2027届高三化学一轮复习第七章化学反应与能量第38讲电解池金属的腐蚀与防护〔基础课〕(课件+学案,共2份打包)

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2027届高三化学一轮复习第七章化学反应与能量第38讲电解池金属的腐蚀与防护〔基础课〕(课件+学案,共2份打包)

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第38讲 电解池 金属的腐蚀与防护〔基础课〕
复习目标
1.理解电解池的构成、工作原理,能书写电极反应式和总反应方程式。
2.掌握氯碱工业、电解精炼、电镀、电冶金等的反应原理。
3.了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀造成的危害以及防止金属腐蚀的措施。
考点一 电解池及工作原理
必备知识 · 助学教材
1.电解和电解池
(1)电解:使电流通过电解质溶液(或熔融电解质)而在阳极、阴极引起氧化还原反应的过程。
(2)电解池:把电能转化为化学能的装置。
(3)电解池的构成
①有与直流电源相连的两个电极。
②有电解质溶液(或熔融电解质)。
③形成闭合回路。
2.电解池的工作原理(以惰性电极电解CuCl2溶液为例)
师说·助学
“电子不下水,离子不上线”。
3.阴、阳两极上的放电顺序
   
(1)阴极:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+。
   除Pt、Au、石墨以外的电极。
(2)阳极:活性电极>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子、等)>F-。
[微思考] 用惰性电极电解下列溶液,填写下表中的空白。
溶质 电极反应式及总反应式 溶液 浓度 复原方法
(1) H2SO4 阴极:________________________________________________________________________ 阳极:________________________________________________________________________ 总反应式:________________________________________________________________________ ____ ________
(2) HCl 阴极:________________________________________________________________________ 阳极:________________________________________________________________________ 总反应式:________________________________________________________________________ ____ ________
(3) CuSO4 阴极:________________________________________________________________________ 阳极:________________________________________________________________________ 总反应式:________________________________________________________________________ ____ ________
关键能力 · 拓展教材
一、电解原理与溶液的复原方法
1.用惰性电极进行电解,下列说法正确的是(  )
A.电解稀硫酸,实质上是电解水,故溶液pH不变
B.电解稀NaOH溶液,要消耗OH-,故溶液pH减小
C.电解Na2SO4溶液,在阴极上和阳极上生成气体产物的物质的量之比为1∶2
D.电解CuCl2溶液,在阴极上和阳极上生成产物的物质的量之比为1∶1
2.以惰性电极电解100 mL 0.05 mol·L-1 CuSO4溶液。
(1)阳极产生56 mL(标准状况下)气体时,所得溶液的pH为________(不考虑溶液体积变化),要使溶液恢复到电解前的状态,可加入________ g的________(填化学式)物质。
(2)继续通电电解,此时被电解的物质为________,若加入0.1 mol Cu(OH)2可使溶液复原,则电路中转移的电子的物质的量为________ mol。
(3)通电足够长时间,加入0.1 mol Cu2(OH)2CO3可使溶液复原,则电路中转移的电子的物质的量为________ mol。
归纳总结
分析电解过程的思维流程
判断阴、阳极→分析电解质溶液的离子组成→确定放电离子或物质→写出电极反应式、总反应式。
二、电极反应式的书写
3.按要求书写电极反应式和总反应方程式。
(1)用惰性电极电解MgCl2溶液。
阳极反应式:
________________________________________________________________________。
阴极反应式:
________________________________________________________________________。
总反应离子方程式:
________________________________________________________________________。
(2)以铝材为阳极,电解H2SO4溶液,铝材表面形成氧化膜。
阳极反应式:
________________________________________________________________________。
阴极反应式:
________________________________________________________________________。
总反应方程式:
________________________________________________________________________。
(3)电解MnSO4溶液可制备MnO2,其阳极的电
极反应式为
________________________________________________________________________。
(4)将用烧碱吸收H2S后所得的溶液加入如图所示的电解池的阳极区进行电解。电解过程中阳极区发生如下反应:S2--2e-===S↓;(n-1)S+S。
①写出电解时阴极的电极反应式:
________________________________________________________________________
______________。
②电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质,其离子方程式为
________________________________________________________________________。
(5)铈元素(Ce)是镧系金属中自然丰度最高的一种,有+3、+4两种常见价态。雾霾中含有大量的污染物NO,可以被含Ce4+的溶液吸收,生成、(二者物质的量之比为1∶1)。可采用电解法将上述吸收液中的转化为无毒物质,同时再生成Ce4+,其原理如图所示。
①Ce4+从电解槽的________(填字母)口流出,对
应的电极反应式:________________________。
②写出阴极的电极反应式:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
考点二 电解原理的应用
必备知识 · 助学教材
1.氯碱工业
(1)电解原理
阳极:2Cl--2e-===Cl2↑(________反应)。
阴极:
_____________________________________________________________(________反应)。
总反应离子方程式:
________________________________________________________________________。
(2)氯碱工业产品
(3)阳离子交换膜法的生产过程
  
氯碱工业中,阳离子交换膜主要允许Na+通过。
 [微思考1] (1)加入或流出的物质a、b、c、d分别是________________、________________、________________、________________;X、Y分别是________、________。
(2)阳离子交换膜的作用:阻止OH-进入阳极室与Cl2发生副反应______________________________________(写出反应的化学方程式);阻止
________________________________________________________________________。
2.电镀
3.电解精炼铜粗铜作阳极,纯铜作阴极,硫酸铜溶液作电解质溶液。
 [微思考2] 电解精炼铜时,在阳极金属铜和比铜活泼的锌、铁等金属转化为阳离子进入溶液中,银、金、铂等金属不放电形成________;在阴极只有Cu2+放电,锌、铁等较活泼金属阳离子______________________中,故能够将杂质除去。电解过程中,Cu2+的浓度________。
4.电冶金
总反应化学方程式 电极反应式
冶炼钠 2NaCl(熔融) 2Na+Cl2↑ 阳极:2Cl--2e-===Cl2↑ 阴极:2Na++2e-===2Na
冶炼镁 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 阳极:_______________________________ _________________________________________________________________ 阴极:______________________ ________________________________________________________________________
冶炼铝 _____________________________________________________________ _________________________________________________________ 阳极:________________________________ 阴极:____________________________________________________________
关键能力 · 拓展教材
一、氯碱工业
1.工业上利用电解NaCl溶液制取盐酸和氢氧化钠的装置如图所示。图中的双极膜中间层中的H2O解离为H+和OH-。
下列有关说法错误的是(  )
A.N表示阴离子交换膜
B.甲室流出的为氢氧化钠溶液
C.电解总反应:NaCl+H2ONaOH+HCl
D.相比于现有氯碱工业制取氢氧化钠的方法,该方法更环保
二、活性金属电极电解应用——电镀、电解精炼
2.金属镍有广泛的用途,粗镍中含有Fe、Zn、Cu、Pt等杂质,可用电解法制得高纯度的镍。下列叙述中正确的是(已知氧化性:Fe2+<Ni2+<Cu2+)(  )
A.阳极发生还原反应,其电极反应式为Ni2++2e-===Ni
B.电解过程中,阳极质量的减少量与阴极质量的增加量相等
C.电解后,溶液中存在的阳离子只有Fe2+和Zn2+
D.电解后,电解槽底部的阳极泥中有Cu和Pt
3.电镀是材料表面处理中不可或缺的一部分,解答下列问题:
(1)镀铜可防止铁制品腐蚀,电镀时用铜而不用石墨作阳极的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)用有机阳离子、和组成的离子液体作电解液时,可在钢制品上电镀铝。
①钢制品应接电源的________极,已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应,阴极反应式为________________________________________。
②若改用AlCl3水溶液作电解液,则阴极产物为________。
三、极活泼金属制取——电冶金
4.电解熔融氯化钠和氯化钙混合物制备金属钠的装置如图所示。阳极A为石墨,阴极K为铁环,两极用隔膜D隔开。氯气从阳极上方的抽气罩H抽出,液态金属钠经铁管F流入收集器G。下列叙述正确的是(  )
A.氯化钙的作用是作助熔剂,降低氯化钠的熔点
B.金属钠的密度大于熔融混合盐的密度,电解得到的钠在下层
C.隔膜D为阳离子交换膜,防止生成的氯气和钠重新生成氯化钠
D.电解时阴极的电极反应为Na++e-===Na,发生氧化反应,阴极上可能有少量的钙单质生成
考点三 金属的腐蚀与防护
必备知识 · 助学教材
1.金属腐蚀的本质
金属原子失去电子变为金属阳离子,金属发生氧化反应。
2.化学腐蚀与电化学腐蚀
类型 化学腐蚀 电化学腐蚀
反应物 金属、干燥的气体 或非电解质 不纯金属、 电解质溶液
反应类型 直接发生化学反应 原电池反应
有无电流产生 无 有
实质 金属原子失电子被氧化
3.电化学腐蚀的分类(以钢铁腐蚀为例)
类型 析氢腐蚀 吸氧腐蚀
水膜性质 ________  ________________________________________________________________________ 
负极反应 Fe-2e-===Fe2+
正极反应 2H++2e-===H2↑  ________________________________________________________________________ 
总反应 Fe+2H+===Fe2++H2↑  ________________________________________________________________________ 
其他反应 及产物 4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3 2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O+(3-x)H2O(产生铁锈)
联系 吸氧腐蚀比析氢腐蚀更普遍
4.金属的防护
关键能力 · 拓展教材
一、金属腐蚀快慢的判断
1.如图所示,各烧杯中盛有海水,铁在其中被腐蚀的速率由快到慢的顺序为________________(用序号排序)。
归纳总结
判断金属腐蚀快慢的依据
(1)对同一电解质溶液来说,腐蚀的快慢:电解池原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。
(2)对同一金属来说,腐蚀的快慢:强电解质溶液中>弱电解质溶液中>非电解质溶液中(溶液浓度相同)。
(3)活动性不同的两种金属,活动性差异越大,腐蚀越快。
(4)对同一种电解质溶液来说,电解质浓度越大,金属腐蚀越快。
二、金属的析氢腐蚀与吸氧腐蚀
2.实验探究(如图所示)
(1)若棉团浸有NH4Cl溶液,铁钉发生______腐蚀,正极反应式为__________________,右试管中现象是
________________________________________________________________________。
(2)若棉团浸有NaCl溶液,铁钉发生________腐蚀,正极反应式为
______________________,右试管中现象是__________________________。
3.某同学进行以下实验:
操作 现象
取一块打磨过的生铁片,在其表面滴1滴含酚酞和K3[Fe(CN)6]的食盐水 放置一段时间后,生铁片上出现如图所示的“斑痕”,其边缘为红色,中心区域为蓝色,在两色环交界处出现铁锈
生铁片发生________腐蚀,中心区域的电极反应式为________________________,边缘处的电极反应式为________________________________,交界处发生的反应为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
三、金属的防护措施
4.支撑海港码头基础的钢管桩,常用外加电流法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。下列有关表述不正确的是(  )
A.通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近零
B.通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩
C.高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流
D.通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整
5.验证牺牲阳极法的实验如下(烧杯内均为经过酸化的3%NaCl溶液)。
① 在Fe表面生 成蓝色沉淀
② 试管内无 明显变化
③ 试管内生 成蓝色沉淀
下列说法不正确的是(  )
A.对比②③,可以判定Zn保护了Fe
B.对比①②,K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化
C.验证Zn保护Fe时不能用①的方法
D.将Zn换成Cu,用①的方法可判断Fe比Cu活泼
素养落实·活用教材
由教材导向看命题趋向——考教衔接突出创新性应用性
教材导向
电有机合成
许多有机化学反应包含电子的转移,使这些反应在电解池中进行时称为电有机合成。例如,制造尼龙-66的原料己二腈[NC(CH2)4CN]用量很大,传统上以乙炔和甲醛为原料经过很长路线才能合成己二腈。如改用电合成法,则先以丙烯为原料制备丙烯腈(CH2===CHCN),再用丙烯腈电合成己二腈。电合成己二腈的反应如下。
阳极:H2O-2e-===O2↑+2H+
阴极:2CH2===CHCN+2H++2e-===NC(CH2)4CN
总反应:2CH2===CHCN+H2OO2↑
与其他有机合成相比,电有机合成具有反应条件温和、反应试剂纯净和生产效率高等优点。
——人教版选择性必修1 P109“资料卡片”栏目
备考启示:在教材“资料卡片”栏目中介绍的电有机合成因具有绿色化学“原子经济性”的特点而受到人们的重视,它是化学工业发展的前沿技术。高考选择这一时代热点素材命制试题(如2025年陕晋宁青卷、2024年黑吉辽卷、2023年重庆卷),实属情理之中,也贴合学以致用的理念。
教材开发
[示例] (2025·陕晋宁青卷,13)我国科研人员采用图示的电解池,由百里酚(TY)合成了百里醌(TQ)。电极b表面的主要反应历程见图(灰球表示电极表面催化剂),下列说法错误的是(  )
A.电解时,H+从右室向左室移动
B.电解总反应:TY+H2OTQ+2H2↑
C.以为原料,也可得到TQ
D.用18O标记电解液中的水,可得到
[教材溯源] 本题考查学生对电解池合成百里醌过程的理解,包括对离子移动方向、电解总反应、原料转化、同位素标记等方面的判断。见选择性必修1:P104~106“电解原理”。
[价值引领] 以我国科研人员采用电解池合成百里醌为背景,考查学生对电解原理的理解和应用能力,体现了化学在有机合成中的创新应用。与学业质量水平3中 “能运用电解池工作原理解决实际问题” 的要求相符。
[关键能力] 结合TY和TQ的结构简式可知,电极b上TY→TQ,发生“加氧去氢”的氧化反应,b为阳极,a为阴极,阴极上H+得电子生成H2。电解时,阳离子向阴极移动,H+从右室向左室移动,A正确;根据转化关系图可知,电极b反应中TY和H2O是反应物,TQ是生成物,电极a上H+→H2,总反应方程式为TY+H2OB正确;根据反应历程图可知,TY中酚羟基转化为酮羰基,水中—OH连在酚羟基的对位上,进
而转化为酮羰基,结合的结构并联系反应机理可知,也可以转化为TQ,C正确;根据反应历程图可知,位于甲基邻位的酮羰基上的氧原子来自水,故若用标记电解液中的水",则可得到 ,D错误。
[考教衔接] (1)引导学生理解电解原理及电解池的工作过程;(2)引导学生有效进行模块之间的融合,融合后能运用电解原理解决实际问题。
[变式] 一种能将甘油(C3H8O3)与二氧化碳转化为甘油醛(C3H6O3)和合成气的电化学装置如图所示。下列说法正确的是(  )
A.催化电极a与电源负极相连
B.电解时催化电极a附近的pH增大
C.电解时b极区Na2CO3溶液浓度升高
D.生成的甘油醛与合成气的物质的量相等
真题体验
1.(2025·湖南卷,9)一种电化学处理硝酸盐产氨的工作原理如图所示。下列说法错误的是(  )
A.电解过程中,K+向左室迁移
B.电解过程中,左室中的浓度持续下降
C.用湿润的蓝色石蕊试纸置于b处,试纸先变红后褪色
完全转化为NH3的电解总反应:NH3↑+9OH-+4Cl2↑
2.(2025·河南卷,12)一种液流电解池在工作时可以实现海水淡化,并以LiCl形式回收含锂废弃物中的锂元素,其工作原理如图所示。
下列说法正确的是(  )
A.Ⅱ为阳离子交换膜
B.电极a附近溶液的pH减小
C.电极b上发生的电极反应式为[Fe(CN)6]4-+e-===[Fe(CN)6]3-
D.若海水用NaCl溶液模拟,则每脱除58.5 g NaCl,理论上可回收1 mol LiCl
3.(2025·湖北卷,15)某电化学制冷系统的装置如图所示。[Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+在电极上发生相互转化,伴随着热量的吸收或释放,经由泵推动电解质溶液的循环流动(①→②→③→④→①)实现制冷。装置只通过热交换区域Ⅰ和Ⅱ与环境进行传热,其他区域绝热。下列描述错误的是(  )
A.阴极反应为[Fe(H2O)6]3++e-===[Fe(H2O)6]2+
B.已知②处的电解液温度比①处的低,可推断[Fe(H2O)6]2+比[Fe(H2O)6]3+稳定
C.多孔隔膜可以阻止阴极区和阳极区间的热交换
D.已知电子转移过程非常快,物质结构来不及改变。热效应主要来自电子转移后[Fe(H2O)6]2+和[Fe(H2O)6]3+离子结构的改变
4.(2024·浙江6月卷,13)金属腐蚀会对设备产生严重危害,腐蚀快慢与材料种类、所处环境有关。下图为两种对海水中钢闸门的防腐措施示意图:
下列说法正确的是(  )
A.图甲、图乙中,阳极材料本身均失去电子
B.图乙中,外加电压偏高时,钢闸门表面可发生反应:O2+4e-+2H2O===4OH-
C.图乙中,外加电压保持恒定不变,有利于提高对钢闸门的防护效果
D.图甲、图乙中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,钢闸门、阳极均不发生化学反应
提示:完成课时作业(三十八)
第38讲 电解池 金属的腐蚀与防护 〔基础课〕
考点一 电解池及工作原理
必备知识·助学教材
[微思考] 提示:(1)2H++2e-===H2↑ 2H2O-4e-===4H++O2↑ 2H2O2e-===H2↑ 2Cl--2e-===Cl2↑ 2HClH2↑+Cl2↑ 减小 通入HCl气体 (3)Cu2++2e-===Cu 2H2O-4e-===4H++O2↑ 2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+ 减小 加CuO(或CuCO3)
关键能力·拓展教材
1.解析:电解稀硫酸,实质上是电解水,溶剂的质量减少,溶质的质量不变,所以溶液的浓度增大,H+的浓度增大,溶液的pH变小,故A错误;电解稀NaOH溶液,实质上是电解水,溶剂的质量减少,溶质的质量不变,所以溶液的浓度增大,OH-的浓度增大,溶液的pH变大,故B错误;电解Na2SO4溶液,实质上是电解水,阴极上H+得电子生成H2,阳极上OH-失电子生成O2,根据得失电子守恒,在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为2∶1,故C错误;电解CuCl2溶液时,阴极上Cu2+得电子生成Cu,阳极上Cl-失电子生成Cl2,根据得失电子守恒,在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为1∶1,故D正确。
答案:D
2.解析:(1)惰性电极电解CuSO4溶液的总反应为2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4,56 mL (标准状况下)O2的物质的量为0.002 5 mol,阳极产生56 mL (标准状况下)气体时,溶液中生成0.01 mol H+,c(H+)=0.1 mol·L-1,pH=1;电解生成0.002 5 mol O2 和0.005 mol Cu,故要使溶液复原可加0.005 mol CuO,质量为0.4 g,或加0.005 mol CuCO3,质量为0.62 g。(2)继续通电电解,电解质溶液为H2SO4溶液,故实际被电解的物质为H2O;加入0.1 mol Cu(OH)2可使溶液复原,相当于加入0.1 mol CuO和0.1 mol H2O,故转移电子的物质的量为(0.1×2+0.1×2) mol=0.4 mol。(3)Cu2(OH)2CO3相当于2CuO·H2O·CO2,故转移电子的物质的量为0.2 mol×2+0.1 mol×2=0.6 mol。
答案:(1)1 0.4 CuO(或0.62 CuCO3) (2)水(或H2O) 0.4 (3)0.6
3.解析:(5)①Ce3+转化为Ce4+,Ce元素化合价升高,Ce4+在阳极生成,从a口流出。②转化为无毒物质,则在阴极得电子,转化为N2,由得失电子守恒、电荷守恒可得阴极的电极反应式。
答案:(1)2Cl--2e-===Cl2↑
Mg2++2H2O+2e-===H2↑+Mg(OH)2↓
Mg2++2Cl-+2H2OMg(OH)2↓+Cl2↑+H2↑
(2)2Al-6e-+3H2O===Al2O3+6H+ 2H++2e-===H2↑ 2Al+3H2OAl2O3+3H2↑ (3)Mn2++2H2O-2e-===MnO2↓+4H+ (4)①2H2O+2e-===H2↑+2OH-
②+2H+===(n-1)S↓+H2S↑ (5)①a Ce3+-e-===Ce4+ ②+8H++6e-===N2↑+4H2O
考点二 电解原理的应用
必备知识·助学教材
1.(1)氧化 2H2O+2e-===H2↑+2OH- 还原
2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑
[微思考1] 提示:(1)精制饱和NaCl溶液 H2O(含少量NaOH) 淡盐水 NaOH溶液 Cl2 H2 (2)2NaOH+Cl2===NaCl+NaClO+H2O 阳极产生的Cl2和阴极产生的H2混合发生爆炸
2.镀层金属 待镀件 含有镀层金属离子 Cu-2e-===Cu2+ Cu2++2e-===Cu
[微思考2] 提示:阳极泥 留在电解质溶液 有所下降
4.MgCl2(熔融)2e-===Mg 2Al2O3(熔融) 4Al+3O2↑ 2O2--4e-===O2↑ Al3++3e-===Al
关键能力·拓展教材
1.解析:由图可知,左边石墨电极为阴极,右边石墨电极为阳极,Na+由乙室向甲室迁移,OH-由双极膜向甲室迁移,甲室流出的为氢氧化钠溶液,M为阳离子交换膜,氯离子由乙室向丙室迁移,氢离子由双极膜向丙室迁移,丙室流出的是盐酸,N为阴离子交换膜,A、B项正确;电解总反应为2H2OC项错误;相比现有氯碱工业制取氢氧化钠,该方法无氯气产生,更环保,D项正确。
答案:C
2.解析:电解时,阳极Zn、Fe、Ni失去电子,发生氧化反应,A项错误;因氧化性Ni2+>Fe2+>Zn2+,故阴极反应式为Ni2++2e-===Ni,可见,阳极质量减少是因为Zn、Fe、Ni溶解,而阴极质量增加是因为Ni析出,B项错误;电解后溶液中的阳离子除Fe2+和Zn2+外,还有Ni2+和H+,C项错误。
答案:D
3.答案:(1)用铜作阳极可补充溶液中消耗的Cu2+,保持溶液中Cu2+浓度恒定 (2)①负  ②H2
4.解析:本装置的目的是电解熔融氯化钠制备金属Na,可以联想电解铝工业中的助熔剂冰晶石,故加入氯化钙的目的同样是作助熔剂,A正确;由图可知,金属钠在上部收集,所以钠的密度小于熔融混合盐的密度,B不正确;由图可知,Cl-通过隔膜D移至阳极A放电产生Cl2,所以隔膜D应该为阴离子交换膜,C不正确;阴极发生的是还原反应,D不正确。
答案:A
考点三 金属的腐蚀与防护
必备知识·助学教材
3.酸性较强 弱酸性、中性或碱性 2H2O+O2+4e-===4OH- 2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2
4.负 正 阴 阳
关键能力·拓展教材
1.答案:①②③④⑤⑥
2.答案:(1)析氢 2H++2e-===H2↑ 有气泡冒出 (2)吸氧 O2+4e-+2H2O===4OH- 导管内液面上升
3.答案:吸氧 Fe-2e-===Fe2+ 2H2O+O2+4e-===4OH- 4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3、2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O+(3-x)H2O
4.解析:钢管桩接电源的负极,高硅铸铁接电源的正极,通电后,外电路中的电子从高硅铸铁(阳极)流向正极,从负极流向钢管桩(阴极),A、B正确;由题给信息可知,高硅铸铁为惰性辅助阳极,不被损耗,C错误。
答案:C
5.解析:实验②中加入K3[Fe(CN)6]溶液,溶液无变化,说明溶液中没有Fe2+,实验③中加入K3[Fe(CN)6]溶液,生成蓝色沉淀,说明溶液中有Fe2+,因此对比②③,可以判定Zn保护了Fe,A项正确;对比①②可知,①中K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化成Fe2+,Fe2+再与K3[Fe(CN)6]反应生成蓝色沉淀,B项正确;由以上分析可知,验证Zn保护Fe时,可以用②③做对比实验,不能用①的方法,C项正确;实验①中K3[Fe(CN)6]可将单质Fe氧化为Fe2+,Fe2+与K3[Fe(CN)6]生成的蓝色沉淀附着在Fe表面,无法判断Fe比Cu活泼,D项错误。
答案:D
素养落实·活用教材
教材开发
[示例] 答案:D
[变式] 解析:充电时电极a为阳极,b为阴极,阳极与电源正极相连,A错误;电极a的电极反应式为C3H8O3-2e-+,故附近溶液pH减小,B错误;电解时阴离子透过阴离子交换膜向阳极(a极)迁移,即向a极迁移,故电解时b极区Na2CO3溶液浓度降低,C错误;根据B中反应,生成1 mol甘油醛转移2 mol电子,故生成1 mol CO或转移2 mol电子,故生成的甘油醛与合成气的物质的量相等,D正确。
答案:D
真题体验
1.解析:由图可知,左侧发生→NH3,N元素化合价下降,左侧是阴极区;右侧发生Cl-→Cl2,Cl元素化合价上升,右侧是阳极区。电解池中,阳离子向阴极移动,则K+向左室迁移,A正确;电解过程中先生成再消耗,是中间产物,其浓度增大还是减小,取决于生成速率与消耗速率的相对大小,无法得出其浓度持续下降的结论,B错误;b处生成氯气,Cl2与水反应生成盐酸和次氯酸,酸性条件下湿润的蓝色石蕊试纸变红,次氯酸能使变红的试纸褪色,故能看到试纸先变红后褪色,C正确;左侧阴极反应是+8e-+6H2O===NH3↑+9OH-,右侧阳极反应是2Cl--2e-===Cl2↑,将两电极反应相加即可得到总反应,D正确。
答案:B
2.解析:由图可知,电极a为阴极,电极反应为O2+4e-+2H2O===4OH-,电极b为阳极,电极反应为,在离子交换膜Ⅰ和离子交换膜Ⅱ间加入海水,钠离子透过离子交换膜Ⅰ进入阴极区得到氢氧化钠,氯离子透过离子交换膜Ⅱ进入离子交换膜Ⅱ与离子交换膜Ⅲ之间,锂离子透过离子交换膜Ⅲ进入离子交换膜Ⅱ与离子交换膜Ⅲ之间,在此处得到LiCl,则离子交换膜Ⅰ为阳离子交换膜,离子交换膜Ⅱ为阴离子交换膜,离子交换膜Ⅲ为阳离子交换膜。离子交换膜Ⅱ为阴离子交换膜,A错误;电极a的反应为O2+4e-+2H2O===4OH-,电极a附近的pH增大,B错误;电极b的反应为[Fe(CN)6]4--e-===[Fe(CN)6]3-,C错误;每脱除58.5 g(1 mol) NaCl,转移1 mol电子,有1 mol Li+和1 mol Cl-分别透过离子交换膜Ⅲ、离子交换膜Ⅱ,理论上可回收1 mol LiCl,D正确。
答案:D
3.解析:由图可知,左侧电极发生反应[Fe(H2O)6]2+-e-===[Fe(H2O)6]3+,则左侧为阳极,右侧电极反应为+e-===[Fe(H2O)6]2+,则右侧电极为阴极,A正确;已知②处的电解液温度比①处的低,则可推断[Fe(H2O)6]3++e-===[Fe(H2O)6]2+是吸热反应,此过程同时涉及电能和热能的变化,无法推断[Fe(H2O)6]3+和的稳定性,B错误;多孔隔膜可以阻止两电极区的溶液对流,可阻止热交换,C正确;题干明确指出电子转移过程非常快,物质结构来不及改变,这意味着电子转移(即氧化还原反应)本身不会直接导致结构变化,热效应实际上来源于电子转移完成后,新生成的离子和[Fe(H2O)6]3+因配位环境或电荷分布变化引起的结构重组导致热量变化,D正确。
答案:B
4.解析:图甲表示牺牲阳极法,牺牲阳极一般为较活泼金属,其作为原电池的负极,失去电子被氧化;图乙表示外加电流法,阳极材料为辅助阳极,其通常是惰性电极,本身不失去电子,电解质溶液中的阴离子在其表面失去电子,如海水中的Cl-。A不正确。图乙中,外加电压偏高时,钢闸门表面积累的电子很多,除了海水中的H+放电外,海水中溶解的O2也会竞争放电,故可发生反应O2+4e-+2H2O===4OH-,B正确。图乙表示外加电流法,理论上只要能对抗钢闸门表面的腐蚀电流即可,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时保护效果最好,腐蚀电流会随着环境的变化而变化,若外加电压保持恒定不变,则不能保证一直能抵消腐蚀电流,不利于提高对钢闸门的防护效果,C不正确。图甲、图乙中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,说明从牺牲阳极或外加电源传递过来的电子阻止了Fe-2e-===Fe2+的发生,钢闸门不发生化学反应,但是牺牲阳极发生了氧化反应,D不正确。
答案:B(共115张PPT)
第38讲 电解池 金属的腐蚀与防护〔基础课〕
复习目标
1.理解电解池的构成、工作原理,能书写电极反应式和总反应方程式。
2.掌握氯碱工业、电解精炼、电镀、电冶金等的反应原理。
3.了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀造成的危害以及防止金属腐蚀的措施。
必备知识 · 助学教材
1.电解和电解池
(1)电解:使电流通过电解质溶液(或熔融电解质)而在阳极、阴极引起氧化还原反应的过程。
(2)电解池:把电能转化为化学能的装置。
(3)电解池的构成
①有与直流电源相连的两个电极。
②有电解质溶液(或熔融电解质)。
③形成闭合回路。
2.电解池的工作原理(以惰性电极电解CuCl2溶液为例)
师说·助学
“电子不下水,离子不上线”。
[微思考] 用惰性电极电解下列溶液,填写下表中的空白。
溶质 电极反应式及总反应式 溶液
浓度 复原方法
(1)
H2SO4 阴极:_______________________________
阳极:____________________________
总反应式:________________________________________________________ ____ ________
2H++2e-===H2↑
2H2O-4e-===4H++O2↑
增大
加水
(2)
HCl 阴极:__________________________
阳极:
__________________________
总反应式:_______________________________ ____ ____________
2Cl--2e-===Cl2↑
减小
通入HCl气体
(3)
CuSO4 阴极:______________________________
阳极:_______________________________
总反应式:_______________________________ ____ ________
Cu2++2e-===Cu
2H2O-4e-===4H++O2↑
减小
加CuO
关键能力 · 拓展教材
一、电解原理与溶液的复原方法
1.用惰性电极进行电解,下列说法正确的是(  )
A.电解稀硫酸,实质上是电解水,故溶液pH不变
B.电解稀NaOH溶液,要消耗OH-,故溶液pH减小
C.电解Na2SO4溶液,在阴极上和阳极上生成气体产物的物质的量之比为1∶2
D.电解CuCl2溶液,在阴极上和阳极上生成产物的物质的量之比为1∶1
答案:D
解析:电解稀硫酸,实质上是电解水,溶剂的质量减少,溶质的质量不变,所以溶液的浓度增大,H+的浓度增大,溶液的pH变小,故A错误;电解稀NaOH溶液,实质上是电解水,溶剂的质量减少,溶质的质量不变,所以溶液的浓度增大,OH-的浓度增大,溶液的pH变大,故B错误;电解Na2SO4溶液,实质上是电解水,阴极上H+得电子生成H2,阳极上OH-失电子生成O2,根据得失电子守恒,在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为2∶1,故C错误;电解CuCl2溶液时,阴极上Cu2+得电子生成Cu,阳极上Cl-失电子生成Cl2,根据得失电子守恒,在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为1∶1,故D正确。
2.以惰性电极电解100 mL 0.05 mol·L-1 CuSO4溶液。
(1)阳极产生56 mL(标准状况下)气体时,所得溶液的pH为____(不考虑溶液体积变化),要使溶液恢复到电解前的状态,可加入____ g的
________(填化学式)物质。
(2)继续通电电解,此时被电解的物质为________,若加入0.1 mol Cu(OH)2可使溶液复原,则电路中转移的电子的物质的量为_____ mol。
(3)通电足够长时间,加入0.1 mol Cu2(OH)2CO3可使溶液复原,则电路中转移的电子的物质的量为______ mol。
1
0.4
CuO
水
0.4
0.6
归纳总结
分析电解过程的思维流程
判断阴、阳极→分析电解质溶液的离子组成→确定放电离子或物质→写出电极反应式、总反应式。
二、电极反应式的书写
3.按要求书写电极反应式和总反应方程式。
(1)用惰性电极电解MgCl2溶液。
阳极反应式:_______________________________。
阴极反应式:_____________________________________。
总反应离子方程式:______________________________________。
2Cl--2e-===Cl2↑
Mg2++2H2O+2e-===H2↑+Mg(OH)2↓
(2)以铝材为阳极,电解H2SO4溶液,铝材表面形成氧化膜。
阳极反应式:_____________________________________。
阴极反应式:______________________________。
总反应方程式:_______________________________。
(3)电解MnSO4溶液可制备MnO2,其阳极的电极反应式为
______________________________________。
2Al-6e-+3H2O===Al2O3+6H+
2H++2e-===H2↑
Mn2++2H2O-2e-===MnO2↓+4H+
2H2O+2e-===H2↑+2OH-
a
Ce3+-e-===Ce4+
必备知识 · 助学教材
1.氯碱工业
(1)电解原理
阳极:2Cl--2e-===Cl2↑(______反应)。
阴极:________________________(______反应)。
总反应离子方程式:______________________________。
氧化
2H2O+2e-===H2↑+2OH-
还原
(2)氯碱工业产品
(3)阳离子交换膜法的生产过程
氯碱工业中,阳离子交换膜主要允许Na+通过。
 [微思考1] (1)加入或流出的物质a、b、c、d分别是
________________、_______、_______、________;X、Y分别是
___、____。
(2)阳离子交换膜的作用:阻止OH-进入阳极室与Cl2发生副反应
______________________________ (写出反应的化学方程式);阻止
__________________________________________________。
精制饱和NaCl溶液
H2O
淡盐水
NaOH溶液
Cl2
H2
2NaOH+Cl2===NaCl+NaClO+H2O
阳极产生的Cl2和阴极产生的H2混合发生爆炸
2.电镀
镀层金属
待镀件
含有镀层金属离子
Cu-2e-===Cu2+
Cu2++2e-===Cu
3.电解精炼铜 粗铜作阳极,纯铜作阴极,硫酸铜溶液作电解质溶液。
 [微思考2] 电解精炼铜时,在阳极金属铜和比铜活泼的锌、铁等金属转化为阳离子进入溶液中,银、金、铂等金属不放电形成________;在阴极只有Cu2+放电,锌、铁等较活泼金属阳离子
________________中,故能够将杂质除去。电解过程中,Cu2+的浓度________。
阳极泥
留在电解质溶液
有所下降
4.电冶金
总反应化学方程式 电极反应式
冶炼钠 阳极:2Cl--2e-===Cl2↑
阴极:2Na++2e-===2Na
冶炼镁 _____________________________ 阳极:___________________
阴极:__________________________
冶炼铝 阳极:_________________________
阴极:_________________________
2Al2O3(熔融)
4Al+3O2↑
2O2--4e-===O2↑
Al3++3e-===Al
关键能力 · 拓展教材
一、氯碱工业
1.工业上利用电解NaCl溶液制取盐酸和氢氧化钠的装置如图所示。图中的双极膜中间层中的H2O解离为H+和OH-。
答案:C
二、活性金属电极电解应用——电镀、电解精炼
2.金属镍有广泛的用途,粗镍中含有Fe、Zn、Cu、Pt等杂质,可用电解法制得高纯度的镍。下列叙述中正确的是(已知氧化性:Fe2+<Ni2+<Cu2+)(  )
A.阳极发生还原反应,其电极反应式为Ni2++2e-===Ni
B.电解过程中,阳极质量的减少量与阴极质量的增加量相等
C.电解后,溶液中存在的阳离子只有Fe2+和Zn2+
D.电解后,电解槽底部的阳极泥中有Cu和Pt
答案:D
解析:电解时,阳极Zn、Fe、Ni失去电子,发生氧化反应,A项错误;因氧化性Ni2+>Fe2+>Zn2+,故阴极反应式为Ni2++2e-===Ni,可见,阳极质量减少是因为Zn、Fe、Ni溶解,而阴极质量增加是因为Ni析出,B项错误;电解后溶液中的阳离子除Fe2+和Zn2+外,还有Ni2+和H+,C项错误。
用铜作阳极可补充溶液中消耗的Cu2+,保持溶液中Cu2+浓度恒定
负
H2
三、极活泼金属制取——电冶金
4.电解熔融氯化钠和氯化钙混合物制备金属钠的装置如图所示。阳极A为石墨,阴极K为铁环,两极用隔膜D隔开。氯气从阳极上方的抽气罩H抽出,液态金属钠经铁管F流入收集器G。
下列叙述正确的是(  )
A.氯化钙的作用是作助熔剂,降低氯化钠的熔点
B.金属钠的密度大于熔融混合盐的密度,电解得到的钠在下层
C.隔膜D为阳离子交换膜,防止生成的氯气和钠重新生成氯化钠
D.电解时阴极的电极反应为Na++e-===Na,发生氧化反应,阴极上可能有少量的钙单质生成
答案:A
解析:本装置的目的是电解熔融氯化钠制备金属Na,可以联想电解铝工业中的助熔剂冰晶石,故加入氯化钙的目的同样是作助熔剂,A正确;由图可知,金属钠在上部收集,所以钠的密度小于熔融混合盐的密度,B不正确;由图可知,Cl-通过隔膜D移至阳极A放电产生Cl2,所以隔膜D应该为阴离子交换膜,C不正确;阴极发生的是还原反应,D不正确。
必备知识 · 助学教材
1.金属腐蚀的本质
金属原子失去电子变为金属阳离子,金属发生氧化反应。
2.化学腐蚀与电化学腐蚀
类型 化学腐蚀 电化学腐蚀
反应物 金属、干燥的气体
或非电解质 不纯金属、
电解质溶液
反应类型 直接发生化学反应 原电池反应
有无电流产生 无 有
实质 金属原子失电子被氧化
3.电化学腐蚀的分类(以钢铁腐蚀为例)
类型 析氢腐蚀 吸氧腐蚀
水膜性质 ________  _________________________ 
负极反应 Fe-2e-===Fe2+
正极反应 2H++2e-===H2↑  _________________________ 
酸性较强
弱酸性、中性或碱性
2H2O+O2+4e-===4OH-
总反应 Fe+2H+===Fe2++H2↑  _________________________
其他反应
及产物 4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3
2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O+(3-x)H2O(产生铁锈)
联系 吸氧腐蚀比析氢腐蚀更普遍
2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2
4.金属的防护
   
负
正
阴
阳
关键能力 · 拓展教材
一、金属腐蚀快慢的判断
1.如图所示,各烧杯中盛有海水,铁在其中被腐蚀的速率由快到慢的顺序为_____________ (用序号排序)。
①②③④⑤⑥
归纳总结
判断金属腐蚀快慢的依据
(1)对同一电解质溶液来说,腐蚀的快慢:电解池原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。
(2)对同一金属来说,腐蚀的快慢:强电解质溶液中>弱电解质溶液中>非电解质溶液中(溶液浓度相同)。
(3)活动性不同的两种金属,活动性差异越大,腐蚀越快。
(4)对同一种电解质溶液来说,电解质浓度越大,金属腐蚀越快。
二、金属的析氢腐蚀与吸氧腐蚀
2.实验探究(如图所示)
(1)若棉团浸有NH4Cl溶液,铁钉发生______腐蚀,正极反应式为__________________,右试管中现象是__________________。
(2)若棉团浸有NaCl溶液,铁钉发生________腐蚀,正极反应式为
______________________,右试管中现象是_____________________。
析氢
2H++2e-===H2↑
有气泡冒出
吸氧
O2+4e-+2H2O===4OH-
导管内液面上升
3.某同学进行以下实验:
操作 现象
取一块打磨过的生铁片,在其表面滴1滴含酚酞和K3[Fe(CN)6]的食盐水
放置一段时间后,生铁片上出现如图所示的“斑痕”,其边缘为红色,中心区域为蓝色,在两色环交界处出现铁锈
生铁片发生________腐蚀,中心区域的电极反应式为_____________,边缘处的电极反应式为_____________________,交界处发生的反应为
   4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3、2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O+(3-x)H2O
吸氧
Fe-2e-===Fe2+
2H2O+O2+4e-===4OH-
三、金属的防护措施
4.支撑海港码头基础的钢管桩,常用外加电流法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。下列有关表述不正确的是(  )
A.通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近零
B.通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩
C.高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流
D.通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整
答案:C
解析:钢管桩接电源的负极,高硅铸铁接电源的正极,通电后,外电路中的电子从高硅铸铁(阳极)流向正极,从负极流向钢管桩(阴极),A、B正确;由题给信息可知,高硅铸铁为惰性辅助阳极,不被损耗,C错误。
5.验证牺牲阳极法的实验如下(烧杯内均为经过酸化的3%NaCl溶液)。
① 在Fe表面生成蓝色沉淀
② 试管内无明显变化
③ 试管内生成蓝色沉淀
下列说法不正确的是(  )
A.对比②③,可以判定Zn保护了Fe
B.对比①②,K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化
C.验证Zn保护Fe时不能用①的方法
D.将Zn换成Cu,用①的方法可判断Fe比Cu活泼
答案:D
解析:实验②中加入K3[Fe(CN)6]溶液,溶液无变化,说明溶液中没有Fe2+,实验③中加入K3[Fe(CN)6]溶液,生成蓝色沉淀,说明溶液中有Fe2+,因此对比②③,可以判定Zn保护了Fe,A项正确;对比①②可知,①中K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化成Fe2+,Fe2+再与K3[Fe(CN)6]反应生成蓝色沉淀,B项正确;由以上分析可知,验证Zn保护Fe时,可以用②③做对比实验,不能用①的方法,C项正确;实验①中K3[Fe(CN)6]可将单质Fe氧化为Fe2+,Fe2+与K3[Fe(CN)6]生成的蓝色沉淀附着在Fe表面,无法判断Fe比Cu活泼,D项错误。
教材导向
电有机合成
许多有机化学反应包含电子的转移,使这些反应在电解池中进行时称为电有机合成。例如,制造尼龙-66的原料己二腈[NC(CH2)4CN]用量很大,传统上以乙炔和甲醛为原料经过很长路线才能合成己二腈。如改用电合成法,则先以丙烯为原料制备丙烯腈(CH2===CHCN),再用丙烯腈电合成己二腈。电合成己二腈的反应如下。
备考启示:在教材“资料卡片”栏目中介绍的电有机合成因具有绿色化学“原子经济性”的特点而受到人们的重视,它是化学工业发展的前沿技术。高考选择这一时代热点素材命制试题(如2025年陕晋宁青卷、2024年黑吉辽卷、2023年重庆卷),实属情理之中,也贴合学以致用的理念。
教材开发
[示例] (2025·陕晋宁青卷,13)我国科研人员采用图示的电解池,由百里酚(TY)合成了百里醌(TQ)。电极b表面的主要反应历程见图(灰球表示电极表面催化剂)。
答案:D
[教材溯源] 本题考查学生对电解池合成百里醌过程的理解,包括对离子移动方向、电解总反应、原料转化、同位素标记等方面的判断。见选择性必修1:P104~106“电解原理”。
[价值引领] 以我国科研人员采用电解池合成百里醌为背景,考查学生对电解原理的理解和应用能力,体现了化学在有机合成中的创新应用。与学业质量水平3中 “能运用电解池工作原理解决实际问题” 的要求相符。
[考教衔接] (1)引导学生理解电解原理及电解池的工作过程;(2)引导学生有效进行模块之间的融合,融合后能运用电解原理解决实际问题。
[变式] 一种能将甘油(C3H8O3)与二氧化碳转化为甘油醛(C3H6O3)和合成气的电化学装置如图所示。下列说法正确的是(  )
A.催化电极a与电源负极相连
B.电解时催化电极a附近的pH增大
C.电解时b极区Na2CO3溶液浓度升高
D.生成的甘油醛与合成气的物质的量相等
答案:D
答案:B
2.(2025·河南卷,12)一种液流电解池在工作时可以实现海水淡化,并以LiCl形式回收含锂废弃物中的锂元素,其工作原理如图所示。
下列说法正确的是(  )
A.Ⅱ为阳离子交换膜
B.电极a附近溶液的pH减小
C.电极b上发生的电极反应式为[Fe(CN)6]4-+e-===[Fe(CN)6]3-
D.若海水用NaCl溶液模拟,则每脱除58.5 g NaCl,理论上可回收1 mol LiCl
答案:D
离子交换膜Ⅱ为阴离子交换膜,A错误;电极a的反应为O2+4e-+2H2O===4OH-,电极a附近的pH增大,B错误;电极b的反应为[Fe(CN)6]4--e-===[Fe(CN)6]3-,C错误;每脱除58.5 g(1 mol) NaCl,转移1 mol电子,有1 mol Li+和1 mol Cl-分别透过离子交换膜Ⅲ、离子交换膜Ⅱ,理论上可回收1 mol LiCl,D正确。
3.(2025·湖北卷,15)某电化学制冷系统的装置如图所示。[Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+在电极上发生相互转化,伴随着热量的吸收或释放,经由泵推动电解质溶液的循环流动(①→②→③→④→①)实现制冷。装置只通过热交换区域Ⅰ和Ⅱ与环境进行传热,其他区域绝热。
下列描述错误的是(  )
A.阴极反应为[Fe(H2O)6]3++e-===[Fe(H2O)6]2+
B.已知②处的电解液温度比①处的低,可推断[Fe(H2O)6]2+比[Fe(H2O)6]3+稳定
C.多孔隔膜可以阻止阴极区和阳极区间的热交换
D.已知电子转移过程非常快,物质结构来不及改变。热效应主要来自电子转移后[Fe(H2O)6]2+和[Fe(H2O)6]3+离子结构的改变
答案:B
4.(2024·浙江6月卷,13)金属腐蚀会对设备产生严重危害,腐蚀快慢与材料种类、所处环境有关。下图为两种对海水中钢闸门的防腐措施示意图:
下列说法正确的是(  )
A.图甲、图乙中,阳极材料本身均失去电子
B.图乙中,外加电压偏高时,钢闸门表面可发生反应:O2+4e-+2H2O===4OH-
C.图乙中,外加电压保持恒定不变,有利于提高对钢闸门的防护效果
D.图甲、图乙中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,钢闸门、阳极均不发生化学反应
答案:B
解析:图甲表示牺牲阳极法,牺牲阳极一般为较活泼金属,其作为原电池的负极,失去电子被氧化;图乙表示外加电流法,阳极材料为辅助阳极,其通常是惰性电极,本身不失去电子,电解质溶液中的阴离子在其表面失去电子,如海水中的Cl-。A不正确。图乙中,外加电压偏高时,钢闸门表面积累的电子很多,除了海水中的H+放电外,海水中溶解的O2也会竞争放电,故可发生反应O2+4e-+2H2O===4OH-,B正确。
图乙表示外加电流法,理论上只要能对抗钢闸门表面的腐蚀电流即可,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时保护效果最好,腐蚀电流会随着环境的变化而变化,若外加电压保持恒定不变,则不能保证一直能抵消腐蚀电流,不利于提高对钢闸门的防护效果,C不正确。图甲、图乙中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,说明从牺牲阳极或外加电源传递过来的电子阻止了Fe-2e-===Fe2+的发生,钢闸门不发生化学反应,但是牺牲阳极发生了氧化反应,D不正确。
1.(2026·重庆九龙坡检测)下列文物修复与保护,主要运用“金属电化学腐蚀与金属保护”原理的是(  )
选项 A B C D
文物
名称 元青花四爱图梅瓶 越王勾践剑 云梦睡虎地秦简 石家河玉人像
答案:B
解析:“瓶”的主要成分是硅酸盐;“剑”的主要成分是合金;“简”的主要成分是纤维素;“玉”的主要成分是硅酸盐等,剑的修复和保护要运用金属电化学腐蚀知识和金属保护原理。
2.关于研究生铁的锈蚀实验。
序号 ① ② ③
实验
现象 8小时未观察到明显锈蚀 8小时未观察到明显锈蚀 1小时观察到明显锈蚀
下列分析不正确的是(  )
A.①中,NaCl溶液中溶解的O2不足以使生铁片明显锈蚀
B.②中,生铁片未明显锈蚀的原因之一是缺少H2O
C.③中正极反应式为O2+4e-+2H2O===4OH-
D.对比①②③,说明苯能隔绝O2
答案:D
解析:①是密闭体系,NaCl溶液中溶解的O2较少,不足以使生铁片明显锈蚀,A项正确;苯属于非电解质,②中无电解质溶液,不满足电化学腐蚀的条件,B项正确;根据③中现象,铁在中性环境下发生吸氧腐蚀,正极反应式为O2+4e-+2H2O===4OH-,C项正确;根据现象可知,③中发生吸氧腐蚀,③中观察到明显锈蚀,说明苯不能隔绝O2,D项错误。
3.四个电解装置都以Pt作电极,它们分别装有如下电解质溶液,进行电解一段时间后,测定其pH变化,所记录的结果正确的是(  )
选项 A B C D
电解质溶液 HCl AgNO3 KOH BaCl2
pH变化 减小 增大 增大 不变
答案:C
解析:电解盐酸,溶质HCl的物质的量减少,溶液体积几乎不变,所以酸性减弱,pH增大,A项错误;电解硝酸银溶液生成硝酸、金属银和氧气,溶液酸性增强,pH减小,B项错误;电解氢氧化钾溶液的实质是电解水,溶质的质量不变,溶剂的质量减少,溶液碱性增强,pH增大,C项正确;电解氯化钡溶液得到氢氧化钡、氢气和氯气,溶液碱性增强,pH增大,D项错误。
4.以熔融盐为电解液,以含Cu、Mg和Si等的铝合金废料为阳极进行电解,实现Al的再生。该过程中(  )
A.阴极发生的反应为Mg-2e-===Mg2+
B.阴极上Al被氧化
C.在电解槽底部产生含Cu的阳极泥
D.阳极和阴极的质量变化相等
答案:C
解析:根据电解原理可知,电解池中阳极发生失电子的氧化反应,阴极发生得电子的还原反应,该题中以熔融盐为电解液,以含Cu、Mg和Si等的铝合金废料为阳极进行电解,通过控制一定的条件,可使阳极区Mg和Al发生失电子的氧化反应,分别生成Mg2+和Al3+,Cu和Si不参与反应,阴极区Al3+得电子生成Al单质,从而实现Al的再生。阴极应该发生得电子的还原反应,A错误;Al在阳极上被氧化生成Al3+,B错误;阳极材料中Cu和Si不参与氧化反应,在电解槽底部形成阳极泥,C正确;因为阳极除了铝参与电子转移之外,镁也参与了电子转移,且还会形成阳极泥,而阴极只有铝离子得电子生成铝单质,根据得失电子守恒及元素守恒可知,阳极与阴极的质量变化不相等,D错误。
5.如图是氯碱工业离子交换膜法电解饱和食盐水的示意图,图中阳离子交换膜只允许Na+等通过,不允许OH-、Cl-等阴离子及气体分子通过。
下列有关说法错误的是(  )
A.阴极发生的反应:2H2O+2e-===H2↑+2OH-
B.使用的阳离子交换膜阻止阴离子OH-和气体通过,使生成的NaOH更纯
C.e处出来的气体主要是O2
D.b处通入的原料是NaOH的稀溶液
答案:C
解析:电解饱和食盐水,阳极发生失电子的氧化反应,电极反应式为2Cl--2e-===Cl2↑;阴极发生得电子的还原反应,电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-。根据分析可知,A正确;根据题干信息,阳离子交换膜不允许OH-、Cl-等阴离子及气体分子通过,可使生成的NaOH更纯,B正确;根据分析可知,阳极产生的气体为Cl2,C错误;b处通入的原料是NaOH的稀溶液,可增强导电性,D正确。
6.普通电解精炼铜的方法所制备的铜中仍含杂质,利用下面的双膜(阴离子交换膜和过滤膜)电解装置可制备高纯度的Cu。
下列有关叙述中正确的是(  )
A.电极a为精铜,电极b为粗铜
B.甲膜为过滤膜,可阻止阳极泥及漂浮物杂质进入阴极区
C.乙膜为阴离子交换膜,可阻止杂质阳离子进入阴极区
D.当电路中通过1 mol电子时,可生成16 g精铜
答案:A
解析:由题意结合电解原理可知,电极a是阴极,为精铜;电极b是阳极,为粗铜,A正确。甲膜为阴离子交换膜,可阻止杂质阳离子进入阴极区,B错误。乙膜为过滤膜,可阻止阳极泥及漂浮物杂质进入阴极区,C错误。电解精炼Cu的装置中,阴极电极方程式为Cu2++2e-===Cu,当电路中通过1 mol电子时,可生成0.5 mol精铜,其质量为32 g,D错误。
7.(2026·河南林州检测)电解法制备H2O2的装置如图所示。
下列说法正确的是(  )
A.该装置工作时将化学能转化为电能
B.电极b与电源负极相连接
C.电解时a极电极反应式:O2+2e-+2H+===H2O2
D.电解生成2 mol H2O2时,理论上有4 mol H+从a极室通过质子交换膜进入b极室
答案:C
解析:该装置为电解池,工作时将电能转化为化学能,A错误;电极b上水转化为氧气,氧元素的化合价升高,发生氧化反应,作阳极,与电源正极相连接,B错误;电解时a极上氧气得到电子转化为过氧化氢,发生的电极反应式:O2+2e-+2H+===H2O2,C正确;电解生成2 mol H2O2时,理论上有4 mol H+从b极室通过质子交换膜进入a极室,D错误。
8.(2026·安徽安庆名校联考)科学工作者提出了一种在室温条件下以CO2和甲醇为原料合成碳酸二甲酯[(CH3O)2CO]的电化学方案,其原理如图所示。
下列说法错误的是(  )
A.催化电极b连接电源的正极
B.Br-的数目在反应过程中减少
C.阴极的电极反应式为CO2+2CH3OH+2e-===CO+2CH3O-+H2O
D.电路中转移2 mol电子时,理论上会产生90 g碳酸二甲酯
答案:B
解析:由题图可知,催化电极b上Br-转化为Br2,发生氧化反应,则催化电极b为阳极,催化电极b连接电源的正极,A正确;电池总反应为CO2+2CH3OH===(CH3O)2CO+H2O,Br-的数目在反应过程中不发生变化,B错误;根据题图可知,阴极(催化电极a)的电极反应式为CO2+2CH3OH+2e-===CO+2CH3O-+H2O,电路中转移2 mol电子时,理论上会产生1 mol碳酸二甲酯,其质量为90 g,C、D正确。
9.污水资源化利用既可以缓解水的供需矛盾,又可以减少水污染。化学工作者提出采用电解法除去工业污水中的NaCN,其原理如图所示,通电前先向污水中加入适量食盐并调整其pH维持碱性(CN-不参与电极反应)。
下列说法正确的是(  )
A.b为电源的负极
B.隔膜Ⅰ为阴离子交换膜
C.X为H2,电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-
D.当生成2.24 L N2时,电路中通过1 mol电子
答案:C
解析:右侧氯离子放电得到次氯酸根离子,次氯酸根离子再氧化CN-为氮气,所以右侧电极为阳极, b为电源的正极,A错误;装置的左侧电极为阴极,发生反应2H2O+2e-===H2↑+2OH-,阴离子增加,污水中的钠离子会通过隔膜Ⅰ进入左侧,形成氢氧化钠溶液,所以隔膜Ⅰ为阳离子交换膜,B错误;根据电极反应式可知,X为H2,C正确;生成的2.24 L N2未标明是否处于标准状况下,无法求得电路中通过电子的物质的量,D错误。
10.利用下图装置进行铁上电镀铜的实验探究。
序号 电解质溶液 实验现象
① 0.1 mol·L-1CuSO4+少量H2SO4 阴极表面有无色气体,一段时间后阴极表面有红色固体,气体减少。经检验电解液中有Fe2+
② 0.1 mol·L-1CuSO4+过量氨水 阴极表面未观察到气体,一段时间后阴极表面有致密红色固体。经检验电解液中无Fe元素
下列说法不正确的是(  )
A.①中气体减少,推测是由于溶液中c(H+)减少,且Cu覆盖铁电极,阻碍H+与铁接触
B.①中检测到Fe2+,推测可能发生反应:Fe+2H+===Fe2++H2↑、Fe+Cu2+===Fe2++Cu
C.随阴极析出Cu,推测②中溶液c(Cu2+)减少,Cu2++4NH3 [Cu(NH3)4]2+平衡逆移
D.②中Cu2+生成[Cu(NH3)4]2+,使得c(Cu2+)比①中溶液的小,Cu缓慢析出,镀层更致密
答案:C
11.(10分)回答下列问题。
(1)已开发出电解法制取ClO2的新工艺。
①用石墨作电极,在一定条件下电解饱和食盐水制取ClO2(如图甲所示),写出阳极产生ClO2的电极反应式:________________________。
②电解一段时间,当阴极产生的气体体积为112 mL(标准状况)时,停止电解,则通过阳离子交换膜的阳离子的物质的量为________mol;结合电极反应式解释阴极区pH增大的原因:
________________________________________________________。
Cl--5e-+2H2O===ClO2↑+4H+
0.01
在阴极发生反应2H2O+2e-===H2↑+2OH-,OH-浓度增大,pH增大
ADE
(3)工业上用PbSiF6、H2SiF6混合溶液作电解液,用电解法实现粗铅(主要杂质为Cu、Ag、Fe、Zn,杂质总质量分数约为4%)提纯,装置示意图如图丙所示。
①电解产生的阳极泥的主要成分为________,工作一段时间后,溶液中c(Pb2+)________(填“增大”“减小”或“不变”)。
Cu、Ag
减小
②铅的电解精炼需要调控好电解液中的c(H2SiF6)。其他条件相同时,测得槽电压(槽电压越小,对应铅产率越高)随起始时溶液中c(H2SiF6)的变化趋势如图丁所示。由图可推知,随c(H2SiF6)增大,铅产率先增大后减小,减小的原因可能是
c(H2SiF6)增大,电解液中c(H+)增大,阴极发生副反应2H++2e-===H2↑,影响Pb2+放电,使铅产率减小

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