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第43讲　溶液中粒子浓度关系
第九章　水溶液中的离子平衡
复习要点　1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各组分之间的 守恒关系与大小比较。
3. 学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。
考点1
考点 　溶液中的守恒关系
巧用守恒思想，明确等式关系
（3）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H＋）的物质的量相等。 以Na2S溶液为例按图示方法进行分析，可得质子守恒式c（H＋）＋c（HS－）＋2c （H2S）＝c（OH－），或者利用电荷守恒和物料守恒化简得质子守恒。
c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）
c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）
c（H＋）＋c（CH3COOH）＝c（OH－）
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）＋c（Cl－）
c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝c（Cl－）
考点2
考点 　溶液中粒子大小关系
1. 单一溶液中粒子浓度的比较
（1）多元弱酸溶液考虑弱电解质（弱酸、弱碱、水）的电离是微弱的，且水的电离 程度远远小于弱酸和弱碱的电离程度。多步电离，第一步电离远远大于第二步，并且 电离是微弱的：0.1 mol·L－1 H2S溶液，c（H＋）＞c（HS－）＞c（S2－）＞
c（OH－）。
3. 不同溶液中同一粒子浓度的比较
A
2. （2024·江苏化学）室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1（H2SO3）＝ 1.3×10－2，Ka2（H2SO3）＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停 止通气。
C. 实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D
题组二　混合溶液中粒子浓度关系
3. （2025·安徽卷）H2A是二元弱酸，M2＋不发生水解。25 ℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中 lg[c（M2＋） /（mol·L－1 ） ]与pH的关系如图所示。
A. 25 ℃时，MA的溶度积常数Ksp（MA）＝10－6.3
B. pH＝1.6时，溶液中c（M2＋）＞c（Cl－）＞c（HA－）＞c（A2－）
C. pH＝4.5时，溶液中c（HA－）＞c（H2A）＞c（A2－）
D. pH＝6.8时，溶液中c（H＋）＋2c（HA－）＋c（H2A）＝c（OH－）＋c（Cl－）
A
题组三　不同溶液中同一粒子浓度大小比较
A. pH：②＞④＞⑤＞③＞①
B. c（CH3COOH）：①＞③＞⑤＞④＞②
C. c（CH3COO－）：②＞③＞④＞⑤＞①
D
考点3
考点 　溶液中粒子浓度变化的图像
1. 酸碱中和滴定的pH－V型图像
以25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L－1一元弱酸HA溶液中加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液过程 中的pH－V图像为例进行分析。
关键点 析图要点
起点
关键点 析图要点
半反
应点 ①对应溶质：HA、NaA（等物质的量）。
②HA的电离程度大于A－的水解程度，水的电离被抑制。
③微粒浓度关系：2c（Na＋）＝c（HA）＋c（A－）；c（A－）＞
c（Na＋）＞c（HA）＞c（H＋）＞c（OH－）。
④判断电离和水解程度相对大小，如溶液呈酸性，则Ka（HA）＞
Kb（A－）
中性点 ①对应溶质：HA、NaA。（NaA＞HA）
②微粒浓度关系：c（A－）＝c（Na＋）＞c（OH－）＝c（H＋）
关键点 析图要点
反应
终点
过量点
（30 mL时） ①对应溶质：NaA、NaOH。
②碱过量，水的电离被抑制。
③微粒浓度大小比较：c（Na＋）＞c（A－）＞c（OH－）＞（H＋）
2. 分布分数图像
（1）多元酸（或碱）溶液体系
常考的多元酸（或碱）溶液体系的分布分数图像一般是以pH为横轴、分布分数（组 分的平衡浓度占总浓度的分数）为纵轴的关系曲线，以NaOH溶液滴定二元弱酸H2A 为例，含A微粒的分布分数（δ）与pH的变化关系如图所示。
图像信息 析图要点
曲线 δ0代表H2A分布分数、δ1代表HA－分布分数、δ2代表A2－分布分数
最高点 ①δ0对应曲线最高点可表示H2A溶液，δ1对应曲线最高点可表示NaHA溶 液，δ2对应曲线最高点可表示Na2A溶液。
②结合对应pH可知，NaHA溶液显酸性，HA－的水解程度小于电离程度
交点
（2）复杂溶液体系
复杂溶液体系中微粒的分布分数图像是近年高考的热点，常结合配位平衡、沉淀溶解 平衡考查，如配合物溶液体系的分布分数图像一般是以配体微粒的浓度为横轴、含中 心原子的微粒的分布分数（组分的平衡浓度占总
浓度的分数）为纵轴。解题思路与分析多元酸
（或碱）溶液体系的分布分数图像类似，要理清
各曲线含义，结合交点计算平衡常数。向一定浓
度的CuSO4溶液中通入NH3，平衡时分布分数
δ（M）与lg c（NH3）的关系[c（NH3）以
mol·L－1作单位]如图所示，其中M代表Cu2＋、
[Cu（NH3）]2＋、[Cu（NH3）2]2＋、
[Cu（NH3）3]2＋、[Cu（NH3）4]2＋。
图像信息 析图要点
曲线 随c（NH3）增大，lg c（NH3）增大，则Cu2＋浓度逐渐减小、[Cu （NH3）]2＋浓度先逐渐增大后逐渐减小、[Cu（NH3）2]2＋浓度先逐渐增 大后逐渐减小、[Cu（NH3）3]2＋浓度先逐渐增大后逐渐减小、
[Cu（NH3）4]2＋浓度逐渐增大。曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ分别代表
δ（Cu2＋）、δ{[Cu（NH3）]2＋}、δ{[Cu（NH3）2]2＋}、
δ{[Cu（NH3）3]2＋}、δ{[Cu（NH3）4]2＋}与lg c（NH3）的变化关系
图像信息 析图要点
交点
3. 对数图像
（1）对数图像
图像信息 析图要点
pH相同的点
图像信息 析图要点
浓度比的对数值为0的点
标有具体 坐标的点
（2）溶液中四大常数之间的关系
已知：常温下，H2S的电离常数为Ka1、Ka2，Cu（OH）2、CuS、Ag2S的溶度积常数 分别为Ksp[Cu（OH）2]、Ksp（CuS）、Ksp（Ag2S）。
③平衡常数与电离常数、溶度积常数之间的关系
题组一　pH－V图像
A. 甲点溶液中存在：n（Cl2）＋n（HClO）＋n（Cl－）＋n（ClO－）＝0.01NA
B. 乙到丁的过程中，水的电离程度先增大后减小
C. 丙点溶液中：c（Na＋）＞c（Cl－）＞c（ClO－）＞c（H＋）
A
题组二　分布分数图像
B. 当c（Cu＋）＝c {[CuL]＋}时，c{[CuL2]＋}＝2.0×10－4 mol/L
C. n从0增加到2，[CuLn]＋结合L的能力随之减小
D. 若c{[CuL]＋}＝c{[CuL3]＋}，则2c{[CuL2]＋}＜c{[CuL]＋}＋3c{[CuL3]＋}
C
3. （2025·湖南高考）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探 究了草酸的性质：
实验2：向10 mL 0.2 mol·L－1 H2C2O4溶液中加入10 mL
0.2 mol·L－1 BaCl2溶液。
已知：25 ℃时，Ksp（BaC2O4）＝10－7.6。混合后溶液
体积变化忽略不计。
题组三　对数图像
C. 实验2，溶液中有沉淀生成
D
题组四　多因变量图像（双轴）
A. c≈5.4
B. MOH的电离平衡常数是10－4.45
C. a点：b＝10，c（MOH）＞c（Cl－）
D. V（HCl）＝10 mL时，c（M＋）＋
2c（H＋）＝2c（OH－）＋c（MOH）
C
题组五　两性电解质溶液的图像
5. （2025·甘肃卷）氨基乙酸（NH2CH2COOH）是结构最简单的氨基酸分子，其分子 在水溶液中存在如下平衡：
在25 ℃时，其分布分数δ［如δ（NH2CH2COO－）
＋NH3CH2COOH ＋NH3CH2COO－ NH2CH2COO－
C
A. 曲线Ⅰ对应的离子是＋NH3CH2COOH
B. a点处对应的pH为9.6
C. b点处c（＋NH3CH2COOH）＝c（NH2CH2COO－）
D. c点处2c（＋NH3CH2COOH）＋c（＋NH3CH2COO－）＋c（H＋）＝c（OH－）
限时跟踪检测
限时跟踪检测（四十三）　溶液中粒子浓度关系
A. 0.1 mol·L－1的氨水：10＜pH＜11
C
2. （2026·南京市、盐城市模拟一）室温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性 质。已知：Ka1（H2CO3）＝4.5×10－7，Ka2（H2CO3）＝4.7×10－11，Ksp（CaCO3） ＝3.4×10－9。
实验1：用pH试纸测得0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH约为8。
实验2：将0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液加热煮沸后冷却至室温，溶液pH约为11。
实验3：向10 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中滴加0.1 mol·L－1 CaCl2溶液，产生白色 沉淀。
C
D. 0.1 mol·L－1 H2C2O4溶液c（H＋）≈（5.6×10－3）1/2
D
4. （2026·湖北联合测评）赖氨酸（HL）是一种人体必需氨基酸，在水溶液中有4种存在形式：H3L2＋、H2L＋、HL和L－。常温下，用1.00 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL等浓度的H3LCl2溶液，滴定曲线如图。
D
A. 常温下，H3L2＋的Ka的数量级为10－3
B. pH＝7时，c（Cl－）＞c（H2L＋）＞c（HL）＞c（H3L2＋）
C. pH＝10.0时，赖氨酸主要以HL形式存在
D. pH＝2.18时，有c（H＋）＋3c（H3L2＋）＋c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（OH－）
C. 常温下，NaH2A溶液中：c（H3A）＞c（HA2－）
D. 当pH＝7时，c（Na＋）＜c（A3－）＋c（HA2－）＋c（H2A－）
B
6. （2026·重庆模拟）砷酸（H3AsO4）为三元弱酸，常温下向20.00 mL 0.1 mol·L－1 的H3AsO4溶液中滴加NaOH溶液，溶液中含砷微粒的物质的量分数δ（X）随pH的变 化如图所示。
B. 从开始滴加NaOH溶液至过量，水的电离程度始终增大
A
7. （2026·辽宁名校联盟押题卷）常温下，0.1 mol·L－1 NH4HS溶液中含N（虚线）或 含S（实线）微粒的分布分数（平衡时某种微粒的浓度占含该元素的各种微粒浓度之 和的分数）与pOH[pOH＝－lg c（OH－）]的关系如图所示（用盐酸或NaOH溶液调 pH，不考虑NH3和H2S的逸出）。
C
A. a曲线表示H2S
B. 常温下，Kb（NH3·H2O）＜Ka1（H2S）
D. 用氨水滴定H2S溶液时，应选择甲基橙作指示剂
C. 第③步反应的平衡常数K＝1×103.5
B
C. V1＜15 mL
D
A. Kb的数量级为10－5
B. N→P的过程中，水的电离程度逐渐减小
C. P点时，若溶液为MOH与MCl的混合溶液，则此时c（Cl－）＞c（MOH）
C
A. 曲线Ⅲ对应的是三氯乙酸（CCl3COOH）溶液
B. 常温下Ka（CH2ClCOOH）的数量级为10－3
C. 常温下滴加至溶液的pH＝7时，上述三种酸消耗n（NaOH）最多的是氯乙酸
D. 加入等浓度的NaOH至恰好完全中和时，三种溶液中离子浓度大小关系为c （CCl3COO－）＞c（CHCl2COO－）＞c（CH2ClCOO－）
C
C. 当V（NaOH）＝20.00 mL时，c（H2A－）
＞c（H3A）＞c（HA2－）
D. 当V（NaOH）＝40.00 mL时，2c（H3A）
＋c（H2A－）＜c（A3－）
B
当V（NaOH）＝20.00 mL时，生成NaH2A，依据题图判断溶液显酸性，H2A－的电离 程度大于H2A－的水解程度，则c（H2A－）＞c（HA2－）＞c（H3A），C错误；当V （NaOH）＝40.00 mL时，生成Na2HA，溶液显碱性，依据电荷守恒：c（Na＋）＋
c（H＋）＝c（H2A－）＋2c（HA2－）＋3c（A3－）＋c（OH－），物料守恒：
c（Na＋）＝2c（H3A）＋2c（H2A－）＋2c（HA2－）＋2c（A3－），得到
2c（H3A）＋c（H2A－）＞c（A3－），D错误。
A. V1＝10
D

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