO4在有机溶剂中的溶解度的性质，A不符合题意；石墨层间的范德华力是一种较弱的分子间作用力，直接导致层间易滑动而质软，B不符合题意；H2O的高沸点由分子间氢键决定，而非共价键键能，键能大说明分子稳定，不直接影响沸点，C符合题意；硅原子半径大导致晶体硅共价键较弱，所以其熔点较低和硬度较小，D不符合题意。
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7.(2026·黄冈市模拟)物质组成与结构的变化可以引起性质的变化。下列推测不合理的是 (　　)
选项 物质 组成与结构变化 性质变化
A NH4NO3 C2H5NH3NO3 熔点降低
B CH3COOH CF3COOH 酸性增强
C 识别的碱金属离子半径变大
D AgCl Cl 在水中的溶解度变大
解析:NH4NO3为离子晶体，阳离子为；C2H5NH3NO3阳离子为C2H5N，其半径大于N，离子晶体中，阳离子半径增大导致晶格能降低，熔点下降，推测合理，A正确。CH3COOH中—CH3为推电子基团，CF3COOH中—CF3为吸电子基团，通过诱导效应增强羧基O—H极性，使H+更易电离，酸性增强，推测合理，B正确。识别碱金属离子的能力与大环配体(如冠醚)的空腔大小相关，空腔越小越易结合小半径离子，空腔越大越易结合大半径离子，结构变化为配体空腔减小，则识别的离子半径应变小，而非变大，推测不合理，C错误。AgCl难溶于水，而[Ag(NH3)2]Cl为配合物，在水中电离为[Ag(NH3)2]+和Cl-，溶解度显著增大，推测合理，D正确。
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8.物质的宏观性质取决于微观结构。下列有关乙酸性质的解释错误的是 (　　)
选项 事实 解释
A 乙酸不能被酸性高锰酸钾溶液氧化，草酸能够被高锰酸钾溶液氧化 甲基为推电子基团，羧基为吸电子基团。乙酸中碳碳键比草酸中碳碳键电子云密度低，键更强
B 乙酸不能与H2发生加成反应，羟基乙醛能够与H2发生加成反应 乙酸中羰基与羟基形成了共轭结构，碳氧
π键较稳定，不易断裂
C 乙酸的质谱图显示其相对分子质量为120 乙酸通常以双分子缔合结构( )
形式存在
D 乙酸为电解质，其水溶液显酸性；乙醇不是电解质，其水溶液显中性 乙酸中羰基为吸电子基团，导致乙酸中氧氢键极性变大，更易电离
解析:在乙酸中，甲基为推电子基团，羧基中羰基为吸电子基团，使得乙酸中碳碳键电子云密度较高，A错误；乙酸中羰基与羟基形成共轭结构，碳氧双键较稳定，不易断裂，所以乙酸不能与H2发生加成反应，而羟基乙醛中羰基未形成稳定的共轭结构，能与H2发生加成反应，B正确；乙酸的相对分子质量为60，双分子缔合则为120，故乙酸通常以双分子缔合结构存在，C正确；乙酸中羰基为吸电子基团，导致乙酸中氢氧键极性变大，更易电离出H+，所以乙酸为电解质且水溶液显酸性，乙醇中乙基为推电子基团，氢氧键极性小，不易电离，所以乙醇不是电解质且水溶液显中性，D正确。

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