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第26讲　醇和酚
复习要求　1.能从结构的角度辨识醇和酚，了解重要醇、酚的性质和用途；2.能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式。
考点一　醇类和乙醇
【知识梳理】
(一)醇类概述
1.概念和分类
(1)羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。
(2)分类
小题对点过
观察下列几种物质的结构，用序号回答下列问题。
①CH3CH2OH　②CH3CH2CH2OH
③　④
⑤CH3—O—CH3　⑥
(1)属于醇的是________，属于酚的是________。
(2)互为同分异构体的分别是________________、 ________、________。
(3)互为同系物的是________或________。
答案　(1)①②③⑥　④　(2)①⑤　②⑥　③④
(3)①②　①⑥
2.物理性质
熔、沸点 溶解性 密度
醇 ①高于相对分子质量接近的烷烃或烯烃； ②随碳原子数的增加而升高； ③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸点越高 ①饱和一元醇随碳原子数的增加而降低； ②羟基个数越多，溶解度越大 饱和一元 醇比水小
3.三种重要的醇
名称 状态 溶解性 用途
甲醇 无色、具有挥发性的液体 易溶于水 化工原料，车用燃料
乙二醇 无色、黏稠的液体 易溶于水 和乙醇　 化工原料，汽车防冻液
丙三醇 化工原料，配制化妆品
小题对点过
(1)醇比同碳原子烃的沸点高的原因_______________________________。
(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因________________。
答案　(1)醇分子间形成氢键　(2)它们与水分子间形成了氢键
(二)醇的化学性质
1.根据结构预测醇类的化学性质
醇的官能团羟基(—OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H的极性增强，一定条件下也可能断键发生化学反应。
2.醇分子的断键部位及反应类型
(R、R'可以为H，也可以为烃基)
小题对点过
(1)按要求完成下列方程式，并指明反应类型及断键部位。
条件 断键位置 反应类型 化学方程式(以C2H5OH为例)
Na 置换反应
HBr，△ 取代反应
O2(Cu)，△ 氧化反应
浓硫酸，170 ℃ 消去反应
浓硫酸，140 ℃ ①或② 取代反应
CH3COOH(浓硫酸) 取代反应 (酯化反应)
(2)溴乙烷与乙醇都能发生消去反应，从以下几个方面分析二者反应的异同:
CH3CH2Br CH3CH2OH
反应条件
断裂的化学键
形成的主要化学键
反应产物
答案　(1)①　2CH3CH2OH＋2Na—→2CH3CH2ONa＋H2↑　②　CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O　①③　2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O　②④　CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O　2CH3CH2OHC2H5—O—C2H5＋H2O　①　CH3CH2OH＋CH3COOH　CH3COOC2H5＋H2O
(2)NaOH乙醇溶液、加热　浓硫酸、加热至170 ℃　C—Br、C—H　C—O、C—H　C==C　C==C　CH2==CH2、NaBr、H2O　CH2==CH2、H2O
【知能通关】
1.下列四种有机物的分子式均为C4H10O。
①CH3CH2CH2CH2OH
②
③
④
分析其结构特点，用序号回答下列问题:
(1)其中能与钠反应产生H2的有________。
(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________________。
(3)能被氧化成酮的是________。
(4)能发生消去反应且生成两种产物的是________________。
答案　(1)①②③④　(2)①③　(3)②　(4)②
解析　(1)所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H2。(2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，①和③符合题意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，②符合题意。(4)若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子化学环境不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，②符合题意。
醇类催化氧化产物的判断
2.现有下列七种有机物:
①CH3CH2CH2OH　②
③　④
⑤　⑥
⑦
请回答:
与浓H2SO4共热发生消去反应:只生成一种烯烃的是________(填序号，下同)，能生成三种烯烃的是________(不考虑立体异构)，不能发生消去反应的是________。
答案　①②④　⑥　⑦
解析　醇类发生消去反应的条件是与羟基所连碳的相邻碳原子上必须有氢原子。
醇的消去反应规律
醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为
考点二　酚类和苯酚
【知识梳理】
1.酚类及命名
(1)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物。
(2)酚的命名是在苯、萘等名称后面加上“酚”字；若苯环上有取代基，将取代基的位次和名称写在前面。
小题对点过
写出分子式为C7H8O芳香族化合物的结构简式及名称。
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
答案　①，苯甲醇
②，2－甲基苯酚(或邻甲基苯酚)
③，3－甲基苯酚(或间甲基苯酚)
④，4－甲基苯酚(对甲基苯酚)
⑤，苯甲醚
2.苯酚的物理性质
颜色、状态 气味 毒性 溶解性
纯净的苯酚是无色晶体 特殊 气味 有毒 常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65 ℃时能与水互溶；易溶于有机溶剂
小题对点过
苯酚浓溶液对皮肤有强腐蚀性，如果苯酚溶液沾到皮肤上，正确处理的方法是________________。
答案　立即用乙醇冲洗，再用水冲洗
3.苯酚的化学性质
(1)羟基中氢原子的反应
①弱酸性:苯酚的电离方程式为
，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。
②与活泼金属反应:与Na反应的化学方程式为
2＋2Na—→2＋H2↑。
③与碱反应:苯酚的浑浊液液体变澄清溶液又变浑浊。
该过程中发生反应的化学方程式分别为
，
＋NaHCO3。
小题对点过
向苯酚的浑浊溶液中滴入碳酸钠溶液的实验现象是________________，
化学方程式是________________。
答案　浑浊溶液变澄清
＋Na2CO3—→＋NaHCO3
(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为
，反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。
小题对点过
苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行，解释原因:________________________________
________________。
答案　羟基对苯环的影响使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子变得活泼，易被取代
基团间的相互影响
(1)苯环对支链的影响
①烷烃和苯均不与酸性高锰酸钾溶液反应，而苯的同系物一般可被其氧化成苯甲酸。
②苯环对羟基的影响，使得酚羟基部分电离显弱酸性。
(2)支链对苯环的影响
①甲基对苯环的影响，使得甲苯与硝酸反应生成2，4，6－三硝基甲苯。
②酚羟基对苯环的影响，使得苯酚与饱和溴水反应生成2，4，6－三溴苯酚。
(3)显色反应:与FeCl3溶液作用显紫色。
(4)苯酚与甲醛在催化剂作用下，可发生缩聚反应，化学方程式:n＋nHCHO
＋(n－1)H2O。
(5)氧化反应
苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色。
小题对点过
(1)设计简单的实验方案，区别苯、乙醇和苯酚溶液。__________________________________
__________________________________________________________________________。
(2)除去苯中混有的少量苯酚的方法是_______________________________________________
__________________________________________________________________________。
答案　(1)方法一
方法二
(2)取适量该混合液于试管中，向试管中加入足量NaOH溶液，充分反应后转移至分液漏斗中，然后振荡、静置，再进行分液，上层液体就是苯
【知能通关】
1.下列性质实验中，能说明苯环对羟基或甲基产生影响的是(　　)
A.苯酚可与NaOH溶液反应，而乙醇不能和NaOH溶液反应
B.苯酚可与溴水反应生成白色沉淀，而苯不能和溴水反应生成白色沉淀
C.苯酚可与氢气发生加成反应，而乙醇不能和氢气发生加成反应
D.甲苯可与硝酸发生三元取代，而苯很难和硝酸发生三元取代
答案　A
解析　B项说明羟基使苯环活化而易发生取代反应；C项说明苯酚中含有不饱和键而乙醇中没有；D项说明甲基使苯环易发生取代反应。
2.已知酸性强弱顺序为H2CO3>>HC，下列化学方程式正确的是(　　)
A.＋NaHCO3—→＋Na2CO3
B.＋H2O＋CO2—→2＋Na2CO3
C.＋NaHCO3—→＋H2CO3
D.＋Na2CO3—→＋NaHCO3
答案　D
解析　根据“由强制弱”的反应规律，由于酸性H2CO3>>HC，因此选项A(HC制)以及选项C(制H2CO3)都不会发生。CO2通入，无论CO2是少量还是过量，只生成和NaHCO3，B选项不正确。选项D为制HC，反应可以发生，且无论少量还是过量，与Na2CO3反应只生成和NaHCO3，D选项正确。
3.白藜芦醇具有抗癌性，广泛存在于食物(例如桑葚、花生，尤其是葡萄)中。其结构简式如图所示:
(1)能够跟1 mol该化合物反应的NaOH的最大物质的量是________。
(2)能够跟1 mol该化合物反应的H2和Br2的最大物质的量分别是________。
答案　(1)3 mol　(2)7 mol；6 mol
我的收获
知识建构 感悟笔记
1.方法规律:　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　 　　　 2.盲点误区:　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　 　　　
体验真题　感知高考
1.(真题组合)下列叙述正确的是(　　)
A.(2025·安徽卷)将有机物M溶于乙醇，加入金属钠，探究M中是否含有羟基
B.(2025·黑吉辽内蒙古卷)空气中灼烧过的铜丝伸入乙醇中，黑色铜丝恢复光亮的紫红色，方程式为2CuO＋C2H5OH===CH3CHO＋Cu2O＋H2O
C.(2024·贵州卷)向苯酚浊液中加入足量Na2CO3溶液，溶液由浑浊变澄清，则苯酚的酸性比H2CO3强
D.(2024·湖南卷)苯酚不慎沾到手上，先用乙醇冲洗，再用水冲洗
答案　D
解析　乙醇中的羟基也能与Na反应，A错；紫红色的物质为单质铜，B错。
2.(真题组合)下列叙述错误的是(　　)
A.(2023·浙江6月选考)苯酚与甲醛通过加聚反应得到酚醛树脂
B.(2023·海南卷)苯酚溶液(0.1 mol·L－1)中滴加FeCl3溶液(0.1 mol·L－1)呈紫色
C.(2023·海南卷)CrO3溶液(0.1 mol·L－1)中滴加乙醇，呈绿色
D.(2023·江苏卷)不能与FeCl3溶液发生显色反应
答案　AD
3.(2025·甘肃卷)苦水玫瑰是中国国家地理标志产品，可从中提取高品质的玫瑰精油。玫瑰精油成分之一的结构简式如图，下列说法错误的是(　　)
A.该分子含1个手性碳原子
B.该分子所有碳原子共平面
C.该物质可发生消去反应
D.该物质能使溴的四氯化碳溶液褪色
答案　B
解析　连接4个不同原子或原子团的饱和碳原子为手性碳原子，故该分子中羟基所连碳原子为手性碳原子，A正确；该分子中存在连接3个碳原子的饱和碳原子，所有碳原子不可能共平面，B错误；该物质中与羟基所连碳原子的邻位碳原子上有H原子，能发生消去反应，C正确；该物质中含有碳碳双键，能与Br2发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色，D正确。
4.(2025·重庆卷)温郁金是一种中药材，其含有的某化学成分 M 的结构简式如图所示，下列说法正确的是(　　)
A.分子式为C15H24O2
B.手性碳原子数目为3
C.为M的加成反应产物
D.为M的缩聚反应产物
答案　D
解析　M分子的不饱和度为3，碳原子数为15，则氢原子个数为15×2＋2－2×3＝26，化学式为C15H26O2，A项错误；连接四个互不相同的原子或原子团的碳原子是手性碳原子，则M中含有如图“*”标记的5个手性碳原子，B项错误；转化为，双键碳原子变为饱和碳原子，1个羟基被—Cl取代，发生加成反应和取代反应，C项错误；M中含有两个羟基，可发生缩聚反应脱水生成聚醚，缩聚反应产物为，D项正确。
1.高考热点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2.新考法新角度:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
分层训练　提升考能
基础落实
1.下列关于醇与酚的比较中正确的是(　　)
A.醇和酚都能与氢氧化钠溶液反应
B.醇和酚都能与钠发生反应
C.醇、酚的水溶液都能使石蕊试纸变红
D.醇和酚都能与碳酸钠溶液反应
答案　B
解析　A项，醇没有酸性，醇不能与NaOH溶液反应，酚有弱酸性能与NaOH溶液反应，错误；B项，醇和酚中都有羟基，都能与Na反应放出H2，正确；C项，醇和酚的水溶液都不能使石蕊试纸变红，错误；D项，醇与Na2CO3不反应，酚能与Na2CO3溶液反应，但不会放出CO2，错误。
2.下列说法正确的是(　　)
A.与互为同系物
B.的系统命名是2－甲基－1－丙醇
C.相同压强下的沸点:乙醇>乙二醇>丙烷
D.室温下，在水中的溶解度:甘油>苯酚>1－氯丁烷
答案　D
解析　A项，与中的官能团分别是酚羟基与醇羟基，其结构不同，故不属于同系物，故A错误；B项，根据系统命名法，分子命名为2－丁醇，故B错误；C项，相同状况下，有机物的相对分子质量越大，其沸点越高，则乙醇、乙二醇和丙烷的沸点从大到小为:乙二醇>乙醇>丙烷，故C错误；D项，有机物分子结构中羟基百分含量越高，其越易溶于水，则甘油、苯酚和1－氯丁烷在水中的溶解度大小为:甘油>苯酚>1－氯丁烷，故D正确。
3.下列说法错误的是(　　)
A.异丙醇的核磁共振氢谱图中有3组峰，且峰面积之比6∶1∶1
B.乙醇与乙二醇都能使酸性KMnO4溶液褪色
C.分子式为C4H10O的醇中能发生消去反应又能被催化氧化生成醛的有3种
D.乙二醇可用作汽车防冻液，丙三醇可用于制造化妆品
答案　C
解析　A项，(异丙醇)共有三种氢原子，核磁共振氢谱图中有3组峰，且峰面积之比6∶1∶1，正确；B项，乙醇与乙二醇中与羟基所连的碳均连有氢原子，可以被氧化，都能使酸性KMnO4溶液褪色，正确；C项，分子式为C4H10O的醇中能发生消去反应，则β－C上含有氢，能发生催化氧化生成醛的，则α－C上含有2个H原子，故其结构为、
，错误；D项，乙二醇可用作汽车防冻液，丙三醇可用于制造化妆品，正确。
4.苯酚()在一定条件下能与H2加成得到环己醇()。下面关于这两种物质的叙述中，错误的是(　　　)
A.常温时在水中的溶解性都比乙醇差
B.都能与金属Na、K等金属反应放出氢气
C.都显弱酸性，且酸性都弱于碳酸
D.苯酚与FeCl3溶液作用显紫色，环己醇加入FeCl3溶液，液体分层，上层无色
答案　C
解析　A项，羟基为亲水基，故两种物质都能溶于水，由于两种分子中烃基比乙醇大，故二者的溶解性都比乙醇差，故A说法正确； B项，因为苯酚()和环己醇() 都含有羟基，所以都能与金属Na、K等金属反应放出氢气，故B正确；C项，苯酚()显弱酸性，且酸性弱于碳酸，但环己醇()不显酸性，故C错误； D项，苯酚与FeCl3溶液作用显紫色，环己醇加入FeCl3溶液，液体分层，上层无色，故D正确。
5.下列操作或叙述正确的是(　　)
A.溴水可用于鉴别乙醇、乙醛和苯酚溶液
B.除去乙醇中的乙酸杂质:加入碳酸钠溶液洗涤，分液
C.检验溴代烃中是否含有溴元素，向卤代烃中滴加NaOH溶液共热，冷却后滴加硝酸银溶液，观察有无淡黄色沉淀生成
D.除去苯中含有的苯酚杂质:加入溴水、过滤
答案　A
解析　A.溴水与乙醇互溶，溴水与乙醛反应而褪色，溴水与苯酚生成2，4，6－三溴苯酚白色沉淀，现象各不相同，可以鉴别，故A正确；B.加入碳酸钠溶液洗涤，乙酸与碳酸钠反应生成乙酸钠，乙醇、乙酸钠均易溶于水，不能分液分离，故B错误；C.检验溴代烃中存在的溴元素:将溴代烃与NaOH溶液共热，冷却后，先加硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，观察是否产生淡黄色沉淀，故C错误；D.苯酚和溴水发生取代反应生成三溴苯酚，三溴苯酚溶于苯，苯中混有的苯酚，加少量浓溴水，不能生成沉淀，一般用氢氧化钠除苯中混有的苯酚，故D错误。
6.苯酚的性质实验如下。下列说法不正确的是(　　)
步骤1:常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，向其中加入5 mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。
步骤2:向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色。查阅资料可知，配离子[Fe(C6H5O)6]3－显紫色。
步骤3:向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。
步骤4:向第三份液体中加入5% NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。
A.步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g
B.步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空轨道
C.步骤3中溴水与苯酚没有发生化学反应
D.步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和NaHCO3
答案　C
解析　 常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，加入5 mL蒸馏水，充分振荡后溶液变浑浊，则100 mL(即100 g)水中溶解的苯酚小于20 g，A正确；Fe3＋的价层电子排布式为3d5，可提供空轨道，形成配离子[Fe(C6H5O)6]3－，溶液显紫色，B正确；苯酚与少量浓溴水反应生成的2，4，6－三溴苯酚可溶于过量的苯酚溶液中，故观察不到白色沉淀，C错误；苯酚显弱酸性，易与NaOH溶液反应生成易溶于水的苯酚钠，已知酸性:H2CO3>苯酚>HC，则向苯酚钠溶液中通入少量CO2可生成苯酚和NaHCO3，D正确。
7.下面是丁醇的两种同分异构体，其键线式、沸点如表所示:
异丁醇 叔丁醇
键线式
沸点/℃ 108 82.3
下列说法不正确的是(　　)
A.异丁醇分子是由异丁基、羟基构成的
B.异丁醇的核磁共振氢谱有四组峰，且面积之比是1∶2∶1∶6
C.表中沸点数据可以说明烃基结构会明显影响有机物的物理性质
D.异丁醇、叔丁醇在一定条件下经催化氧化可分别生成异丁醛、叔丁醛
答案　D
解析　A项，异丁醇分子是由异丁基(CH3)2CHCH2—和羟基—OH构成，A正确；B项，异丁醇分子中，同碳原子上的氢为等效氢，同碳原子上的甲基等效，不存在对称位置，故等效氢原子有四种，核磁共振氢谱有四组峰，四种氢原子个数之比为1∶2∶1∶6，故四组峰峰面积之比是1∶2∶1∶6，B正确；C项，表中烃基结构不同，沸点数据不同，故烃基结构会明显影响有机物的物理性质，C正确；D项，异丁醇的羟基碳上有2个氢，在一定条件下经催化氧化生成异丁醛，而叔丁醇的羟基碳上有无氢，不能被催化氧化，D错误。
8.HOCH2CH2OH(乙二醇)是一种无色无臭，有甜味的液体。
(1)乙二醇________(填“是”或“不是”)乙醇的同分异构体。
(2)将铜丝灼烧后，迅速插入乙二醇中，可以观察到____________，该反应的反应类型为________。
(3)向酸性高锰酸钾溶液中加入乙二醇，可以观察到____________，乙二醇被氧化为__________；若将酸性高锰酸钾换成酸性重铬酸钾，则可以观察到__________。
(4)将(3)中的有机产物与乙二醇混合后，加入浓硫酸共热，可以生成一种含有4个C的环状分子，请写出相应的化学方程式_______________________________。
(5)乙二醇易吸潮。为检验放置于空气中的乙二醇中是否含有水，可以采用的方法为_______________________________。
答案　(1)不是
(2)铜丝表面由黑色变为红色　氧化反应
(3)酸性高锰酸钾溶液褪色或颜色变浅　　酸性重铬酸钾溶液由橙色变为灰绿色
(4)
(5)加入无水CuSO4粉末，若无水硫酸铜变蓝，则说明有水，反之，则说明没有
能力提升
9.(2025·黑龙江哈尔滨二模)抗癌药多烯紫杉醇中间体的结构简式如图所示。下列关于该化合物的说法错误的是(　　)
A.分子式为C11H14O4
B.分子中原子存在3种杂化方式
C.此物质为芳香族化合物
D.该有机物可在铜、加热条件下发生催化氧化反应
答案　B
解析　A项，根据结构简式，分子式为C11H14O4，故A正确；B项，分子中C原子存在sp2、sp3杂化，单键氧原子采用sp3杂化，原子存在2种杂化方式，故B错误；C项，此物质含有苯环，为芳香族化合物，故C正确；D项，该有机物连有羟基的碳原子上有H，可在铜、加热条件下发生催化氧化反应，故D正确。
10.(2025·江西多校联考)异山梨醇广泛应用于化妆品、塑料、医药等领域。以山梨醇为原料，经两步酸催化，可以制得异山梨醇。其中一种制备方法如图:
下列说法正确的是(　　)
A.山梨醇与异山梨醇互为同分异构体，均属于醇类物质
B.在制备1，4－脱水山梨醇时，是反应中可能生成的副产物
C.山梨醇熔、沸点较高，原因是其含有较强的分子间氢键和较大的分子间范德华力
D.山梨醇、1，4－脱水山梨醇、异山梨醇分别与钠反应，最多能消耗金属钠的物质的量分别为6 mol、4 mol、2 mol
答案　C
解析　A项，异山梨醇与山梨醇分子中的氧原子个数不同，即分子式不同，不互为同分异构体，A项错误；B项，制备1，4－脱水山梨醇时发生的是分子内脱水，碳原子数不发生变化，而和分子中碳原子数不同，不可能是生成的副产物，B项错误；C项，山梨醇的结构简式为，为分子晶体，分子中含有6个羟基，易形成分子间氢键，且分子间氢键较强，分子式为C6H14O6，相对分子质量较大，范德华力较大，所以山梨醇熔、沸点较高，C项正确；D项，未指明山梨醇、1，4－脱水山梨醇、异山梨醇的物质的量，无法计算三者最多能消耗金属钠的物质的量，D项错误。
11.如图是以苯酚为主要原料制取冬青油和阿司匹林的过程:
(1)写出第①步反应的离子方程式:_______________________________。
(2)B溶于冬青油导致产品不纯，可用__________(填字母)除去。
A.Na B.NaOH溶液
C.Na2CO3溶液 D.NaHCO3溶液
(3)冬青油含有的官能团名称为________。
(4)写出阿司匹林在加热条件下与足量NaOH溶液反应的化学方程式:_______________
________________。
(5)下列有关描述不正确的是________(填字母)。
A.第②步反应中的酸A可以是稀硫酸
B.第③步反应的类型为取代反应
C.1 mol冬青油与浓溴水反应最多可消耗3 mol Br2
D.可以利用FeCl3溶液鉴别冬青油和阿司匹林
答案　(1)＋OH－—→＋H2O
(2)D　(3)(酚)羟基、酯基　(4)＋3NaOH＋CH3COONa＋2H2O　(5)C
解析　(2)由B和冬青油的结构简式并结合酸性:—COOH>—OH(酚)>HC知，可用NaHCO3溶液除去B。(4)1 mol 能与3 mol NaOH发生反应生成1 mol 、1 mol CH3COONa和2 mol H2O。(5)第②步反应为复分解反应，酸A可以是稀硫酸，A正确；第③步反应为酯化反应，属于取代反应，B正确；酚羟基的邻、对位H原子可以被溴原子取代，1 mol冬青油与浓溴水反应最多可以消耗2 mol Br2，C错误；冬青油分子中有酚羟基而阿司匹林分子中没有，酚遇FeCl3溶液发生显色反应，可以鉴别，D正确。
12.(2025·山西晋中二模)化合物(H)是合成盐酸罂粟碱等一些生物碱的重要中间体，其合成路线如图所示(部分试剂和条件略)。
已知:Me代表甲基，Et代表乙基。
回答下列问题:
(1)A中官能团名称是________，检验A中官能团的实验方法是_________________
_______________________________。
(2)化合物B的结构简式为________。
(3)C在氢氧化钠的水溶液并加热的条件下可以发生水解反应，写出对应的化学方程式:_______________________________。
(4)LiAlH4中Al采用的杂化方式为________。由D生成E的反应类型为________。
(5)写出由E和G反应生成H的化学方程式:_______________________________。
答案　(1)(酚)羟基　取少量A于试管中，加水溶解后向其中逐滴加入过量的饱和溴水，若观察到试管中产生白色沉淀，则证明A中含有酚羟基(或取少量A于试管中，加水溶解配成稀溶液后向其中滴入几滴FeCl3溶液，若发生显色反应，则证明A中含有酚羟基)　(2)
(3)＋NaOH＋NaCl　(4)sp3　还原反应
(5)
解析　(1)由A的结构简式可知，A中官能团名称是(酚)羟基，检验A中(酚)羟基的实验方法是取少量A于试管中，加水溶解后向其中逐滴加入过量的饱和溴水，若观察到试管中产生白色沉淀，则证明A中含有酚羟基(或取少量A于试管中，加水溶解配成稀溶液后向其中滴入几滴FeCl3溶液，若发生显色反应，则证明A中含有酚羟基)。(2)A在碱性环境中和Me2SO4发生取代反应生成B，结合C的结构简式可以推知B为。(3)C在氢氧化钠的水溶液并加热的条件下可以发生水解反应生成，化学方程式为＋NaOH＋NaCl。(4)LiAlH4中Al原子价层电子对数为4，Al采用的杂化方式为sp3；D生成E的过程中—CN转化为—CH2NH2，为还原反应。(5)G和E发生取代反应生成H，同时有HCl生成，化学方程式为(共80张PPT)
大单元三　有机化学基础
第二单元　烃的衍生物
第26讲　醇和酚
1.能从结构的角度辨识醇和酚，了解重要醇、酚的性质和用途；2.能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式。
复习要求
考点一　醇类和乙醇
考点二　酚类和苯酚
目
录
CONTENTS
体验真题　感知高考
分层训练　提升考能
考点一　
醇类和乙醇
知识梳理
知能通关
(一)醇类概述
1.概念和分类
(1)羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。
(2)分类
观察下列几种物质的结构，用序号回答下列问题。
①②③⑥
小题对点过
(1)属于醇的是___________，属于酚的是______。
(2)互为同分异构体的分别是_________、 ________、________。
(3)互为同系物的是________或________。
④
①⑤
②⑥
③④
①②
①⑥
2.物理性质
熔、沸点 溶解性 密度
醇 ①高于相对分子质量接近的_______________； ②随碳原子数的增加而______； ③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸点______ ①饱和一元醇随碳原子数的增加而______； ②羟基个数越多，溶解度______ 饱和一元
醇比水小
烷烃或烯烃
升高
越高
降低
越大
3.三种重要的醇
挥发性
名称 状态 溶解性 用途
甲醇 无色、具有_________的液体 ___溶于水 化工原料，车用燃料
乙二醇 无色、黏稠的液体 ___溶于水 和乙醇　 化工原料，汽车防冻液
丙三醇 化工原料，配制化妆品
易
易
(1)醇比同碳原子烃的沸点高的原因_______________________________。
(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因
_____________________________。
醇分子间形成氢键
小题对点过
它们与水分子间形成了氢键
(二)醇的化学性质
1.根据结构预测醇类的化学性质
醇的官能团羟基(—OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H的极性增强，一定条件下也可能断键发生化学反应。
2.醇分子的断键部位及反应类型
(R、R'可以为H，也可以为烃基)
(1)按要求完成下列方程式，并指明反应类型及断键部位。
①
小题对点过
条件 断键位置 反应类型 化学方程式(以C2H5OH为例)
Na 置换反应
HBr，△ 取代反应
O2(Cu)，△ 氧化反应
浓硫酸， 170 ℃ 消去反应
2CH3CH2OH＋2Na—→2CH3CH2ONa＋H2↑
②
①③
②④
条件 断键位置 反应类型 化学方程式(以C2H5OH为例)
浓硫酸， 140 ℃ ①或② 取代反应
CH3COOH (浓硫酸) 取代反应 (酯化反应)
①
(2)溴乙烷与乙醇都能发生消去反应，从以下几个方面分析二者反应的异同:
NaOH乙醇溶液、加热
CH3CH2Br CH3CH2OH
反应条件
断裂的化学键
形成的主要化学键
反应产物
浓硫酸、加热至170 ℃
C—Br、C—H
C—O、C—H
C==C
C==C
CH2==CH2、NaBr、H2O
CH2==CH2、H2O
1.下列四种有机物的分子式均为C4H10O。
分析其结构特点，用序号回答下列问题:
(1)其中能与钠反应产生H2的有_____________。
(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________。
(3)能被氧化成酮的是________。
(4)能发生消去反应且生成两种产物的是________。
①②③④
①③
②
②
醇类催化氧化产物的判断
2.现有下列七种有机物:
请回答:
与浓H2SO4共热发生消去反应:只生成一种烯烃的是________(填序号，下同)，能生成三种烯烃的是________(不考虑立体异构)，不能发生消去反应的是________。
解析　醇类发生消去反应的条件是与羟基所连碳的相邻碳原子上必须有氢原子。
①②④
⑥
⑦
醇的消去反应规律
醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为
考点二　
酚类和苯酚
知识梳理
知能通关
1.酚类及命名
(1)酚是______与______直接相连而形成的化合物。
(2)酚的命名是在苯、萘等名称后面加上“酚”字；若苯环上有取代基，将取代基的位次和名称写在前面。
羟基
苯环
写出分子式为C7H8O芳香族化合物的结构简式及名称。
___________________________________________________________________
___________________________________________________________________
小题对点过
2.苯酚的物理性质
能与水互溶
颜色、状态 气味 毒性 溶解性
纯净的苯酚是无色晶体 特殊 气味 有毒 常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65 ℃时_______________；___溶于有机溶剂
易
苯酚浓溶液对皮肤有强腐蚀性，如果苯酚溶液沾到皮肤上，正确处理的方法是___________________________________。
立即用乙醇冲洗，再用水冲洗
小题对点过
3.苯酚的化学性质
(1)羟基中氢原子的反应
①弱酸性:苯酚的电离方程式为_______________________________________，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。
②与活泼金属反应:与Na反应的化学方程式为
该过程中发生反应的化学方程式分别为
________________________________________________________________，
__________________________________________________________________________________________。
澄清
浑浊
向苯酚的浑浊溶液中滴入碳酸钠溶液的实验现象是________________，
化学方程式是____________________________________________________。
浑浊溶液变澄清
小题对点过
(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为____________________________________，反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。
苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行，解释原因:
__________________________________________________________________。
羟基对苯环的影响使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子变得活泼，易被取代
小题对点过
基团间的相互影响
(1)苯环对支链的影响
①烷烃和苯均不与酸性高锰酸钾溶液反应，而苯的同系物一般可被其氧化成苯甲酸。
②苯环对羟基的影响，使得酚羟基部分电离显弱酸性。
(2)支链对苯环的影响
①甲基对苯环的影响，使得甲苯与硝酸反应生成2，4，6-三硝基甲苯。
②酚羟基对苯环的影响，使得苯酚与饱和溴水反应生成2，4，6-三溴苯酚。
(3)显色反应:与FeCl3溶液作用显___色。
(4)苯酚与甲醛在催化剂作用下，可发生缩聚反应，化学方程式:

___________________________________________________________。
(5)氧化反应
苯酚易被空气中的氧气氧化而显______色。
紫
粉红
(1)设计简单的实验方案，区别苯、乙醇和苯酚溶液。
__________________________________________________________________。
小题对点过
答案　(1)方法一
方法二
(2)除去苯中混有的少量苯酚的方法是__________________________________
___________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。
取适量该混合液于试管中，向试管中
加入足量NaOH溶液，充分反应后转移至分液漏斗中，然后振荡、静置，再进
行分液，上层液体就是苯
1.下列性质实验中，能说明苯环对羟基或甲基产生影响的是(　　)
A.苯酚可与NaOH溶液反应，而乙醇不能和NaOH溶液反应
B.苯酚可与溴水反应生成白色沉淀，而苯不能和溴水反应生成白色沉淀
C.苯酚可与氢气发生加成反应，而乙醇不能和氢气发生加成反应
D.甲苯可与硝酸发生三元取代，而苯很难和硝酸发生三元取代
A
解析　B项说明羟基使苯环活化而易发生取代反应；C项说明苯酚中含有不饱和键而乙醇中没有；D项说明甲基使苯环易发生取代反应。
D
3.白藜芦醇具有抗癌性，广泛存在于食物(例如桑葚、花生，尤其是葡萄)中。其结构简式如图所示:
(1)能够跟1 mol该化合物反应的NaOH的最大物质的量是________。
(2)能够跟1 mol该化合物反应的H2和Br2的最大物质的量分别是_______________。
3 mol
7 mol；6 mol
体验真题 感知高考
1.(真题组合)下列叙述正确的是(　　)
A.(2025·安徽卷)将有机物M溶于乙醇，加入金属钠，探究M中是否含有羟基
B.(2025·黑吉辽内蒙古卷)空气中灼烧过的铜丝伸入乙醇中，黑色铜丝恢复光亮的紫红色，方程式为2CuO＋C2H5OH===CH3CHO＋Cu2O＋H2O
C.(2024·贵州卷)向苯酚浊液中加入足量Na2CO3溶液，溶液由浑浊变澄清，则苯酚的酸性比H2CO3强
D.(2024·湖南卷)苯酚不慎沾到手上，先用乙醇冲洗，再用水冲洗
D
解析　乙醇中的羟基也能与Na反应，A错；紫红色的物质为单质铜，B错。
2.(真题组合)下列叙述错误的是(　　)
AD
3.(2025·甘肃卷)苦水玫瑰是中国国家地理标志产品，可从中提取高品质的玫瑰精油。玫瑰精油成分之一的结构简式如图，下列说法错误的是(　　)
A.该分子含1个手性碳原子
B.该分子所有碳原子共平面
C.该物质可发生消去反应
D.该物质能使溴的四氯化碳溶液褪色
B
解析　连接4个不同原子或原子团的饱和碳原子为手性碳原子，故该分子中羟基所连碳原子为手性碳原子，A正确；该分子中存在连接3个碳原子的饱和碳原子，所有碳原子不可能共平面，B错误；该物质中与羟基所连碳原子的邻位碳原子上有H原子，能发生消去反应，C正确；该物质中含有碳碳双键，能与Br2发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色，D正确。
4.(2025·重庆卷)温郁金是一种中药材，其含有的某化学成分 M 的结构简式如图所示，下列说法正确的是(　　)
D
分层训练 提升考能
基础落实
1.下列关于醇与酚的比较中正确的是(　　)
A.醇和酚都能与氢氧化钠溶液反应
B.醇和酚都能与钠发生反应
C.醇、酚的水溶液都能使石蕊试纸变红
D.醇和酚都能与碳酸钠溶液反应
B
解析　A项，醇没有酸性，醇不能与NaOH溶液反应，酚有弱酸性能与NaOH溶液反应，错误；B项，醇和酚中都有羟基，都能与Na反应放出H2，正确；C项，醇和酚的水溶液都不能使石蕊试纸变红，错误；D项，醇与Na2CO3不反应，酚能与Na2CO3溶液反应，但不会放出CO2，错误。
2.下列说法正确的是(　　)
D
3.下列说法错误的是(　　)
A.异丙醇的核磁共振氢谱图中有3组峰，且峰面积之比6∶1∶1
B.乙醇与乙二醇都能使酸性KMnO4溶液褪色
C.分子式为C4H10O的醇中能发生消去反应又能被催化氧化生成醛的有3种
D.乙二醇可用作汽车防冻液，丙三醇可用于制造化妆品
C
A.常温时在水中的溶解性都比乙醇差
B.都能与金属Na、K等金属反应放出氢气
C.都显弱酸性，且酸性都弱于碳酸
D.苯酚与FeCl3溶液作用显紫色，环己醇加入FeCl3溶液，液体分层，上层无色
C
5.下列操作或叙述正确的是(　　)
A.溴水可用于鉴别乙醇、乙醛和苯酚溶液
B.除去乙醇中的乙酸杂质:加入碳酸钠溶液洗涤，分液
C.检验溴代烃中是否含有溴元素，向卤代烃中滴加NaOH溶液共热，冷却后滴加硝酸银溶液，观察有无淡黄色沉淀生成
D.除去苯中含有的苯酚杂质:加入溴水、过滤
A
解析　A.溴水与乙醇互溶，溴水与乙醛反应而褪色，溴水与苯酚生成2，4，6-三溴苯酚白色沉淀，现象各不相同，可以鉴别，故A正确；B.加入碳酸钠溶液洗涤，乙酸与碳酸钠反应生成乙酸钠，乙醇、乙酸钠均易溶于水，不能分液分离，故B错误；C.检验溴代烃中存在的溴元素:将溴代烃与NaOH溶液共热，冷却后，先加硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，观察是否产生淡黄色沉淀，故C错误；D.苯酚和溴水发生取代反应生成三溴苯酚，三溴苯酚溶于苯，苯中混有的苯酚，加少量浓溴水，不能生成沉淀，一般用氢氧化钠除苯中混有的苯酚，故D错误。
6.苯酚的性质实验如下。下列说法不正确的是(　　)
步骤1:常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，向其中加入5 mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。
步骤2:向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色。查阅资料可知，配离子[Fe(C6H5O)6]3-显紫色。
步骤3:向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。
步骤4:向第三份液体中加入5% NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。
A.步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g
B.步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3-由Fe3＋提供空轨道
C.步骤3中溴水与苯酚没有发生化学反应
D.步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和NaHCO3
C
解析　 常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，加入5 mL蒸馏水，充分振荡后溶液变浑浊，则100 mL(即100 g)水中溶解的苯酚小于20 g，A正确；Fe3＋的价层电子排布式为3d5，可提供空轨道，形成配离子[Fe(C6H5O)6]3-，溶液显紫色，B正确；苯酚与少量浓溴水反应生成的2，4，6-三溴苯酚可溶于过量的苯酚溶液中，故观察不到白色沉淀，C错误；苯酚显弱酸性，易与NaOH溶液反应生成易溶于水的苯酚钠，已知酸性:H2CO3>苯酚>HC，则向苯酚钠溶液中通入少量CO2可生成苯酚和NaHCO3，D正确。
7.下面是丁醇的两种同分异构体，其键线式、沸点如表所示:
下列说法不正确的是(　　)
A.异丁醇分子是由异丁基、羟基构成的
B.异丁醇的核磁共振氢谱有四组峰，且
面积之比是1∶2∶1∶6
C.表中沸点数据可以说明烃基结构会明
显影响有机物的物理性质
D.异丁醇、叔丁醇在一定条件下经催化氧化可分别生成异丁醛、叔丁醛
D
异丁醇 叔丁醇
键线式
沸点/℃ 108 82.3
解析　A项，异丁醇分子是由异丁基(CH3)2CHCH2—和羟基—OH构成，A正确；B项，异丁醇分子中，同碳原子上的氢为等效氢，同碳原子上的甲基等效，不存在对称位置，故等效氢原子有四种，核磁共振氢谱有四组峰，四种氢原子个数之比为1∶2∶1∶6，故四组峰峰面积之比是1∶2∶1∶6，B正确；C项，表中烃基结构不同，沸点数据不同，故烃基结构会明显影响有机物的物理性质，C正确；D项，异丁醇的羟基碳上有2个氢，在一定条件下经催化氧化生成异丁醛，而叔丁醇的羟基碳上有无氢，不能被催化氧化，D错误。
8.HOCH2CH2OH(乙二醇)是一种无色无臭，有甜味的液体。
(1)乙二醇________(填“是”或“不是”)乙醇的同分异构体。
(2)将铜丝灼烧后，迅速插入乙二醇中，可以观察到_______________________，该反应的反应类型为_________。
(3)向酸性高锰酸钾溶液中加入乙二醇，可以观察到_______________________
________________，乙二醇被氧化为__________；若将酸性高锰酸钾换成酸性重铬酸钾，则可以观察到___________________________________。
不是
铜丝表面由黑色变为红色
氧化反应
酸性高锰酸钾溶液褪色
或颜色变浅
酸性重铬酸钾溶液由橙色变为灰绿色
(4)将(3)中的有机产物与乙二醇混合后，加入浓硫酸共热，可以生成一种含有4个C的环状分子，请写出相应的化学方程式
_____________________________________________。
(5)乙二醇易吸潮。为检验放置于空气中的乙二醇中是否含有水，可以采用的方法为___________________________________________________________________。
加入无水CuSO4粉末，若无水硫酸铜变蓝，则说明有水，反之，则说明没有
能力提升
9.(2025·黑龙江哈尔滨二模)抗癌药多烯紫杉醇中间体的结构简式如图所示。下列关于该化合物的说法错误的是(　　)
A.分子式为C11H14O4
B.分子中原子存在3种杂化方式
C.此物质为芳香族化合物
D.该有机物可在铜、加热条件下发生催化氧化反应
B
解析　A项，根据结构简式，分子式为C11H14O4，故A正确；B项，分子中C原子存在sp2、sp3杂化，单键氧原子采用sp3杂化，原子存在2种杂化方式，故B错误；C项，此物质含有苯环，为芳香族化合物，故C正确；D项，该有机物连有羟基的碳原子上有H，可在铜、加热条件下发生催化氧化反应，故D正确。
10.(2025·江西多校联考)异山梨醇广泛应用于化妆品、塑料、医药等领域。以山梨醇为原料，经两步酸催化，可以制得异山梨醇。其中一种制备方法如图:
下列说法正确的是(　　)
A.山梨醇与异山梨醇互为同分异构体，均属于醇类物质
C
C.山梨醇熔、沸点较高，原因是其含有较强的分子间氢键和较大的分子间范德华力
D.山梨醇、1，4-脱水山梨醇、异山梨醇分别与钠反应，最多能消耗金属钠的物质的量分别为6 mol、4 mol、2 mol
氢键，且分子间氢键较强，分子式为C6H14O6，相对分子质量较大，范德华力较大，所以山梨醇熔、沸点较高，C项正确；D项，未指明山梨醇、1，4-脱水山梨醇、异山梨醇的物质的量，无法计算三者最多能消耗金属钠的物质的量，D项错误。
11.如图是以苯酚为主要原料制取冬青油和阿司匹林的过程:
(1)写出第①步反应的离子方程式:
_________________________________。
(2)B溶于冬青油导致产品不纯，可
用__________(填字母)除去。
A.Na B.NaOH溶液
C.Na2CO3溶液 D.NaHCO3溶液
D
解析　(2)由B和冬青油的结构简式并结合酸性:—COOH>—OH(酚)>HC知，可用NaHCO3溶液除去B。
(3)冬青油含有的官能团名称为_______________。
(4)写出阿司匹林在加热条件下与足量NaOH溶液反应的化学方程式:
________________________________________________________________。
(5)下列有关描述不正确的是________(填字母)。
A.第②步反应中的酸A可以是稀硫酸
B.第③步反应的类型为取代反应
C.1 mol冬青油与浓溴水反应最多可消耗3 mol Br2
D.可以利用FeCl3溶液鉴别冬青油和阿司匹林
(酚)羟基、酯基
C
12.(2025·山西晋中二模)化合物(H)是合成盐酸罂粟碱等一些生物碱的重要中间体，其合成路线如图所示(部分试剂和条件略)。
已知:Me代表甲基，Et代表乙基。
回答下列问题:
(1)A中官能团名称是___________，检验A中官能团的实验方法是____________
____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ _____________________________________________________________________。
(2)化合物B的结构简式为______________。
(酚)羟基
取少量A于
试管中，加水溶解后向其中逐滴加入过量的饱和溴水，若观察到试管中产生白
色沉淀，则证明A中含有酚羟基(或取少量A于试管中，加水溶解配成稀溶液
后向其中滴入几滴FeCl3溶液，若发生显色反应，则证明A中含有酚羟基)
(3)C在氢氧化钠的水溶液并加热的条件下可以发生水解反应，写出对应的化学
方程式:____________________________________________________________。
(4)LiAlH4中Al采用的杂化方式为_______。由D生成E的反应类型为___________。
sp3
还原反应
(5)写出由E和G反应生成H的化学方程式:_______________________________。
Thanks！
本
讲
内
容
结
束

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