资源简介

(共75张PPT)
复习任务群一
现代文阅读Ⅰ
把握共性之“新”　打通应考之“脉”
第三章　水溶液中的离子反应与平衡
阶段提升课　难溶电解质沉淀溶解平衡图像分析
素养 目标 1．理解难溶电解质沉淀溶解平衡并会应用其解决相关问题。
2．学会沉淀溶解平衡图像的分析方法。
考点一　曲线型图像
1．沉淀溶解平衡Ksp曲线
(1)典型示例
(2)点的变化
①a→c：曲线上变化，增大；
②b→c：加入等体积1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不行)；
③d→c：加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)；
④c→a：曲线上变化，增大c(Ba2+)；
⑤曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液。
2．c(Mn＋)—pH图像
Fe(OH)3和Cu(OH)2的c—pH关系如图(温度一定)：
图中曲线为相应金属阳离子氢氧化物的沉淀溶解平衡曲线，可利用图像判断有关氢氧化物的Ksp的大小以及离子分离方法的选择。
1．温度为25 ℃时，MnCO3和CaCO3的沉淀
溶解平衡曲线如图(M2+代表Mn2+或Ca2+)所
示。下列说法不正确的是(　　)
A．a点可表示CaCO3的饱和溶液
B．c点可表示CaCO3的过饱和溶液，达到新平衡时可达b点
C．d点时溶液中存在)＝1.6×10-11(忽略单位)
D．用足量0.10 mol·L-1 CaCl2溶液浸泡MnCO3，会有部分MnCO3转化为CaCO3
√
B　[a点在CaCO3沉淀溶解平衡曲线上，可表示CaCO3的饱和溶液，A正确；c点表示的是CaCO3的过饱和溶液，溶液中存在(aq)，平衡逆向移动，c(Ca2+)、同时减小，达到新平衡后，无法到达b点，B错误；d点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上，根据图像可知＝4×10-6×4×10-6＝1.6×10-11，C正确；虽然MnCO3的溶度积常数小于CaCO3的，但是仍会发生反应Ca2+(aq)＋MnCO3(s) CaCO3(s)＋Mn2+(aq)，用足量0.10 mol·L-1 CaCl2溶液浸泡MnCO3，相当于增大反应物浓度，平衡正向移动，会有部分碳酸锰转化为碳酸钙，D正确。]
√
2．某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是(　　)
A．Ksp[Fe(OH)3]B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点
C．c、d两点代表的溶液中c(H＋)与c(OH－)乘积相等
D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和
B　[比较b、c两点，金属阳离子的浓度相同，对应的pH分别为1.3、4.4，即前者c(OH－)小，根据Ksp的计算公式可得Ksp[Fe(OH)3] ·c(OH－)，Kw只与温度有关，与溶液的酸碱性无关，C正确；b、c两点均在沉淀溶解平衡曲线上，因此溶液均达到饱和，D正确。]
考点二　对数型直线图像
1．pH(或pOH)—pC图
横坐标：将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，pH越小[c(OH－)越大，pOH越小]。
纵坐标：将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A)越大，则pC越小。
例如：常温下，几种难溶氢氧化物的饱和溶液中金属阳离子浓度的负对数与溶液pH的关系如图所示。
①直线上的任意一点都达到沉淀溶解平衡；②由图像可得Fe3+、Al3+、Fe2+、Mg2+完全沉淀时的pH。
2．pC—pC图
一定温度下，横、纵坐标均为沉淀溶解平衡中粒子浓度的负对数，如图。
已知：pM＝－lg c(M)(M：Mg2+、Ca2+、＝。
①横坐标数值越大越小；②纵坐标数值越大，c(M)越小；③曲线上方的点对应的溶液为不饱和溶液；④曲线上的点对应的溶液为饱和溶液；⑤曲线下方的点表示溶液中有沉淀生成；⑥曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。
1．25 ℃时，Fe(OH)2和的饱和溶液中，金属阳离子的物质的量浓度的负对数[－lg c(M2+)]与溶液pH的变化关系如图所示，已知该温度下Ksp[Cu(OH)2]A．曲线a表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系
B．除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+，可加入适量CuO
C．当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时，溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)＝104.6∶1
D．向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH固体，可转化为Y点对应的溶液
√
C　[根据图示，pH相同时，曲线a对应的c(M2+)小，因与Cu(OH)2属于同类型沉淀，一定温度下，Ksp越大，c(M2+)越大，故曲线a表示饱和溶液中的变化关系，A项错误；该温度下，Ksp[Cu(OH)2]2．已知：pAg＋＝－lg c(Ag＋)，pX－＝－lg c(X－)。某温度下，AgBr、AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．a和c两点的Kw相同
B．Ksp(AgCl)＝1.0×10-14
C．向饱和AgCl溶液中加入NaCl固体，可使a点对
应的溶液变到d点对应的溶液
D．AgCl(s)＋Br－(aq) AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K＝
√
B　[由图像可知，纵、横坐标的乘积越大，Ksp(AgX)越小，则a、d点在AgCl的沉淀溶解平衡曲线上，b点在AgBr的沉淀溶解平衡曲线上，据此判断。Kw只受温度的影响，a、c两点在相同的温度下，则Kw相同，故A正确；b点在AgBr的沉淀溶解平衡曲线上，由b点可知Ksp(AgBr)＝1.0×10-14，故B错误；向饱和AgCl溶液中加入NaCl固体，氯离子浓度增大，AgCl的沉淀溶解平衡逆向移动，银离子浓度减小，可使a点对应的溶液变到d点对应的溶液，故C正确；AgCl(s)＋Br－(aq) AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K＝＝＝，故D正确。]
沉淀滴定曲线简介
沉淀溶解平衡滴定曲线，一般横坐标为滴加溶液的体积，纵坐标为随滴加溶液体积增大相应离子浓度的变化。突变点表示恰好完全反应，曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突变点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。
考点三　沉淀滴定曲线
[示例]　某温度下，向10 mL 0.01 mol·L-1 PbCl2溶液中滴加0.01 mol·L-1的Na2S溶液，滴加过程中－lg c(Pb2+)与Na2S溶液体积的关系如图所示。

1．常温下，向10 mL 0.1 mol·L-1 Pb(NO3)2溶液中滴加0.1 mol·L-1 Na2S溶液，混合溶液中－lg c(Pb2+)与滴加Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知：常温下Ksp(FeS)＝10-17.2]。下列说法错误的是(　　)
A．图中A、B、C三点的Ksp(PbS)相等
B．常温下，Ksp(PbS)＝1×10-27.2
C．用FeS可除尽废水中的Pb2+
D．PbS对应的D点分散系中，v(沉淀)√
D　[难溶性电解质的Ksp只与温度有关，这三点的温度相同，则Ksp(PbS)相等，故A正确；该反应的离子方程式为S2-＋Pb2+ ===PbS↓，B点Na2S、恰好完全反应，溶液中－lg c(Pb2+)＝13.6，则c(S2-)＝c(Pb2+)＝10-13.6 mol·L-1，Ksp(PbS)＝c(S2-)× c(Pb2+)＝10-13.6×10-13.6＝1×10-27.2，故B正确；常温下，溶度积常数表达式相同时，溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，根据B选项知，Ksp(PbS)v(溶解)，故D错误。]
2．常温下，分别向体积均为10 mL、浓度均为的FeCl2和MnCl2溶液中滴加0.1 mol·L-1的K2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Fe2+)和－lg c(Mn2+)与滴入K2S溶液体积(V)的关系如图所示。[已知：Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，lg 3≈0.5，忽略溶液混合时温度和体积的变化。]下列说法错误的是(　　)
A．加入过量FeS可除去FeCl2溶液中混有的Mn2+
B．e点纵坐标约为13.5
C．d点钾离子的物质的量浓度c(K＋)＝
D．溶液的pH：d>c>a
√
A　[图中纵坐标为金属离子浓度的负对数，数值越大，离子浓度越小，根据已知Ksp(MnS)>Ksp(FeS)，即硫离子浓度相等时，c(Fe2+)Ksp(FeS)可知，FeS比MnS更难溶，所以加入过量FeS不能除去FeCl2溶液中混有的Mn2+，故A错误；a—b—e为MnCl2溶液的滴定曲线，向10 mL浓度为0.1 mol·L-1 MnCl2溶液中滴加0.1 mol·L-1 K2S溶液，b点达到滴定终点，c(S2-)≈c(Mn2+)，－lg c(Mn2+)＝7.5，Ksp(MnS)＝10-15，e点时，c(S2-)＝×0.1 mol·L-1，c(Mn2+)＝ mol·L-1＝3×10-14 mol·L-1，故e点纵坐标为－lg c(Mn2+)＝－lg (3×10-14)≈13.5，故B正确；a—c—d为FeCl2溶液的滴定曲线，d点时，加入0.1 mol·L-1 K2S溶液的体积为20 mL，此时溶液总体积为30 mL，则c(K＋)＝ mol·L-1≈0.13 mol·L-1，故C正确；a点溶液中Mn2+和Fe2+水解，溶液显酸性，分别加入硫化钾溶液生成沉淀，c点Fe2+恰好完全沉淀，溶质为氯化钾，溶液呈中性，d点硫化钾过量，溶液的主要成分为氯化钾和硫化钾，硫离子水解，溶液显碱性，则溶液的pH：d>c>a，故D正确。]
随堂评估 知能落实
√
1．AlPO4溶解是吸热的过程，其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A．从a点到d点，可通过加入Na3PO4溶液实现
B．AlPO4在b点对应的溶解度大于c点
C．T1＞T2
D．图中四个点的Ksp：a＝c＝d＜b
C　[加入Na3PO4溶液，溶液中浓度增大，Al3+浓度减小，可以从a点移动到d点，故A正确；与c点相比，b点时，c(Al3+)、都较大，则AlPO4在b点对应的溶解度大于c点，故B正确；AlPO4溶解是吸热的过程，温度越高，AlPO4的溶解度大，AlPO4在b点对应的溶解度大于c点，所以T2>T1，故C错误；AlPO4溶解是吸热的过程，温度相同，Ksp相同，温度越高，Ksp越大，则图像中四个点的Ksp的大小关系为a＝d＝c√
2．已知相同温度下，Ksp(AgBr)A．曲线A代表AgBr的沉淀溶解曲线
B．c(Ag＋)＝10-5 mol·L-1时，两溶液
中c(Br－)>c(Cl－)
C．加适量AgNO3固体可使溶液由a点变到b点
D．该温度下AgBr的Ksp(AgBr)值为
D　[已知相同温度下，Ksp(AgBr)－lg c(Cl－)，故曲线B表示－lg c(Br－)与－lg c(Ag＋)的关系，即曲线B代表AgBr的沉淀溶解曲线，曲线A代表AgCl的沉淀溶解曲线，A错误；已知相同温度下，Ksp(AgBr)√
3．已知：p(A)＝－lg c(A)。某温度下，分别向20 mL等浓度的NaCl和Na2CrO4溶液中滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液，滴加过程中p(Cl－)和与加入AgNO3溶液的体积关系如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．Na2CrO4的起始浓度为0.1 mol·L-1
B．曲线M代表滴入NaCl溶液情况
C．Ksp(Ag2CrO4)约为4×10-12
D．图中c点坐标中y＝9
D　[氯化钠溶液、铬酸钠溶液与硝酸银溶液反应的化学方程式分别为NaCl＋AgNO3===AgCl↓＋NaNO3和Na2CrO4＋2AgNO3 ===Ag2CrO4↓＋2NaNO3，由化学方程式可知，滴入硝酸银溶液的体积为20 mL时，等浓度的氯化钠溶液完全反应，铬酸钠溶液部分反应，反应所得溶液中氯离子浓度小于铬酸根离子浓度，滴入硝酸银溶液的体积为40 mL时，铬酸钠完全反应，则曲线M代表滴入氯化钠溶液的情况，曲线N代表滴入铬酸钠溶液的情况。未滴入硝酸银溶液时，溶液中铬酸根离子浓度为0.1 mol·L-1，故A正确；曲线M代表滴入氯化钠溶液的情况，曲线N代表滴入铬酸钠溶液的情况，故B正确；滴入硝酸银溶液的体积为40 mL时，铬酸钠溶液完全反应得到铬酸银饱和溶液，由题图可知，b点铬酸根离子浓
度为10-4 mol·L-1，则铬酸银的溶度积为Ksp(Ag2CrO4)＝10-4×(2×10-4)2＝4×10-12，故C正确；滴入硝酸银溶液体积为20 mL时，氯化钠溶液完全反应得到氯化银饱和溶液，溶液中氯离子浓度为10-5 mol·L-1，则氯化银的溶度积为Ksp(AgCl)＝10-5×10-5＝10-10，则c点溶液中银离子浓度为＝ mol·L-1，则氯离子浓度为 mol·L-1＝3×10-9 mol·L-1，y＝9－lg 3≠9，故D错误。]
数智分层作业(二十七)　难溶电解质沉淀溶解平衡图像分析
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
(本试卷共24分)
选择题(本题共8小题，每小题3分，共24分。每小题只有一个选项符合题目要求)
1．已知某温度时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加
入400 mL 0.01 mol·L-1Na2SO4溶液，下列
叙述正确的是(　　)
√
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
A．溶液中析出CaSO4固体沉淀，最终溶液中c(S)比原来的大
B．溶液中无沉淀析出，溶液中c(Ca2+)、c(S)都变小
C．溶液中析出CaSO4固体，溶液中c(Ca2+)、c(S)都变小
D．溶液中无沉淀析出，但最终溶液中c(S)比原来的大
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
D　[由题图可知Ksp＝3.0×10-3×3.0×10-3＝9.0×10-6，CaSO4饱和溶液中c(Ca2+)＝c(S)＝3.0×10-3mol·L-1，加入400 mL 0.01 mol·L-1 Na2SO4溶液后c(Ca2+)＝6×10-4mol·L-1，c(S)＝8.6×10-3mol·L-1，Q＝5.16×10-6√
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
2．如图所示，有两条T1、T2两种温度下的BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是(　　)
A．加入Na2SO4固体可使溶液由a点变到b点
B．T1温度下，在T1曲线上方区域(不含曲
线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成
C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)
D．升温可使溶液由b点变为d点
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
D　[升温时沉淀溶解平衡向右移动，c(Ba2+)、都会增大，D错误。]
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
3．已知：常温下，Ksp(AgBr)下列说法正确的是(　　)
A．直线Ⅱ代表AgCl的沉淀溶解平衡
B．常温下，AgBr的Ksp(AgBr)＝1.0×10-10
C．常温下，当c(Ag＋)＝1.0×10-4mol·L-1
时，饱和溶液中＝1.0×10-2
D．加入AgNO3固体可使溶液由c点沿直线变为b点
√
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
C　[离子浓度的负对数值越大，对应的离子浓度越小，对应的溶度积越小，故直线Ⅱ代表溴化银的沉淀溶解平衡，A项错误；常温下，当－lg c(Ag＋)＝6.0时，－lg c(Br－)＝6.0，此时Ksp(AgBr)＝c(Ag＋)
·c(Br－)＝1.0×10-12，B项错误；常温下，当c(Ag＋)＝1.0×10-4 mol·L-1时，c(Br－)＝1.0×10-8 mol·L-1，c(Cl－)＝1.0×10-6 mol·L-1，饱和溶液中＝1.0×10-2，C项正确；加入AgNO3固体后，饱和溶液中c(Ag＋)增大，－lg c(Ag＋)减小，可使溶液由b点变为c点，D项错误。]
√
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
4．已知在常温时，－lg c(Ba2+)随和的变化趋势如图所示(A表示BaCO3、B表示BaSO4)，下列说法正确的是(　　)
A．碳酸钡是一种比硫酸钡更难溶的物质
B．图中m点碳酸钡的结晶速率大于其溶解速率
C．向含有、的溶液中逐滴加入BaCl2溶液一定先沉淀
D．常温下反应
(aq)的平衡常数
为10
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
D　[由题图可知，硫酸钡的溶度积Ksp(BaSO4)＝ 10-10×1＝10-10，碳酸钡的溶度积Ksp(BaCO3)＝ 10-9×1＝10-9，则硫酸钡的溶解度小于碳酸钡。由分析可知，硫酸钡的溶解度小于碳酸钡，所以硫酸钡是比碳酸钡更难溶的物质，故A错误；由题图可知，m点为碳酸钡的不饱和溶液，其离子积小于溶度积，则溶液中碳酸钡的结晶速率小于其溶解速率，故B错误；没有明确溶液中碳酸根离子和硫酸根离子的浓度大小，所以向溶液中逐滴加入氯化钡溶液时，不能确定硫酸根离子和碳酸根离子的沉淀先后顺序，故C错误；由方程式可知，反应的平衡常数K＝＝＝＝＝10，故D正确。]
√
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
5．某温度时，可用K2S沉淀Cu2+、Mn2+、Zn2+三种离
子(用M2+表示)，所需S2-最低浓度的对数值 lg c(S2-)与
lg c(M2+)的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小，约为1×
10-20
B．向MnS的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，c(S2-)增大
C．不可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量杂质ZnCl2
D．向浓度均为1×10-5 mol·L-1的Cu2+、Zn2+、Mn2+混合溶液中逐滴加入1×10-4 mol·L-1的Na2S溶液，Cu2+先沉淀
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
D　[对于MS沉淀，溶度积常数为Ksp＝c(M2+)·c(S2-)，当c(S2-)相同时，c(Cu2+)题号
1
3
5
2
4
6
8
7
6．某温度下，向10 mL 1 mol·L-1CaCl2溶液中逐滴加入1 mol·L-1 Na2CO3溶液时，溶液中的pCa[pCa＝－lg c(Ca2+)]随着加入Na2CO3溶液体积的变化关系如图所示。已知：该温度下，Ksp(CaCO3)A．该温度下Ksp(CaCO3)＝1×10-9
B．N点溶液中Ca2+与浓度相同
C．水的电离程度：N点>M点
D．若把1 mol·L-1 Na2CO3溶液换为1 mol·L-1 Na2SO4溶液，则滴定终点可能变为Z点
√
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
C　[N点对应溶液为NaCl溶液，M点对应Na2CO3溶液水解促进水电离，C项错误。]
√
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
7．常温下，用0.100 mol·L-1的AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L-1 KCl溶液，以K2CrO4为指示剂，测得溶液中pCl＝－lg c(Cl－)、pAg＝
－lg c(Ag＋)随加入AgNO3溶液的体积变化如图所示，已知溶液中离子浓度小于等于1.0×10-5 mol·L-1时，该离子沉淀完全，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10-12，Ksp(Ag2SO4)＝1.4×10-5，下列说法错误的是(　　)
A．AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp的数量级为10-10
B．为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性
C．滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0×10-2 mol·L-1
D．滴定完后加入1 mL 0.01 mol·L-1 H2SO4会产生新的沉淀
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
D　[根据图像，当pCl＝pAg时，溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10-5 mol·L-1，则AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp的数量级为10-10，故A正确；指示剂使用的是K2CrO4，溶液中存在Ag＋，如果溶液为酸性，则易形成，如果溶液是碱性的，则易生成Ag2O，因此溶液需维持中性或弱碱性，故B正确；溶液中Cl－沉淀完全时c(Ag＋)＝10-5 mol·L-1，形成Ag2CrO4时，所需＝＝2.0×10-2 mol·L-1，故C正确；滴定完后，溶液中c(Ag＋)＝10-5 mol·L-1，产生Ag2SO4时需要＝＝1.4×105 mol·L-1，加入1 mL 0.01 mol·L-1 H2SO4，显然H2SO4的量是不够的，所以不能产生新的沉淀，故D错误。]
√
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
8．常温下用CaCl2溶液分别滴定浓度均为的Na2CO3和KF溶液，所得沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑水解)。下列说法正确的是(　　)
A．Ksp(CaF2)的数量级为10-6
B．处于M点时，CaF2为过饱和溶液，CaCO3
为不饱和溶液
(aq)的平衡常数为101.6
D．向＝c(F－)＝0.1 mol·L-1的混合溶液中滴入CaCl2溶液时，先得到CaCO3沉淀
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
C　[根据图像可知：当lg c(F－)＝－2.9时，－lg c(Ca2+)＝4，即c(F－)＝10-2.9 mol·L-1，c(Ca2+)＝10-4 mol·L-1，Ksp(CaF2)＝c(Ca2+)·c2(F－)＝10-4×(10-2.9)2＝10-9.8，所以Ksp(CaF2)的数量级为10-10，A错误；由图像可知：相同 lg c(Xn－)时，M点c(Ca2+)大于CaCO3溶解曲线上对应的c(Ca2+)，小于CaF2溶解曲线上对应的c(Ca2+)，因此该点对于CaCO3是过饱和溶液，对于CaF2是不饱和溶液，B错误；根据图像可知：当＝－4.2时，－lg c(Ca2+)＝4，即＝10-4.2 mol·L-1，c(Ca2+)＝10-4 mol·L-1，Ksp(CaCO3)＝＝10-4×10-4.2＝10-8.2；根据选项A分析可知Ksp(CaF2)＝c(Ca2+)·c2(F－)＝10-4×(10-2.9)2＝
题号
1
3
5
2
4
6
8
7
(aq)的平衡常数K＝＝＝＝＝101.6，C正确；向＝c(F－)＝0.1 mol·L-1的混合溶液中滴入CaCl2溶液时，形成沉淀需c(Ca2+)＝ mol·L-1＝10-7.2 mol·L-1；形成CaF2沉淀需c(Ca2+)＝ mol·L-1＝10-7.8 mol·L-1，10-7.2＞10-7.8，形成沉淀时需离子浓度越小，越容易获得该物质的沉淀，所以先得到CaF2沉淀，D错误。]
题号
1
3
5
2
4
6
(范围：第四节　沉淀溶解平衡。本试卷共30分)
一、选择题(本题共5小题，每小题3分，共15分。每小题只有一个选项符合题目要求)
1．(2026·济南高二检测)胃酸的pH为0.9～1.5。Ba2+有毒，医疗上常用BaSO4作X射线透视肠胃的内服造影剂(俗称“钡餐”)。BaCO3与BaSO4的溶度积相差不大。下列说法不正确的是(　　)
A．可用BaCO3代替BaSO4作“钡餐”
B．BaCO3与BaSO4都属于难溶电解质
C．在水溶液中难以与H＋结合成硫酸分子
D．胃酸能促进BaCO3的溶解
√
阶段进阶训练(七)
题号
1
3
5
2
4
6
A　[BaCO3能与胃酸反应生成BaCl2，使胃中c(Ba2+)增大，Ba2+有毒，所以不可用BaCO3代替BaSO4作“钡餐”，故A错误；BaCO3与BaSO4都是不溶于水的物质，都属于难溶电解质，故B正确；硫酸是强电解质，在水溶液中完全电离，则在水溶液中难以与H＋结合成硫酸分子，故C正确；BaCO3是不溶物，存在溶解平衡为能与盐酸反应生成CO2气体，促进平衡正向移动，则胃酸能促进BaCO3的溶解，故D正确。]
题号
1
3
5
2
4
6
2．(2026·成都高二检测)一定温度下，
AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如
图所示。下列说法正确的是(　　)
A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，
也能生成AgCl沉淀
B．b点时，c(Cl－)＝，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4)
的平衡常数K＝107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
√
题号
1
3
5
2
4
6
C　[根据题图可知，Ksp(AgCl)＝10-4.8×10-5＝10-9.8，Ksp(Ag2CrO4)＝(10-5)2 ×10-1.7＝10-11.7。a点对应的离子浓度比平衡时的小，不能生成沉淀，A错误；c(Cl-)＝c(Cr)，c(Ag+)相同，但Ksp(AgCl)≠Ksp(Ag2CrO4)，B错误；K＝＝107.9，C正确；0.1 mol·L-1的Na2CrO4溶液中Cr沉淀时c(Ag+)＝＝10-5.35 mol·L-1，0.1 mol·L-1的NaCl溶液中Cl-沉淀时c(Ag+)＝ mol·L-1＝10-8.8 mol·L-1，故Cl-先生成AgCl沉淀，D错误。]
题号
1
3
5
2
4
6
3．(2025·陕晋青宁卷)常温下，溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时，－lg[cX/ (mol·L-1)]与－lg[c(H＋)/(mol·L-1)]的关系如图{其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]－、或[Cd(OH)4]2-}。已知：比Cd(OH)2更易与碱反应，形成[M(OH)4]2-；溶液中
c(X)≤10-5 mol·L-1时，X可
忽略不计。
题号
1
3
5
2
4
6
下列说法错误的是(　　)
A．L为－lg c{[Al(OH)4]－}与－lg c(H＋)的关系曲线
B．Zn2+＋4OH－===[Zn(OH)4]2-的平衡常数为1011.2
C．调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离和Al(OH)3
D．调节溶液pH为4.7～6.4，可将浓度均为0.1 mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离
√
题号
1
3
5
2
4
6
B　[
题号
1
3
5
2
4
6
L为－lg c{[Al(OH)4]－}与－lg c(H＋)的关系曲线，A正确；由点(8.4，5)可知Ksp[Zn(OH)2]＝10-5×(10-5.6)2＝10-16.2，根据c{[Zn(OH)4]2-}＝10-5 mol·L-1时，－lg c(H＋)＝12.4知，c(OH－)＝10-1.6mol·L-1，则的平衡常数K＝＝＝＝1014.4，B错误；Al(OH)3完全溶解的pH小于14.0，而Cd(OH)2开始溶解的pH为14.0，故调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3，C正确；由点(3.0，0)
题号
1
3
5
2
4
6
可知，Ksp[Al(OH)3]＝1×(10-11)3＝10-33，浓度均为0.1 mol·L-1的Zn2+和Al3+，Al3+完全沉淀时c(OH－)＝ mol·L-1≈10-9.3 mol·L-1，此时pH＝4.7，Zn2+开始沉淀时c(OH－)＝mol·L-1＝10-7.6mol·L-1，此时pH＝6.4，因此调节溶液pH为4.7～6.4，可将浓度均为0.1 mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离，D正确。]
题号
1
3
5
2
4
6
4．(2025·四川卷)H2A是一种二元酸，MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下：
(ⅰ)0.10 mol·L-1的H2A溶液中，各物种的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系；
(ⅱ)含MA(s)的0.10 mol·L-1Na2A溶液中，
lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系。
题号
1
3
5
2
4
6
下列说法正确的是(　　)
A．曲线④表示lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系
B．(ⅰ)中pH＝2.00时，＝10-1.46
C．pKsp(MA)＝5.60
D．(ⅱ)中增加MA(s)，平衡后溶液中H2A、HA－、A2-浓度之和增大
√
题号
1
3
5
2
4
6
B　[H2A是一种二元酸，随着pH增大，c(H2A)逐渐减小，c(HA－)先增大后减小，c(A2-)逐渐增大；含MA(s)的0.10 mol·L-1Na2A溶液中，随着pH增大，A2-＋H2O HA－＋OH－逆移，c(A2-)逐渐增大，导致MA(s) M2+(aq)＋A2-(aq)逆向移动，c(M2+)逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此c(M2+)变化不大；据此可得曲线①表示lg[c(A2-)/(mol·L-1)]与pH的关系，曲线②表示lg[c(HA－)/(mol·L-1)]与pH的关系，曲线③表示lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系，曲线④表示lg[c(H2A)/(mol·L-1)]与pH的关系。由分析可知，A错误；由
题号
1
3
5
2
4
6
曲线可得，Ka1(H2A)·Ka2(H2A)＝＝＝(10-2.73)2＝10-5.46，(ⅰ)中pH＝2.00时，＝＝＝10-1.46，B正确；Ksp(MA)＝c(M2+)·c(A2-)，由题图可知，pH＝2.73时，c(A2-)＝10-2.49 mol·L-1，c(M2+)＝10-4.30 mol·L-1，则Ksp(MA)＝c(M2+)·c(A2-)＝10-4.30×10-2.49＝10-6.79，因此pKsp(MA)＝6.79，C错误；(ⅱ)中增加MA(s)，MA(s) M2+(aq)＋A2-(aq)平衡不移动，c(A2-)不变，则c(H2A)、c(HA－)均不变，因此平衡后溶液中H2A、HA－、A2-浓度之和不变，D错误。]
题号
1
3
5
2
4
6
5．(2025·安徽卷)H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25 ℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系如图所示。
题号
1
3
5
2
4
6
已知：25 ℃时，Ka1(H2A)＝10-1.6，Ka2(H2A)＝10-6.8，lg 2＝0.3。下列说法正确的是(　　)
A．25 ℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)＝10-6.3
B．pH＝1.6时，溶液中c(M2+)>c(Cl－)>c(HA－)>c(A2-)
C．pH＝4.5时，溶液中c(HA－)>c(H2A)>c(A2-)
D．pH＝6.8时，溶液中c(H＋)＋2c(HA－)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－)
√
题号
1
3
5
2
4
6
A　[根据题意知，平衡时溶液中存在元素守恒c(M2+)＝c(A2-)＋c(HA－)＋c(H2A)和电荷守恒2c(M2+)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋2c(A2-)＋c(HA－)＋c(OH－)，根据Ka1(H2A)＝、Ka2(H2A)＝及a点和b点数据知，a点处c(HA－)＝c(H2A)，且pH较小时A2-可忽略不计，b点处c(A2-)＝c(HA－)，且pH较大时H2A可忽略不计。由上述分析知，利用b点数据计算MA的溶度积常数，b点处c(M2+)＝10-3.0 mol·L-1，根据元素守恒c(M2+)＝c(A2-)＋c(HA－)＋
题号
1
3
5
2
4
6
c(H2A)＝2c(A2-)知，c(A2-)＝0.5×10-3.0 mol·L-1，故Ksp(MA)＝c(M2+)·c(A2-)＝10-3.0×0.5×10-3.0 ＝×10-6＝10-6.3，A正确；pH＝1.6时，c(H＋)＞c(OH－)，c(M2+)＝10-0.4 mol·L-1，c(HA－)＝c(H2A)，A2-可忽略不计，根据元素守恒知，c(HA－)＝ mol·L-1，代入电荷守恒式知，c(Cl－)＞1.5×10-0.4 mol·L-1＞c(M2+)，故B错误；pH＝4.5时，溶液中c(H＋)＝10-4.5 mol·L-1，由Ka1(H2A)＝知，＝102.9＞1，故c(HA－)＞c(H2A)，由Ka2(H2A)
题号
1
3
5
2
4
6
＝知，＝10-2.3＜1，故c(HA－)＞c(A2-)，由Ka1(H2A)·Ka2(H2A)＝知，＝100.6＞1，故c(A2-)＞c(H2A)，即溶液中c(HA－)＞c(A2-)＞c(H2A)，C错误；pH＝6.8时，联立电荷守恒c(H＋)＋2c(M2+)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2-)和元素守恒c(M2+)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2-)，可得质子守恒：c(H＋)＋2c(H2A)＋c(HA－)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D错误。]
题号
1
3
5
2
4
6
二、非选择题(本题共1小题，共15分)
6．(15分)(2026·沧州高二检测)某小组同学欲探究AgNO3溶液与FeSO4溶液的反应，进行如下实验。
序号 实验操作 实验现象
① 将2 mL 0.04 mol·L-1 AgNO3溶液与2 mL 0.04 mol·L-1 FeSO4溶液(调pH＝3)混合后密封 观察到产生灰黑色沉淀，溶液变为黄色，数小时后，溶液颜色无变化，沉淀不增加
题号
1
3
5
2
4
6
序号 实验操作 实验现象
② 将2 mL 0.04 mol·L-1 NaNO3溶液与2 mL 0.04 mol·L-1 FeSO4溶液(调pH＝3)混合后密封 数小时内，未观察到明显现象
③ 取少量①中反应后的上层清液，逐滴加入KSCN溶液 观察到溶液先变红，稍振荡后红色消失，同时产生白色沉淀。再次滴入KSCN溶液，上述现象再次出现
题号
1
3
5
2
4
6
查阅资料：ⅰ．AgSCN为白色固体，Ksp(AgSCN)＝1.03×10-12；
ⅱ．Fe3+＋3SCN－ Fe(SCN)3　
K＝2.24×103。
(1)取实验①中灰黑色沉淀，加入浓硝酸，沉淀溶解，产生红棕色气体，说明沉淀中含________。(3分)
(2)实验②中未观察到明显变化，说明______________________________。(2分)
Ag　
pH＝3时不能明显地氧化Fe2+　
题号
1
3
5
2
4
6
(3)实验③中，滴入KSCN溶液后溶液先变红的原因是_________________________________________________________________________________________________________。
稍振荡后红色消失并产生白色沉淀，请结合离子方程式解释现象：_____________________________________________________________________________________________________________。(4分)
(4)综合实验①～③可知，实验①中发生反应的离子方程式为_______________________________。(2分)
溶液中存在反应生成的Fe3+，且Fe3+与SCN－的反应速率较Ag＋与SCN－更快，优先生成Fe(SCN)3使溶液变红　
产生白色沉淀的反应为Ag＋＋SCN－===AgSCN↓，该反应限度更大，使SCN－浓度降低，使Fe(SCN)3电离　
Ag＋＋Fe2+===Ag↓＋Fe3+　
题号
1
3
5
2
4
6
(5)小组同学用KSCN标准溶液作滴定剂，定量测定实验①反应后溶液中的Ag＋浓度。能指示滴定终点的现象为___________________ __________________________________________________________。(2分)
(6)滴定时，若取样混入灰黑色沉淀，则测得的c(Ag＋)________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。(2分)
滴入最后半滴KSCN标准溶液，振荡后溶液变为红色且半分钟内红色不褪去　
偏高
题号
1
3
5
2
4
6
[解析]　(1)Ag为灰黑色沉淀，则取实验①中灰黑色沉淀，加入浓硝酸，沉淀溶解，产生红棕色气体，说明沉淀中含Ag。
(2)实验②中未观察到明显变化，说明NaNO3溶液与溶液不反应，pH＝3时不能明显地氧化Fe2+。
(3)实验③中，滴入KSCN溶液后溶液先变红的原因是Fe2+被氧化为Fe3+，Fe3+与SCN－的反应速率较Ag＋与SCN－更快，Fe3+与SCN －反应生成，稍微振荡后红色消失并产生白色沉淀，反应的离子方程式为Ag＋＋ SCN－===AgSCN↓，该反应限度更大，使SCN－浓度降低，使电离。
题号
1
3
5
2
4
6
(4)实验①中银离子与亚铁离子反应生成银和铁离子，其反应的离子方程式为Ag＋＋Fe2+===Ag↓＋Fe3+。
(5)用 KSCN 标准溶液作滴定剂，定量测定实验①反应后溶液中的Ag＋浓度，滴定终点的现象为滴入最后半滴KSCN标准溶液后，溶液变为红色，且半分钟内不变色。
(6)滴定时，若取样混入灰黑色沉淀银，在滴定时则会变为银离子，则测得的c(Ag＋)偏高。
谢 谢！

展开更多......

收起↑