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第55讲　卤代烃　醇　酚〔基础课〕
复习目标
1.了解卤代烃的组成、结构及性质，理解卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用。
2．掌握醇、酚的结构、性质及应用。
3．能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式。
考点一　卤代烃
必备知识 · 助学教材
1.概念
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物称为卤代烃。
　　　　官能团是CX，称为碳卤键。
2．物理性质
(1)沸点：比相同碳原子数的烃的沸点要高。
(2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂。
(3)密度：一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
3．卤代烃的化学性质　　　　　
反应类型 水解反应取代反应。 消去反应
反应条件溶剂不同。 ____________ ____________
　　　　　　　　　　 断键方式 　 　
化学 方程式 RX＋NaOH ____________ RCH2CH2X＋NaOH ______________________
产物特征 引入—OH 消去H、X，生成物中含 有碳碳双键或碳碳三键
师说·助学
卤代烃能发生消去反应的结构条件：①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β-H。　　　　　　苯环上的卤素原子不能消去。
　[微思考]　下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是________(填序号)。
①CH3Cl　②
4．卤代烃中卤素原子的检验
(1)检验流程
(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。
5．卤代烃的获取方法
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应，如
CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br；
CH3—CH===CH2＋HBr(或CH3—CH2—CH2Br)；
CH≡CH＋HClCH2===CHCl。
(2)取代反应
如乙烷与Cl2：
________________________________________________________________________。
苯与Br2：
________________________________________________________________________。
C2H5OH与HBr：
________________________________________________________________________。
6．卤代烃的用途与危害
(1)用途：作制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂，合成有机化合物。
(2)危害：氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。
关键能力 · 拓展教材
一、卤代烃的性质
1．有以下物质，按要求填空：
①CH2Br
②CH3CH2CH2Br
③CH3Br　④CH3CHBrCH2CH3
(1)物质的熔沸点由高到低的顺序是________(使用序号进行排序)。
(2)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是________(填序号)。
(3)物质④发生消去反应的条件为____________________，产物有________________________。
(4)由物质②制取1，2-丙二醇经历的反应类型有________________________________。
(5)检验物质③中含有溴元素的试剂有________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
二、卤代烃在有机合成中的转化
2．官能团位置转化(写出合成路线，下同)
3．官能团数目转化
4．官能团的衍变
(1) (原料)―→
(2)(原料)―→
考点二　醇
必备知识 · 助学教材
1.醇类概述
(1)概念：羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇。饱和一元脂肪醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。
(2)分类
师说·助学
两个羟基连在同一个碳原子上的物质不稳定，如
。
(3)几种重要的醇
物理性质 用途
乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水小，与水________ 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为______时可作医用消毒剂
甲醇 (木醇) 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料
乙二醇 无色、黏稠的液体，与水互溶 重要化工原料，制造发动机防冻液等
丙三醇 (甘油) 重要化工原料，制造化妆品
2.醇类的物理性质
熔、沸点 溶解性 密度
①高于相对分子质量接近的烃； ②沸点随碳原子数的增加而升高； ③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸点越高 ①饱和一元醇随碳原子数的增加而________； ②羟基个数越多，溶解度________ 比水____
[微思考1]　(1)醇比同碳原子数的烃的沸点高的原因为__________________。
(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为____________________。
3．化学性质
如果将醇分子中的化学键进行标号，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如图所示：
完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位，(1)～(4)以1-丙醇为例。
(1)与Na反应：
2CH3CH2CH2OH＋2Na―→______________________，________。
(2)催化氧化：
____________________________________________，________。
(3)与HBr的取代：
CH3CH2CH2OH＋HBr______________________，__________。
(4)消去反应：
____________________________________________，________。
(5)醇分子间脱水反应：
乙醇在浓H2SO4、140 ℃条件下：2CH3CH2OH______________________， ________。
乙二醇在浓H2SO4、加热条件下生成六元环醚：2HOCH2CH2OH________________，________。
　[微思考2]　工业上可用乙烯水合法生产乙醇
第一步：反应CH2===CH2＋HOSO3H(浓硫酸)―→CH3CH2OSO3H(硫酸氢乙酯)。
第二步：硫酸氢乙酯水解生成乙醇。
第一步属于________(填反应类型)。
第二步反应的化学方程式为________________________________。
关键能力 · 拓展教材
一、醇取代反应的多样性
1．(2026·西安二区五校联考)乙醇在下列反应中没有断裂O—H的是(　　)
A．浓H2SO4并加热条件下发生分子间脱水
B．Cu作催化剂条件下发生催化氧化
C．加热条件下与HBr溶液反应
D．浓H2SO4并加热条件下与乙酸发生酯化反应
二、醇类的消去反应和催化氧化反应
2．下列四种有机物的分子式均为C4H10O。
①CH3CH2CH2CH2OH
分析其结构特点，用序号回答下列问题：
(1)其中能与钠反应产生H2的有________。
(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________________。
(3)能被氧化成酮的是________。
(4)能发生消去反应且生成两种(不考虑立体异构)产物的是________。
归纳总结
(1)醇的消去反应规律
醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可以发生消去反应，生成不饱和键。表示为
(2)醇类催化氧化产物的判断
考点三　苯酚
必备知识 · 助学教材
1.酚类：羟基与苯环直接相连的化合物。
　[微思考1]　下列化合物中，属于酚类的是________(填序号)。
2．苯酚的物理性质
(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈________色。
　还原性较强。
(2)常温下苯酚在水中的溶解度不大，当温度高于65 ℃时，能与水________，苯酚易溶于乙醇等有机溶剂。
(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上，应立即用________冲洗，再用水冲洗。
3．苯酚的化学性质
(1)弱酸性　不能使石蕊溶液变红；酸性：。
苯酚电离方程式为C6H5OH C6H5O－＋H＋，其俗称________。苯酚与NaOH反应的化学方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
　[微思考2]　①苯酚的浑浊液变澄清溶液又变浑浊。
该过程中发生反应的化学方程式分别为______________________________，____________________________。
②向OH溶液中滴入少量Na2CO3溶液，发生反应的化学方程式为
__________________________。
(2)取代反应　苯环上氢原子被取代。
苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为
____________________________。
(3)显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显________色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
(4)加成反应
与H2加成：OH＋3H2OH。
(5)氧化反应：苯酚易被空气中的氧气氧化而显________色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。
(6)缩聚反应：nOH＋nHCHO______________________。
[微思考3]　苯中可能混有少量的苯酚，下列实验能证明苯中是否混有少量苯酚的是________(填序号)。
①取样品，加入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡，看酸性高锰酸钾溶液是否褪色，褪色则含苯酚，不褪色则不含苯酚
②取样品，加入氢氧化钠溶液，振荡，观察样品是否分层
③取样品，加入过量的浓溴水，观察是否产生白色沉淀，若产生白色沉淀，则含苯酚，若没有白色沉淀，则不含苯酚
④取样品，滴加少量的FeCl3溶液，观察溶液是否显紫色，若显紫色则含苯酚，若不显紫色则不含苯酚
4．基团之间的相互影响
　[微思考4]　(1)苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行，原因是
______________________________________。
(2)醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性顺序为____________。
5．苯酚的用途和对环境的影响
苯酚是重要的化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。含酚类物质的废水对生物具有毒害作用，会对水体造成严重污染。化工厂和炼焦厂的废水中常含有酚类物质，在排放前必须经过处理。
关键能力 · 拓展教材
一、酚的结构与性质
1．苯酚的性质实验如下：
步骤1：常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，向其中加入5 mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。
步骤2：向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色{查阅资料可知配离子显紫色}。
步骤3：向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。
步骤4：向第三份液体中加入5% NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。下列说法错误的是(　　)
A．步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g
B．步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3-由Fe3+提供空轨道
C．步骤3中生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，观察不到沉淀
D．步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和Na2CO3
2．A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量浓溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B中苯环上的一溴代物有两种结构。
(1)写出A和B的结构简式：A________，B________。
(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：
________________________________________________________________________。
(3)A与金属钠反应的化学方程式为
__________________________________________________。与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为________。
二、含酚羟基化合物的定量关系
3．异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为(　　)
A．1∶1∶1 B．4∶4∶3
C．5∶4∶3 D．3∶5∶1
三、从基团之间的相互影响理解苯酚的性质
4．下列性质实验中，能说明苯环对羟基或甲基产生影响的是(　　)
A．苯酚可与NaOH溶液反应，而乙醇不能和NaOH溶液反应
B．苯酚可与溴水反应生成白色沉淀，而苯不能和溴水反应生成白色沉淀
C．苯酚可与氢气发生加成反应，而乙醇不能和氢气发生加成反应
D．甲苯可与硝酸发生三元取代，而苯很难和硝酸发生三元取代
素养落实·活用教材
考教互应　命题溯源悟真谛——考教衔接突出创新性应用性
命题溯源
[示例]　 (2024·山东卷，8)植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性，其结构简式如图所示。下列关于阿魏萜宁的说法错误的是(　　)
A．可与Na2CO3溶液反应
B．消去反应产物最多有2种
C．酸性条件下的水解产物均可生成高聚物
D．与Br2反应时可发生取代和加成两种反应
[教材溯源]　选择性必修3醇、酚、碳碳双键及酯的性质。
[价值引领]　本题以陌生有机物的结构简式为载体，考查考生对有机物结构和性质的掌握情况，主要涉及官能团的性质和反应类型等必备知识。与《普通高中化学课程标准》学业质量水平3“能根据物质的组成、结构(化学键、官能团)等对物质进行分类；能基于事实从物质结构视角解释有机化合物的某些性质”相吻合。
[关键能力]　本题主要考查考生信息获取与加工、逻辑推理与论证和批判性思维与辩证能力。该有机物含有酚羟基，酚羟基显酸性，且酸性强于，故该有机物可与Na2CO3溶液反应，A正确。由分子结构可知，与醇羟基相连的C原子共与3个不同化学环境的C原子相连，且这3个C原子上均连有H原子，因此，该有机物发生消去反应时，其消去反应产物最多有3种，B错误。该有机物在酸性条件下的水解产物有2种，其中一种含有碳碳双键和2个醇羟基，这种水解产物既能通过发生加聚反应生成高聚物，又能通过缩聚反应生成高聚物；另一种水解产物含有羧基和酚羟基，其可以发生缩聚反应生成高聚物，C正确。该有机物分子中含有酚羟基且其邻位上有H原子，故其可与浓溴水发生取代反应；还含有碳碳双键，故其可与Br2发生加成反应。因此，该有机物与Br2反应时可发生取代和加成两种反应，D正确。
[考教衔接]　本题属于本考点典型的试题，主要考查官能团的性质和反应机理。备考时，要引导学生掌握根据结构简式分析结构和性质的方法。第一步，观察结构简式，确定官能团；第二步，根据官能团的性质推测该物质的性质。
真题体验
1.(2025·甘肃卷，3)苦水玫瑰是中国国家地理标志产品，可从中提取高品质的玫瑰精油。玫瑰精油成分之一的结构简式如图，下列说法错误的是(　　)
A．该分子含1个手性碳原子
B．该分子所有碳原子共平面
C．该物质可发生消去反应
D．该物质能使溴的四氯化碳溶液褪色
2．(2025·湖北卷，11)桥头烯烃Ⅰ的制备曾是百年学术难题，下列描述正确的是(　　)
A．Ⅰ的分子式是C7H12
B．Ⅰ的稳定性较低
C．Ⅱ有2个手性碳
D．Ⅱ经浓硫酸催化脱水仅形成Ⅰ
3．(2024·河北卷，5)化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物，结构简式如图。下列相关表述错误的是(　　)
A．可与Br2发生加成反应和取代反应
B．可与FeCl3溶液发生显色反应
C．含有4种含氧官能团
D．存在顺反异构
4．(2025·浙江1月卷，14)化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物，该反应的主要途径如图。
下列说法不正确的是(　　)
A．H＋为该反应的催化剂
B．化合物A的一溴代物有7种
C．步骤Ⅲ，苯基迁移能力强于甲基
D．化合物E可发生氧化、加成和取代反应
提示：完成课时作业(五十五)
第55讲　卤代烃　醇　酚 〔基础课〕
考点一　卤代烃
必备知识·助学教材
3．强碱的水溶液、加热　强碱的醇溶液、加热　ROH＋NaX　RCH===CH2＋NaX＋H2O
[微思考]　提示：②
5．(2)CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl
C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O
关键能力·拓展教材
1．答案：(1)①>④>②>③　(2)②④　(3)氢氧化钠的醇溶液、加热　CH2===CHCH2CH3、CH3CH===CHCH3、NaBr和H2O　(4)消去反应、加成反应、水解反应(取代反应)　(5)氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸银溶液
2．答案：CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CHBrCH3
3．答案：(1)CH3CH2CHBrCH3CH3CHBrCHBrCH3　(2)============CH2BrCH2CH2CH2Br　(3)
4．答案：(1)
　(2)
考点二　醇
必备知识·助学教材
1．(3)互溶　75%
2．①降低　②越大　小
[微思考1]　提示：(1)醇分子间形成氢键　(2)它们与水分子间形成了氢键
3．(1)2CH3CH2CH2ONa＋H2↑　①　(2)2CH3CH2CH2OH＋O2　2CH3CH2CHO＋2H2O　①③　(3)CH3CH2CH2Br＋H2O　②　(4)CH3CH2CH2OH　CH3CH===CH2↑＋H2O　②⑤　(5)CH3CH2OCH2CH3＋H2O　①②　＋2H2O　①②
[微思考2]　提示：加成反应　CH3CH2OSO3H＋H2O―→CH3CH2OH＋H2SO4
关键能力·拓展教材
1．解析：乙醇在浓H2SO4并加热条件下发生分子间脱水反应，即2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O，断裂O—H，A错误；乙醇在Cu作催化剂条件下发生催化氧化反应，即2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，断裂O—H，B错误；乙醇在加热条件下与HBr溶液反应，即CH3CH2OH＋CH3CH2Br＋H2O，没有断裂O—H，断裂C—O，C正确；乙醇在浓H2SO4并加热条件下与乙酸发生酯化反应，即CH3CH2OH＋CH3COOH CH3COOCH2CH3＋H2O，断裂O—H，D错误。
答案：C
2．解析：(1)所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H2。(2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，①和③符合题意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，②符合题意。(4)若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，②符合题意。
答案：(1)①②③④　(2)①③　(3)②　(4)②
考点三　苯酚
必备知识·助学教材
[微思考1]　提示：②③
2．(1)粉红　(2)互溶　(3)乙醇
3．(1)石炭酸　＋NaOH―→＋H2O
[微思考2]　提示：①＋NaOH―→＋H2O　＋CO2＋H2O―→＋NaHCO3　②＋Na2CO3―→＋NaHCO3
(2) ＋3Br2―→↓＋3HBr　(3)紫
(5)粉红　(6) ＋(n－1)H2O
[微思考3]　提示：①④
[微思考4]　提示：(1)羟基对苯环的影响使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子变得活泼，易被取代　(2)醇＜酚＜羧酸
关键能力·拓展教材
1．解析：若5 mL蒸馏水恰好能够溶解1 g苯酚，则该温度下苯酚的溶解度为20 g，步骤1形成的是悬浊液，说明常温下苯酚的溶解度小于20 g，A正确；[Fe(C6H5O)6]3-是一种配合物，苯酚酸根离子中O原子提供孤电子对，Fe3+提供空轨道，B正确；步骤3中由于浓溴水为少量，溴与苯酚生成的2，4，6 三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，因此不能观察到沉淀产生，C正确；由于酸性，故步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和NaHCO3，D错误。
答案：D
2．答案：(1) CH2OH　
(2)
(3)2CH2OH＋2Na―→2CH2ONa＋H2↑　1∶1∶1
3．解析：1个异鼠李素分子中含有3个酚羟基、1个醇羟基、1个碳碳双键，1 mol该物质最多可与4 mol Br2、4 mol Na、3 mol NaOH反应。
答案：B
4．解析：B项说明羟基使苯环活化而易发生取代反应；C项说明苯酚中含有不饱和键而乙醇中没有；D项说明甲基使苯环活化而易发生取代反应。
答案：A
素养落实·活用教材
命题溯源
[示例]　答案：B
真题体验
1．解析：该分子含1个手性碳原子，如图所示，A项正确；该分子中存在连接3个碳原子的饱和碳原子，所有碳原子不可能共平面，B项错误；该物质中羟基所连碳原子的邻位碳原子上有氢原子，故该物质可以发生消去反应，C项正确；该物质含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，D项正确。
答案：B
2．解析：结合Ⅰ的结构简式可知，其分子式为C7H10，A错误；Ⅰ中碳碳双键两端的碳原子形成环，张力较大，不稳定，B正确；连接4个不同原子或原子团的碳原子是手性碳原子，Ⅱ中含有三个手性碳，如图，C错误；Ⅱ经过浓硫酸催化脱水，可以形成和两种物质，D错误。
答案：B
3．解析：根据X的结构简式可知，X中含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，含有酚羟基，苯环上酚羟基的邻位氢原子可与Br2发生取代反应，A正确；X中含有酚羟基，可与FeCl3溶液发生显色反应，B正确；X中含有醚键、酮羰基、酚羟基、醛基，共4种含氧官能团，C正确；X的碳碳双键中的1个C原子上连有2个相同的基团(2个甲基)，故X不存在顺反异构，D错误。
答案：D
4．解析：由图可知H＋参与了反应，反应前后不变，因此H＋是反应的催化剂，A正确；化合物A的一溴代物有6种，分别是、、、、、，B错误；由步骤Ⅲ可知C转化到D，苯基发生了迁移，甲基没有迁移，说明苯基的迁移能力强于甲基，C正确；化合物E中有酚羟基可以发生氧化反应，苯环可以发生加成反应和取代反应，D正确。
答案：B(共98张PPT)
第55讲　卤代烃　醇　酚〔基础课〕
复习目标
1.了解卤代烃的组成、结构及性质，理解卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用。
2．掌握醇、酚的结构、性质及应用。
3．能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式。
必备知识 · 助学教材
1.概念
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物称为卤代烃。
官能团是CX，称为碳卤键。
2．物理性质
(1)沸点：比相同碳原子数的烃的沸点要高。
(2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂。
(3)密度：一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
3．卤代烃的化学性质　　　　　
反应类型 水解反应取代反应。 消去反应
反应条件溶剂不同。 ____________ ____________
　　　　　　　　　　
断键方式 　 　
化学方程式
产物特征 引入—OH 消去H、X，生成物中含
有碳碳双键或碳碳三键
强碱的水溶液、加热
强碱的醇溶液、加热
ROH＋NaX
RCH===CH2＋NaX＋H2O
师说·助学
卤代烃能发生消去反应的结构条件：①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β-H。　　　　　　苯环上的卤素原子不能消去。
②
4．卤代烃中卤素原子的检验
(1)检验流程
(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。
(2)取代反应
如乙烷与Cl2：_____________________________。
苯与Br2：____________________________________。
C2H5OH与HBr：______________________________________。
6．卤代烃的用途与危害
(1)用途：作制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂，合成有机化合物。
(2)危害：氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。
关键能力 · 拓展教材
一、卤代烃的性质
1．有以下物质，按要求填空：
① CH2Br
②CH3CH2CH2Br
③CH3Br　④CH3CHBrCH2CH3
(1)物质的熔沸点由高到低的顺序是___________(使用序号进行排序)。
①>④>②>③
(2)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是________(填序号)。
(3)物质④发生消去反应的条件为____________________，产物有
_________________________________________________。
(4)由物质②制取1，2-丙二醇经历的反应类型有
___________________________________。
(5)检验物质③中含有溴元素的试剂有
________________________________________。
②④
氢氧化钠的醇溶液、加热
CH2===CHCH2CH3、CH3CH===CHCH3、NaBr和H2O
消去反应、加成反应、水解反应(取代反应)
氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸银溶液
二、卤代烃在有机合成中的转化
2．官能团位置转化(写出合成路线，下同)
3．官能团数目转化

4．官能团的衍变
4．答案：(1)
必备知识 · 助学教材
1.醇类概述
(1)概念：羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇。 饱和一元脂肪醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。
(2)分类
师说·助学
两个羟基连在同一个碳原子上的物质不稳定，如
(3)几种重要的醇
物理性质 用途
乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水小，与水________ 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为______时可作医用消毒剂
甲醇(木醇) 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料
乙二醇 无色、黏稠的液体，与水互溶 重要化工原料，制造发动机防冻液等
丙三醇(甘油) 重要化工原料，制造化妆品
互溶
75%
2.醇类的物理性质
熔、沸点 溶解性 密度
①高于相对分子质量接近的烃；
②沸点随碳原子数的增加而升高；
③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸点越高 ①饱和一元醇随碳原子数的增加而________；
②羟基个数越多，溶解度________ 比水____
降低
越大
小
[微思考1]　(1)醇比同碳原子数的烃的沸点高的原因为
__________________。
(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为
_____________________________。
醇分子间形成氢键
它们与水分子间形成了氢键
3．化学性质
如果将醇分子中的化学键进行标号，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如图所示：
2CH3CH2CH2ONa＋H2↑
①
2CH3CH2CH2OH＋O2
2CH3CH2CHO＋2H2O
①③
CH3CH2CH2Br＋H2O
②
CH3CH2CH2OH
CH3CH===CH2↑＋H2O
②⑤
CH3CH2OCH2CH3＋H2O
①②
＋2H2O
①②
[微思考2]　工业上可用乙烯水合法生产乙醇
第一步：反应CH2===CH2＋HOSO3H(浓硫酸)―→CH3CH2OSO3H(硫酸氢乙酯)。
第二步：硫酸氢乙酯水解生成乙醇。
第一步属于________(填反应类型)。
第二步反应的化学方程式为
________________________________________。
加成反应
CH3CH2OSO3H＋H2O―→CH3CH2OH＋H2SO4
关键能力 · 拓展教材
一、醇取代反应的多样性
1．(2026·西安二区五校联考)乙醇在下列反应中没有断裂O—H的是(　　)
A．浓H2SO4并加热条件下发生分子间脱水
B．Cu作催化剂条件下发生催化氧化
C．加热条件下与HBr溶液反应
D．浓H2SO4并加热条件下与乙酸发生酯化反应
答案：C
二、醇类的消去反应和催化氧化反应
2．下列四种有机物的分子式均为C4H10O。
①CH3CH2CH2CH2OH
分析其结构特点，用序号回答下列问题：
(1)其中能与钠反应产生H2的有________。
(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是_______。
(3)能被氧化成酮的是_____。
(4)能发生消去反应且生成两种(不考虑立体异构)产物的是____。
①②③④
①③
②
②
归纳总结
(1)醇的消去反应规律
醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可以发生消去反应，生成不饱和键。表示为
(2)醇类催化氧化产物的判断
必备知识 · 助学教材
1.酚类：羟基与苯环直接相连的化合物。
[微思考1]　下列化合物中，属于酚类的是_____ (填序号)。
②③
2．苯酚的物理性质
(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈_____色。 还原性较强。
(2)常温下苯酚在水中的溶解度不大，当温度高于65 ℃时，能与水
________，苯酚易溶于乙醇等有机溶剂。
(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上，应立即用________冲洗，再用水冲洗。
粉红
互溶
乙醇
石炭酸
＋NaOH―→ ＋H2O
＋H2O
(2)取代反应　 苯环上氢原子被取代。
苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为
____________________________。
(3)显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显_____色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
紫
粉红
＋(n－1)H2O
[微思考3]　苯中可能混有少量的苯酚，下列实验能证明苯中是否混有少量苯酚的是________(填序号)。
①取样品，加入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡，看酸性高锰酸钾溶液是否褪色，褪色则含苯酚，不褪色则不含苯酚
②取样品，加入氢氧化钠溶液，振荡，观察样品是否分层
③取样品，加入过量的浓溴水，观察是否产生白色沉淀，若产生白色沉淀，则含苯酚，若没有白色沉淀，则不含苯酚
④取样品，滴加少量的FeCl3溶液，观察溶液是否显紫色，若显紫色则含苯酚，若不显紫色则不含苯酚
①④
4．基团之间的相互影响
　[微思考4]　(1)苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行，原因是
__________________________________________________________。
(2)醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性顺序为____________。
5．苯酚的用途和对环境的影响
苯酚是重要的化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。含酚类物质的废水对生物具有毒害作用，会对水体造成严重污染。化工厂和炼焦厂的废水中常含有酚类物质，在排放前必须经过处理。
羟基对苯环的影响使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子变得活泼，易被取代
醇＜酚＜羧酸
步骤4：向第三份液体中加入5% NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。下列说法错误的是(　　)
A．步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g
B．步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3-由Fe3+提供空轨道
C．步骤3中生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，观察不到沉淀
D．步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和Na2CO3
答案：D
2．A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量浓溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B中苯环上的一溴代物有两种结构。
(1)写出A和B的结构简式：A_________________，B____________。
(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：
__________________________________________________________。
CH2OH
(3)A与金属钠反应的化学方程式为
与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为________。
1∶1∶1
二、含酚羟基化合物的定量关系
3．异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为(　　)
A．1∶1∶1 B．4∶4∶3
C．5∶4∶3 D．3∶5∶1
答案：B
解析：1个异鼠李素分子中含有3个酚羟基、1个醇羟基、1个碳碳双键，1 mol该物质最多可与4 mol Br2、4 mol Na、3 mol NaOH反应。
三、从基团之间的相互影响理解苯酚的性质
4．下列性质实验中，能说明苯环对羟基或甲基产生影响的是(　　)
A．苯酚可与NaOH溶液反应，而乙醇不能和NaOH溶液反应
B．苯酚可与溴水反应生成白色沉淀，而苯不能和溴水反应生成白色沉淀
C．苯酚可与氢气发生加成反应，而乙醇不能和氢气发生加成反应
D．甲苯可与硝酸发生三元取代，而苯很难和硝酸发生三元取代
答案：A
解析：B项说明羟基使苯环活化而易发生取代反应；C项说明苯酚中含有不饱和键而乙醇中没有；D项说明甲基使苯环活化而易发生取代反应。
命题溯源
[示例]　 (2024·山东卷，8)植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性，其结构简式如图所示。下列关于阿魏萜宁的说法错误的是(　　)
A．可与Na2CO3溶液反应
B．消去反应产物最多有2种
C．酸性条件下的水解产物均可生成高聚物
D．与Br2反应时可发生取代和加成两种反应
答案：B
[教材溯源]　选择性必修3醇、酚、碳碳双键及酯的性质。
[价值引领]　本题以陌生有机物的结构简式为载体，考查考生对有机物结构和性质的掌握情况，主要涉及官能团的性质和反应类型等必备知识。与《普通高中化学课程标准》学业质量水平3“能根据物质的组成、结构(化学键、官能团)等对物质进行分类；能基于事实从物质结构视角解释有机化合物的某些性质”相吻合。
该有机物在酸性条件下的水解产物有2种，其中一种含有碳碳双键和2个醇羟基，这种水解产物既能通过发生加聚反应生成高聚物，又能通过缩聚反应生成高聚物；另一种水解产物含有羧基和酚羟基，其可以发生缩聚反应生成高聚物，C正确。该有机物分子中含有酚羟基且其邻位上有H原子，故其可与浓溴水发生取代反应；还含有碳碳双键，故其可与Br2发生加成反应。因此，该有机物与Br2反应时可发生取代和加成两种反应，D正确。
[考教衔接]　本题属于本考点典型的试题，主要考查官能团的性质和反应机理。备考时，要引导学生掌握根据结构简式分析结构和性质的方法。第一步，观察结构简式，确定官能团；第二步，根据官能团的性质推测该物质的性质。
真题体验
1.(2025·甘肃卷，3)苦水玫瑰是中国国家地理标志产品，可从中提取高品质的玫瑰精油。玫瑰精油成分之一的结构简式如图，下列说法错误的是(　　)
A．该分子含1个手性碳原子
B．该分子所有碳原子共平面
C．该物质可发生消去反应
D．该物质能使溴的四氯化碳溶液褪色
答案：B
解析：该分子含1个手性碳原子，如图所示 ，A项正确；该分子中存在连接3个碳原子的饱和碳原子，所有碳原子不可能共平面，B项错误；该物质中羟基所连碳原子的邻位碳原子上有氢原子，故该物质可以发生消去反应，C项正确；该物质含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，D项正确。
2．(2025·湖北卷，11)桥头烯烃Ⅰ的制备曾是百年学术难题，下列描述正确的是(　　)
A．Ⅰ的分子式是C7H12
B．Ⅰ的稳定性较低
C．Ⅱ有2个手性碳
D．Ⅱ经浓硫酸催化脱水仅形成Ⅰ
答案：B
解析：结合Ⅰ的结构简式可知，其分子式为C7H10，A错误；Ⅰ中碳碳双键两端的碳原子形成环，张力较大，不稳定，B正确；连接4个不同原子或原子团的碳原子是手性碳原子，Ⅱ中含有三个手性碳，如图 ， C错误；Ⅱ经过浓硫酸催化脱水，可以形成 和 两种物质，D错误。
3．(2024·河北卷，5)化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物，结构简式如图。下列相关表述错误的是(　　)
A．可与Br2发生加成反应和取代反应
B．可与FeCl3溶液发生显色反应
C．含有4种含氧官能团
D．存在顺反异构
答案：D
解析：根据X的结构简式可知，X中含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，含有酚羟基，苯环上酚羟基的邻位氢原子可与Br2发生取代反应，A正确；X中含有酚羟基，可与FeCl3溶液发生显色反应，B正确；X中含有醚键、酮羰基、酚羟基、醛基，共4种含氧官能团，C正确；X的碳碳双键中的1个C原子上连有2个相同的基团(2个甲基)，故X不存在顺反异构，D错误。
4．(2025·浙江1月卷，14)化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物，该反应的主要途径如图。
下列说法不正确的是(　　)
A．H＋为该反应的催化剂
B．化合物A的一溴代物有7种
C．步骤Ⅲ，苯基迁移能力强于甲基
D．化合物E可发生氧化、加成和取代反应
答案：B
解析：由图可知H＋参与了反应，反应前后不变，因此H＋是反应的催化剂，A正确；化合物A的一溴代物有6种，分别是
B错误；由步骤Ⅲ可知C转化到D，苯基发生了迁移，甲基没有迁移，说明苯基的迁移能力强于甲基，C正确；化合物E中有酚羟基可以发生氧化反应，苯环可以发生加成反应和取代反应，D正确。
1．下列关于物质用途叙述正确的是(　　)
A．苯酚可作消毒剂和食品防腐剂
B．医疗上常用95%酒精溶液作消毒剂
C．乙烯可作植物的生长调节剂
D．乙二醇和丙三醇都可用于制造烈性炸药
答案：C
解析：苯酚有一定的毒性，当溶液中苯酚浓度很低时能用于杀菌消毒，也有防腐的功能，但不能用于食品防腐，A错误；医疗上常用75%的酒精作消毒剂，B错误； 乙烯可作为植物生长的调节剂，可促进植物生长，C正确；乙二醇的水溶液，凝固点低，可作为汽车发动机的抗冻剂，丙三醇有吸水性，可作保湿剂，能与硝酸反应生成硝化甘油，用于制造烈性炸药，D错误。
2．下列物质转化常通过氧化反应实现的是(　　)
A．CH3CH2OH―→CH3COOCH2CH3
B．CH3CH2OH―→CH3CHO
C.
D．CH2===CH2―→CH3CH2Br
答案：B
解析：乙醇和乙酸在浓硫酸催化作用下共热，发生酯化反应(取代反应)生成乙酸乙酯，A错误；乙醇在铜或银催化作用下加热，被氧气氧化生成乙醛，为氧化反应，B正确；苯与浓硝酸在浓硫酸催化作用下加热，发生取代反应生成硝基苯，C错误；乙烯与溴化氢发生加成反应生成溴乙烷，D错误。
3．有机化合物分子中基团间的相互影响会导致其化学性质改变，下列事实不能说明上述观点的是(　　)
A．甲苯能够使酸性KMnO4溶液褪色，而甲烷不能
B．苯酚易与NaOH溶液反应，而丙醇不能
C．等物质的量的丙醇和甘油分别与足量的金属钠反应，后者产生的氢气比前者多
D．苯与溴在FeBr3催化下可以发生反应，而苯酚与浓溴水混合就能发生反应
答案：C
解析：甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色而甲烷不能，说明苯基与H原子对甲基的影响不同，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明苯环的影响使侧链甲基易被氧化，A不符合题意；苯酚能与NaOH溶液反应，而丙醇不能反应，在苯酚中，由于苯环对—OH的影响，酚羟基具有酸性，对比丙醇，虽含有—OH，但不具有酸性，说明苯环的影响使酚羟基上的氢更活泼，B不符合题意；丙醇和甘油含有的羟基数目不同，不能说明基团的相互影响，C符合题意；—OH使苯环活化，故苯酚和浓溴水反应比苯和溴反应更容易，体现出基团之间的相互影响，D不符合题意。
4．下列各组中的反应，属于同一反应类型的是(　　)
A．苯酚和溴水反应；乙烯和氯化氢制氯乙烷
B．乙醇制乙烯；乙醛和氢气制备乙醇
C．溴乙烷水解制乙醇；苯与液溴反应制备溴苯
D．乙醇和氧气制乙醛；苯和氢气制环己烷
答案：C
解析：苯酚和溴水反应属于取代反应，乙烯和氯化氢制氯乙烷属于加成反应，所以A组反应类型不同；乙醇制取乙烯属于消去反应，乙醛和氢气制备乙醇属于加成反应，所以B组反应类型不同；溴乙烷水解制乙醇、苯与液溴反应制备溴苯均属于取代反应，所以C组反应类型相同；乙醇被氧化生成乙醛属于氧化反应，苯和氢气制环己烷，属于加成反应或还原反应，所以D组反应类型不同。
5．如图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应，其中产物只含有一种官能团的反应是(　　)
A．①② B．②③
C．③④ D．①④
答案：C
解析：①与酸性高锰酸钾溶液发生反应，得到的产物中含有—COOH、—Br两种官能团，错误；②与水在酸性条件下发生加成反应，得到的产物中含有—OH、—Br两种官能团，错误；③与NaOH的乙醇溶液共热，发生消去反应，形成的产物中只含有碳碳双键一种官能团，正确；④与HBr发生加成反应，形成的产物中只含有碳溴键一种官能团，正确。
6．以1-氯丙烷为原料制备1，2-丙二醇的路径如下所示：
对应的反应类型先后顺序为(　　)
A．消去、水解、加成 B．消去、加成、水解
C．加成、水解、消去 D．水解、加成、消去
答案：B
解析：由化学键的不饱和度变化得知，第一步为消去反应，第二步为加成反应，第三步为取代(或水解)反应。
7．下列说法正确的是(　　)
A．苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀
B．苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，故两者互为同系物
C． 、 互为同分异构体
D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应
答案：C
解析：苯甲醇不能与浓溴水反应，A项错误；苯甲醇、苯酚的结构不相似，故不互为同系物，B错误；乙醇、苯甲醇的羟基都不显酸性，都不能与NaOH反应，D错误。
8．下列实验操作不能达到实验目的的是(　　)
选项 实验目的 实验操作
A 证明乙烯有还原性 将乙烯气体通入酸性KMnO4溶液中
B 比较H2O和乙醇中羟基氢的活泼性 分别加入少量Na
C 证明酸性：碳酸>苯酚 将盐酸与大理石反应产生的气体通入苯酚钠溶液中
D 鉴别1-丙醇和2-丙醇 核磁共振氢谱
答案：C
解析：乙烯中含有碳碳不饱和键，能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以能达到实验目的，A与题意不符；Na与水反应剧烈，与乙醇反应较平稳，则可比较H2O和乙醇中羟基氢的活泼性，B与题意不符；将盐酸与大理石反应产生的气体通入苯酚钠溶液中，盐酸易挥发，生成的二氧化碳中含有HCl，HCl与苯酚钠反应生成苯酚和氯化钠，不能证明酸性强弱顺序为碳酸>苯酚，C符合题意；1-丙醇中含有4种不同环境的氢原子，2-丙醇含有3种不同环境的氢原子，故可用核磁共振氢谱鉴别1-丙醇和2-丙醇，D与题意不符。
9.厦门大学应用光催化方法在CDS催化剂上首次实现了可见光照射下甲醇脱氢制备乙二醇和氢气的反应。反应原理如图所示。

答案：B
解析：聚对苯二甲酸乙二酯是由对苯二甲酸和乙二醇发生缩聚反应得到的有机物，A正确；从所给方程式可知，该方程式中H原子个数、电荷数在反应前后不守恒，B错误。
10．有机物A经元素分析仪测得只含碳、氢、氧3种元素，红外光谱显示A分子中没有醚键，质谱和核磁共振氢谱示意图如下。
下列关于A的说法正确的是(　　)
A．能发生水解反应
B．能与NaHCO3溶液反应生成CO2
C．能与O2反应生成丙酮
D．能与Na反应生成H2
答案：D
解析：由质谱图可知，有机物A相对分子质量为60，A只含C、H、O三种元素，因此A的分子式为C3H8O或C2H4O2，由核磁共振氢谱可知，A有4种等效氢，这4种等效氢个数比等于峰面积之比，即为3∶2∶2∶1，因此A为CH3CH2CH2OH。A为CH3CH2CH2OH，不能发生水解反应，A错误；A中官能团为羟基，不能与NaHCO3溶液反应生成CO2，B错误；CH3CH2CH2OH的羟基位于末端C上，与O2反应生成丙醛，无法生成丙酮，C错误；CH3CH2CH2OH中含有羟基，能与Na反应生成H2，D正确。
11．如图为有机物M、N、Q的转化关系，下列有关说法正确的是(　　)
A．M生成N的反应类型是取代反应
B．N的同分异构体有6种
C．可用酸性KMnO4溶液区分N与Q
D．0.3 mol Q与足量金属钠反应生成6.72 L H2
答案：C
解析：对比M、N的键线式，M生成N的反应为加成反应，A错误；N的分子式为C4H8Cl2，C4H8Cl2为C4H10的二氯代物，C4H10有两种同分异构体，CH3CH2CH2CH3和 ，采用定一移一法，C4H8Cl2的同分异构体有CH3CH2CH2CHCl2、CH3CH2CHClCH2Cl、CH3CHClCH2CH2Cl、CH2ClCH2CH2CH2Cl、CH3CH2CCl2CH3、CH3CHClCHClCH3、
，共9种(含N)，B错误；N中官能团为碳氯键，不能使酸性KMnO4溶液褪色，Q中官能团为羟基，能使酸性KMnO4溶液褪色，用酸性KMnO4溶液能鉴别N与Q，C正确；由于H2所处温度和压强未知，不能使用22.4 L·mol-1计算H2的体积，D错误。
12．研究表明，臭氧层的破坏与“氟利昂”的排放密切相关，其化学反应机理如图[以二氯二氟甲烷(CF2Cl2)为例]，下列说法不正确的是(　　)
A．紫外线使CF2Cl2分解产生的Cl·是臭氧生成氧气的催化剂
B．ClOOCl(过氧化氯)中含有非极性共价键
C．CF2Cl2分解为CF2Cl·和Cl·反应中有化学键的断裂和形成
D．臭氧层破坏的关键因素是氟利昂和紫外线
答案：C
解析：根据过程分析可知，生成的Cl·促进臭氧分解生成氧气，最后又生成Cl·，所以Cl·是促进臭氧分解生成氧气的催化剂，A正确；ClOOCl的结构式为Cl—O—O—Cl，含有氧氧非极性共价键，B正确；CF2Cl2分解为CF2Cl·和Cl·反应中有化学键的断裂，没有形成新的化学键，C错误。
13.(8分)麻黄成分中含有生物碱、黄酮、鞣质、挥发油、有机酚、多糖等许多成分，其中一种有机酚的结构简式如图：
(1)该有机物的分子式为________________。
C15H14O6
(2)1 mol该有机物与足量饱和溴水反应，最多消耗___mol Br2。
(3)1 mol该有机物与NaOH溶液反应最多消耗___mol NaOH。反应的化学方程式为
5
4
解析：(2)1 mol该有机物与足量饱和溴水发生取代反应，酚羟基邻位、对位的氢被取代，最多消耗5 mol Br2。(3)有机物分子中含有4个酚羟基，则1 mol该有机物与NaOH溶液反应，最多消耗4 mol NaOH。
14．(9分)现有如下转化：
(1)填写下列反应所属反应类型(填标号)。
a．取代反应 b．加成反应
c．消去反应 d．氧化反应
①________；③________；④________。
a
c
b
(2)写出①、⑤、⑥三步反应的化学方程式：
①____________________________________________________；
⑤_______________________________________________________；
⑥________________________________________________。

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