第59讲 化学平衡移动(课件+学案)高中化学 高考专区 一轮复习

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第59讲 化学平衡移动(课件+学案)高中化学 高考专区 一轮复习

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第59讲 化学平衡移动
复习要求 1.掌握外界条件改变对化学平衡的影响;2.掌握并会运用勒夏特列原理分析平衡的移动;3.掌握平衡移动与转化率的关系。
考点一 化学平衡移动原理
【知识梳理】
1.化学平衡的移动的过程
2.影响化学平衡的因素
若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响如下(填写空格):
改变的条件(其他条件不变) 化学平衡移动的方向
浓度 增大反应物浓度或减小生成物浓度 向正反应方向移动
减小反应物浓度或增大生成物浓度 向逆反应方向移动
压强(对 有气体参 加的反应) 反应前后气 体体积改变 增大压强 向气体分子总数减小的方向移动
减小压强 向气体分子总数增大的方向移动
反应前后气 体体积不变 改变压强 平衡不移动
温度 升高温度 向吸热反应方向移动
降低温度 向放热反应方向移动
催化剂 同等程度改变v正、v逆,平衡不移动
3.几种特殊情况说明
(1)改变固体或纯液体的量,对化学平衡没影响。
(2)惰性气体(不参与反应气体)对化学平衡的影响
①恒温、恒容条件
②恒温、恒压条件
(3)同等程度地改变平衡反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。
小题对点过
在密闭容器中进行如下反应:CO2(g)+C(s)2CO(g) ΔH>0,达到平衡后,改变某些条件,判断:
(1)增加C(s)的量,则平衡________(填“逆移”“正移”或“不移”,下同),v(CO2)________(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
(2)恒温条件下,增大反应容器的容积,则平衡________,c(CO)________(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
(3)保持反应容器的容积和温度不变,通入氦气,则平衡________, v(CO2)________。
(4)保持反应容器的压强不变,通入Ar气,则平衡________,c(CO2)________。
答案 (1)不移 不变 (2)正移 减小 (3)不移 不变 (4)正移 减小
4.勒夏特列原理
(1)含义:如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。
(2)注意:①勒夏特列原理的适用对象是可逆过程。②化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是“抵消”外界条件的改变,改变是不可逆转的。
小题对点过
下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是___________ (填字母)。
A.溴水中存在如下平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,当加入NaOH溶液后颜色变浅
B.对2H2O22H2O+O2的反应,使用MnO2可加快制备O2的反应速率
C.反应:CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g) ΔH<0,升高温度,平衡向逆反应方向移动
D.合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,为使氨的产率提高,理论上应采取低温高压的措施
E.H2(g)+I2(g)2HI(g),缩小体积加压颜色加深
F.对于2NO2(g)N2O4(g)的平衡体系,压缩体积,增大压强,平衡正向移动,混合气体的颜色变浅
答案 BEF
【知能通关】
1.(2025·天津高三检测)一定温度下,将一定量的SO2与O2通入密闭容器中发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,平衡时SO2、O2、SO3的浓度分别为2 mol·L-1、1 mol·L-1、2 mol·L-1。改变下列条件,平衡正向移动的是(  )
A.升高温度
B.增大容器容积
C.恒温恒容通入1 mol SO2、0.5 mol O2、1 mol SO3混合气体
D.恒温恒容通入1 mol氩气
答案 C
解析 升温平衡逆向移动,A错误;减小压强平衡逆向移动,B错误;恒温恒容通入1 mol SO2、0.5 mol O2、1 mol SO3相当于加压,使平衡正向移动,C正确;恒温恒容通“惰气”,平衡不移动,D错误。
2.(2025·重庆市高三第五次质量检测)将m g Cu2(OH)2CO3固体置入体积为500 mL的真空密闭容器中,保持温度不变,发生反应:Cu2(OH)2CO3(s)2CuO(s)+H2O(g)+CO2(g)。达到平衡时,测得CO2的物质的量为0.2 mol。下列说法正确的是(  )
A.保持容器体积不变,向平衡体系中通入适量N2,c(CO2)减小
B.压缩容器体积为250 mL,达到新的平衡后容器中固体的质量增加3.0 g
C.扩大容器体积为2 L,一段时间后容器中c(H2O)=0.25 mol·L-1且维持不变,则m=111
D.保持容器体积不变,向平衡体系中通入H2O(g)和CO2(g)各0.2 mol,达到新的平衡后,0.4 mol·L-1答案 C
解析 A项,保持容器体积不变,向平衡体系中通入的N2,不影响反应中各物质浓度,则平衡不移动,c(CO2)不变,故A错误;B项,压缩容器体积为250 mL,达到新的平衡时平衡常数不变,则c(CO2)不变,压缩容器体积为原来的一半,逆向移动,此时CO2的物质的量为原来的一半,即0.1 mol;消耗0.1 mol二氧化碳时,固体质量增加0.1 mol×(18 g·mol-1+44 g·mol-1)=6.2 g,B错误;C项,扩大容器体积为2 L,体积扩大四倍,平衡正向移动,一段时间后容器中c(H2O)=0.25 mol·L-1<0.4 mol·L-1,浓度维持不变,可知m g Cu2(OH)2CO3完全反应,则m[Cu2(OH)2CO3]=n×M=0.25 mol·L-1×2 L×222 g·mol-1=111 g,C正确;D项,保持容器体积不变,向平衡体系中通入H2O(g)和CO2(g)各0.2 mol,温度不变,K=c(H2O)×c(CO2)不变,达到新的平衡后,c(H2O)=c(CO2)=0.4 mol·L-1,D错误。
3.(2025·七省适应性测试江西化学)我国科学家成功利用CO还原NO,从源头上减少煤粉燃烧产生的大气污染。一定温度下,在1 L的恒容密闭容器中,充入1 mol CO和1 mol NO,反应2CO(g)+2NO(g)===N2(g)+2CO2(g)平衡时,测得c(N2)=0.2 mol·L-1,下列说法正确的是(  )
A.升高温度,正、逆反应速率以相同倍数增大
B.加入催化剂使正反应速率增大,逆反应活化能增大
C.若往容器中再通入1 mol NO和1 mol CO2,则此时v(正)>v(逆)
D.若往容器中再通入2 mol CO和1 mol N2,则此时v(正)>v(逆)
答案 D
解析 一定温度下,在1 L的恒容密闭容器中,充入1 mol CO和1 mol NO,反应2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)平衡时,测得c(N2)=0.2 mol·L-1,则可建立如下三段式:
K=≈0.25。
升高温度,平衡一定发生移动,则正、逆反应速率不同,增大的倍数不同,A不正确;加入催化剂使正反应速率增大,则该催化剂降低正反应的活化能,则逆反应活化能也减小,B不正确;若往容器中再通入1 mol NO和1 mol CO2浓度商Q=≈0.43>0.25,则此时平衡逆向移动,v(正)v(逆),D正确。
4.在一密闭容器中发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,在某一时刻达到平衡,测得c(N2)=1 mol·L-1,容器内压强为p,温度为T。
(1)再向容器中通入N2,使其浓度变为2 mol·L-1,并保持容积不变,再次达到平衡时c(N2)的范围是________。
(2)将容器体积缩小至平衡时的一半,并保持温度不变,再次达到平衡时压强p'的范围是________。
(3)迅速升温至T1,并保持容积不变,且不与外界进行热交换,再次达到平衡时,温度T'的范围是________。
答案 (1)1 mol·L-1(2)p考点二 平衡移动对转化率的影响
【知识梳理】
在恒容密闭容器中
以反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)为例:
(1)若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。
(2)若只增加A的量,平衡正向移动,B的转化率增大,A的转化率减小。
(3)若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B的浓度,等效于压缩(或扩大)容器体积,气体反应物的转化率与化学计量数有关。
同倍数增大
c(A)和c(B)
小题对点过
对于以下反应,从反应开始进行到达到平衡后,保持温度、体积不变,按要求回答下列问题。
(1)PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
再充入PCl5(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率________,PCl5(g)的百分含量________。
(2)2HI(g)I2(g)+H2(g)
再充入HI(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,HI(g)的分解率________,HI(g)的百分含量________。
(3)2NO2(g)N2O4(g)
再充入NO2(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率________,NO2(g)的百分含量________。
答案 (1)正反应 减小 增大
(2)正反应 不变 不变 (3)正反应 增大 减小
新旧平衡转化率的比较思路
(1)构建恒温恒容平衡思维模式
新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。
(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)
新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
【知能通关】
1.工业上常用甲烷、水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应:
Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
下列操作中,不能提高CH4(g)平衡转化率的是(  )
A.增加H2O(g)用量
B.恒温恒压下通入惰性气体
C.移除CO(g)
D.加入催化剂
答案 D
解析 A.增加H2O(g)用量,反应Ⅰ正向移动,CH4的转化率会增大, A选项正确;B.恒温恒压下通入惰性气体,相当于扩大容器体积,使反应体系压强减小。反应Ⅰ是气体计量数增大的反应,减小压强平衡正向移动,CH4转化率增大,B选项正确;C.移除CO,反应Ⅰ正向移动,CH4转化率增大,C选项正确;D.催化剂只影响速率,不影响平衡的移动,D选项错误。
2.(2025·辽宁省大连育明高级中学高三期中)已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-197 kJ·mol-1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体:(甲)2 mol SO2和1 mol O2;(乙)1 mol SO2和0.5 mol O2;(丙)2 mol SO3恒温、恒容条件下反应达平衡时,下列关系一定正确的是(  )
A.容器内压强p:p甲=p丙>2p乙
B.反应放出或吸收热量的数值Q:Q甲=Q丙>2Q乙
C.反应物的转化率α:α乙+α丙>1
D.SO3的质量m:m甲=m丙>2m乙
答案 D
解析 A项,甲与丙为等效平衡,平衡时对应各组分的物质的量相等,故压强p甲=p丙,甲等效为在乙的基础上增大一倍压强,平衡向正反应方向移动,故p乙2Q乙,但反应放出或吸收的热量的数值Q甲≠Q丙,故B错误;C项,甲与丙为等效平衡,α甲+α乙=1,甲等效为在乙到达平衡的基础上,再加入1 mo1 SO2和0.5 mol O2,增大压强,平衡向正反应方向移动,反应物转化率增大,α乙<α甲,则α乙+α丙<1,故C错误;D项,甲与丙为等效平衡,平衡时对应各组分的物质的量相等,故SO3的质量m甲=m丙,甲等效为在乙到达平衡的基础上,再加入1 mol SO2和0.5 mol O2,增大压强,平衡向正反应方向移动,SO2转化率增大,SO3的质量:m甲>2m乙,即m甲=m丙>2m乙,故D正确。
3.燃油汽车尾气中含有NO和CO等有毒气体,某研究小组用新型催化剂对NO、CO在不同条件下的催化转化进行研究,反应原理为2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0。在密闭容器中充入2 mol NO和2 mol CO,平衡时NO的体积分数随温度、压强的变化关系如图。下列说法正确的是(  )
A.a点CO的平衡转化率为25%
B.c点和b点的反应速率可能相同
C.若在e点扩大容器体积并加热,可能达到c点状态
D.恒温恒压条件下,向d点平衡体积中再充入2 mol NO和2 mol CO,重新达到平衡后,与d点相比,NO的转化率将减小
答案 A
解析 A.假设达平衡时,NO转化的物质的量为x mol,根据题目信息列三段式:
由图可知,a点NO体积分数为40%,即×100%=40%,解出x=0.5,则CO的平衡转化率=×100%=×100%=25%,A选项正确;B.该反应ΔH<0,温度升高,平衡往吸热反应方向移动,即平衡逆向移动,NO体积分数增大。由图可知,在压强为40 MPa下,NO体积分数:b>d,因此温度T1>T2。c点和b点相比较,c点温度低且压强小,因此c点反应速率小于b点,B选项错误;C.升温和扩大容器体积(减压),都会使平衡逆向移动,导致NO的体积分数增大。图中e点和c点NO的体积分数相同,该操作无法实现e点达到c点状态,C选项错误;D.恒温恒压条件下,充入2 mol NO和2 mol CO,平衡后再充入2 mol NO和2 mol CO,即按原比例再投料,NO的平衡转化率不变,D选项错误。
4.CO2的捕集与转化是“碳达峰”“碳中和”的有效途径。利用CH4和CO2制备合成气的原理如下:
①CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g) ΔH1
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2
在恒压为p kPa,起始时n(CH4)∶n(CO2)=1∶1条件下,CH4和CO2的平衡转化率与温度的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)曲线乙代表________(填化学式)的平衡转化率与温度的关系,判断依据是_________________
________________。
(2)800 K时,反应经过a min达到平衡状态,0~a min内用CH4分压表示的反应速率为________kPa·min-1(用含a、p的代数式表示)。
(3)在反应器中充入CH4和CO2制备合成气(CO和H2),下列措施能提高合成气平衡产率的是________(填字母)。
A.升高温度 B.加入催化剂
C.增大压强 D.液化分离出水
(4)甲、乙两容器起始容积相同,分别充入1 mol CH4和1 mol CO2发生上述反应,甲在500 ℃、恒容条件下达到平衡,乙在500 ℃、恒压条件下达到平衡。则CO2平衡转化率为甲________(填“>”“<”或“=”)乙,判断依据是_________________
________________。
答案 (1)CH4 反应①中CH4和CO2的转化量相等,而反应②也消耗CO2,CO2的转化率大于CH4
(2)p (3)AD (4)< 反应①是气体体积增大的反应,反应②是气体体积不变的反应,乙在500 ℃、恒压条件下达到平衡,容器的容积增大,相当于甲容器减小压强,反应①平衡正向移动,CO2平衡转化率增大
解析 (1)CH4和CO2制备合成气的原理为①CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g)、②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),反应①中CH4和CO2的转化量相等,而反应②也消耗CO2,CO2的转化率大于CH4,曲线乙代表CH4的平衡转化率与温度的关系。(2)曲线乙代表CH4的平衡转化率与温度的关系,曲线甲代表CO2的平衡转化率与温度的关系。800 K时,反应经过a min达到平衡状态,设起始时n(CH4)=n(CO2)=1 mol,根据已知条件列出三段式:
CH4的平衡转化率为=0.2,x=0.2,CO2的平衡转化率为=0.4,y=0.2,在恒压为p kPa,0~a min内用CH4分压表示的反应速率为p kPa·min-1。(3)由题图可知,升高温度,CH4和CO2的平衡转化率增大,合成气平衡产率增大;催化剂不改变平衡状态,不能提高合成气平衡产率;反应①是气体体积增大的反应,反应②是气体体积不变的反应,增大压强,反应①平衡逆向移动,反应②平衡不移动,不能提高合成气平衡产率;液化分离出水,反应②平衡正向移动,H2(g)的浓度减小,反应①平衡正向移动,合成气平衡产率增大,A、D符合题意。(4)反应①是气体体积增大的反应,反应②是气体体积不变的反应,甲在500 ℃、恒容条件下达到平衡,容器的容积不变,乙在500 ℃恒压条件下达到平衡,容器的容积增大,相当于甲容器减小压强,反应①平衡正向移动,CO2平衡转化率增大,则CO2平衡转化率:甲<乙。
我的收获
知识建构 感悟笔记
1.方法规律:                                              2.盲点误区:                                             
体验真题 感知高考
1.(2025·甘肃卷)CO2加氢转化成甲烷,是综合利用CO2实现“碳中和”和“碳达峰”的重要方式。525 ℃、101 kPa下,CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-185 kJ·mol-1。反应达到平衡时,能使平衡向正反应方向移动的是(  )
A.减小体系压强 B.升高温度
C.增大H2浓度 D.恒容下充入惰性气体
答案 C
解析 该反应为气体分子数减小的反应,减小体系压强,平衡向气体分子数增大的方向移动,即平衡向逆反应方向移动,A错误;该反应为放热反应,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,即平衡向逆反应方向移动,B错误;增大H2浓度,反应物浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;恒容下充入惰性气体,各物质浓度不变,平衡不移动,D错误。
2.(2025·陕晋青宁卷)MgCO3/MgO循环在CO2捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:
Ⅰ.MgCO3(s)===MgO(s)+CO2(g) ΔH=+101 kJ·mol-1
Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-166 kJ·mol-1
Ⅲ.CO2(g)+H2(g)===H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41 kJ·mol-1
提高CH4平衡产率的条件是________。
A.高温高压 B.低温高压
C.高温低压 D.低温低压
答案 B
解析 反应Ⅱ为气体分子数减小的放热反应,降低温度、增大压强,反应Ⅱ平衡正向移动,CH4平衡产率增大,故提高CH4平衡产率的条件是低温高压。
3.(2024·江西卷)温度T下,向1 L真空刚性容器中加入1 mol (CH3)2CHOH,反应达到平衡时,c(Y)=0.4 mol·L-1。下列说法正确的是(  )
A.再充入1 mol X和1 mol Y,此时v正B.再充入1 mol X,平衡时,c(Y)=0.8 mol·L-1
C.再充入1 mol N2,平衡向右移动
D.若温度升高,X的转化率增加,则上述反应ΔH<0
答案 A
解析 由题可知,达到平衡时c(X)=0.6 mol·L-1,c(Y)=c(Z)=0.4 mol·L-1,反应的平衡常数K=≈0.27,再充入1 mol X和1 mol Y,此时Q==0.35>K,反应逆向进行,v正0,D项错误。
4.(2023·北京卷)下列事实能用平衡移动原理解释的是(  )
A.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解
B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深
C.铁钉放入浓HNO3中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
D.锌片与稀H2SO4反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2的产生
答案 B
解析 A.MnO2会催化 H2O2分解,与平衡移动无关,A项错误;B.NO2转化为N2O4 的反应是放热反应,升温平衡逆向移动,NO2浓度增大,混合气体颜色加深,B项正确;C.铁在浓硝酸中钝化,加热会使表面的氧化膜溶解,铁与浓硝酸反应生成大量红棕色气体,与平衡移动无关,C项错误;D.加入硫酸铜以后,锌置换出铜,构成原电池,从而使反应速率加快,与平衡移动无关,D项错误。
1.高考热点:                                  
                                       
                                       
2.新考法新角度:                                
                                       
                                       
分层训练 提升考能
基础落实
1.(2025·陕西三模)下列事实不能用平衡移动原理解释的是(  )
A.工业合成氨时,选择在500 ℃条件下进行
B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深
C.用饱和食盐水除去氯气中混有的少量氯化氢
D.乙醇和乙酸在浓硫酸作用下加热制取乙酸乙酯
答案 A
解析 A项,合成氨反应为放热反应,高温不利于平衡正向移动,工业采用500 ℃是因为此温度下催化剂活性好,反应速率快,不能用平衡移动原理解释,故A错误;B项,2NO2(g)N2O4(g)的反应为放热反应,升温平衡逆向移动,颜色加深,能用平衡移动原理解释,故B正确;C项,实验室用排饱和食盐水法收集氯气,利用饱和食盐水中氯离子浓度使平衡逆向进行,Cl2+H2OH++Cl-+ HClO,能用平衡移动原理解释,故C正确;D项,浓硫酸能吸收酯化反应生成的水,有利于酯化反应正向移动,能用平衡移动原理解释,故D正确。
2.将等物质的量的N2、H2气体充入某密闭容器中,在一定条件下,发生如下反应并达到平衡:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时,下表中关于新平衡与原平衡的比较正确的是(  )
选项 改变条件 新平衡与原平衡比较
A 增大压强 N2的浓度一定变小
B 升高温度 N2的转化率变小
C 充入一定量H2 H2的转化率不变,N2的转化率变大
D 使用适当催化剂 NH3的体积分数增大
答案 B
解析 A项,正反应是气体体积减小的反应,依据勒夏特列原理可知增大压强平衡向正反应方向移动,但氮气的浓度仍然比原平衡大,A不正确;B项,正反应是放热反应,则升高温度平衡向逆反应方向移动,氮气的转化率降低,B正确;C项,充入一定量的氢气,平衡向正反应方向移动,氮气的转化率增大,而氢气的转化率降低,C不正确;D项,催化剂只能改变反应速率而不能改变平衡状态,D不正确。
3.将NO2装入带活塞的密闭容器中,当反应2NO2(g)N2O4(g)达到平衡后,改变下列一个条件,其中叙述正确的是(  )
A.升高温度,气体颜色加深,则此反应为吸热反应
B.慢慢压缩气体体积,平衡向右移动,混合气体颜色变浅
C.慢慢压缩气体体积,若体积减小一半,压强增大,但小于原来的两倍
D.恒温恒压时,充入惰性气体,平衡向左移动,混合气体的颜色变深
答案 C
解析 升高温度,气体颜色加深,则平衡向左移动,该反应为放热反应,A错误;体积减小一半,根据勒夏特列原理,混合气体的颜色比原平衡深,压强小于原平衡的两倍,B错误,C正确;恒温恒压,充入惰性气体,容器体积扩大,平衡向气体分子数增大的方向(即生成NO2的方向)移动,但NO2气体的浓度最终变小,混合气体的颜色变浅,D错误。
4.下列说法错误的是(  )
A.某温度下CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),达平衡后,再压缩容器体积,则平衡逆向移动,再次达平衡后c(CO2)变小
B.某一可逆反应加入催化剂后反应速率加快,ΔH不改变,达平衡前相同时间内转化率会增大
C.已知[Cu(H2O)4]2+(蓝色)+4Cl-[CuCl4]2-(黄色)+4H2O,加水,溶液颜色变蓝
D.分别向甲容器(恒温恒容)中充入1 mol PCl5,乙容器(绝热恒容)充入PCl3和Cl2各1 mol,发生反应PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g) ΔH>0,平衡时K(甲)答案 A
解析 A.该反应平衡常数为K=c(CO2),温度不变,平衡常数不变,再次到达平衡时,c(CO2)不变,故A错误;B.催化剂可以加快反应速率,无法影响ΔH,由于反应速率加快,因此达平衡前相同时间内转化率会增大,但催化剂不能使平衡移动,故B正确;C.加水,平衡逆向移动,[Cu(H2O)4]2+离子的浓度增大,溶液颜色变蓝,故C正确;D.乙容器充入PCl3和Cl2即为PCl3(g)+Cl2(g) PCl5(g) ΔH<0,该反应是放热反应,在绝热恒容条件下进行,升温使平衡逆向移动,则平衡时乙容器中PCl3和Cl2浓度大于甲容器,K(甲)5.(2022·海南卷)某温度下,反应CH2==CH2(g)+H2O(g)CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是(  )
A.增大压强,v正>v逆,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时CH3CH2OH(g)的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的CH2==CH2(g),CH2==CH2(g)的平衡转化率增大
答案 C
解析 该反应是一个气体分子数减小的反应,增大压强可以加快化学反应速率,正反应速率增大的幅度大于逆反应,故v正>v逆,平衡向正反应方向移动,但是因为温度不变,故平衡常数不变,A不正确;催化剂不影响化学平衡状态,因此,加入催化剂不影响平衡时CH3CH2OH(g)的浓度,B不正确;恒容下,充入一定量的H2O(g),H2O(g)的浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;恒容下,充入一定量的CH2==CH2 (g),平衡向正反应方向移动,但是CH2==CH2 (g)的平衡转化率减小,D不正确。
6.(2025·广东汕头金山中学三模)在恒容绝热的密闭容器中,按物质的量之比为1∶2充入X和Y,发生反应X(s)+2Y(g)2Z(g)+W(g),测得体系温度与反应时间的关系如图所示,30 min时测得Y的体积分数为25%。下列说法正确的是(  )
A.该反应的逆反应为放热反应
B.达平衡后,Kv=2(Kv为以气体体积分数表示的平衡常数)
C.加入催化剂不影响X的平衡转化率,会提高Y的平衡转化率
D.平衡常数不变时达到了平衡状态
答案 D
解析 随反应的进行,体系温度升高,说明该反应的正反应为放热反应,A错误;设起始时投入Y的物质的量为2 mol,平衡时Y转化的物质的量为x mol,列三段式得
由题图可知30 min时体系温度不再变化,反应达到平衡状态,Y的体积分数为25%,则=0.25,x=,n总=,Kv==1,B错误;催化剂只能改变反应速率,不影响化学平衡,C错误;平衡常数不变,说明温度不变,反应达到平衡状态,D正确。
7.一定条件下存在反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),其正反应放热。图1、图2表示起始时容器甲、丙体积都是V,容器乙、丁体积都是;向甲、丙内都充入2a mol SO2和a mol O2并保持恒温;向乙、丁内都充入a mol SO2和0.5a mol O2并保持绝热(即与外界无热量交换),在一定温度时开始反应。
下列说法正确的是(  )
A.图1达平衡时,c(SO2):甲=乙
B.图1达平衡时,平衡常数K:甲<乙
C.图2达平衡时,所需时间t:丙<丁
D.图2达平衡时,体积分数φ(SO3):丙>丁
答案 D
解析 甲和乙若都是恒温恒压,则两者等效,但乙为绝热恒压,又该反应正反应为放热反应,则温度:甲<乙,温度升高平衡向逆反应方向移动,c(SO2):甲<乙,平衡常数K:甲>乙,A、B项错误;丙和丁若都是恒温恒容,则两者等效,但丁为绝热恒容,则温度:丙<丁,温度越高,反应速率越快,达到平衡所需时间越短,所用的时间:丙>丁,C项错误;温度升高平衡向逆反应方向移动,体积分数φ(SO3):丙>丁,D项正确。
8.(2026·北京模拟)800 ℃时,三个相同的恒容密闭容器中发生反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) K=1.0,一段时间后,分别达到化学平衡状态。
容器编号 起始浓度/(mol·L-1)
c(CO) c(H2O) c(CO2) c(H2)
Ⅰ 0.01 0.01 0 0
Ⅱ 0 0 0.01 0.01
Ⅲ 0.008 0.008 0.002 0.002
下列说法不正确的是(  )
A.Ⅱ中达平衡时,c(H2)=x=0.005 mol·L-1
B.Ⅲ中达平衡时,CO的体积分数大于25%
C.Ⅲ中达到平衡状态所需的时间比Ⅰ中的短
D.若Ⅲ中起始浓度均增加一倍,平衡时c(H2)亦增加一倍
答案 B
解析 利用反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),采用一边倒的方法将生成物全部转化为反应物,各反应物的浓度分别相等(都为0.01 mol·L-1),则表明相同温度下、三个相同的恒容密闭容器中的平衡为等效平衡,达到平衡时各组分的浓度分别对应相等;容器Ⅰ中,可利用已知数据,并假设CO的浓度变化量为x,建立以下三段式:
K==1,解得x=0.005 mol·L-1。A项,Ⅱ与Ⅰ为恒温恒容下的等效平衡,所以达平衡时,c(H2)=x=0.005 mol·L-1,A 正确;B项,Ⅲ中达平衡时,CO物质的量浓度为0.005 mol·L-1,CO的体积分数为×100%=25%,B不正确;C项,Ⅲ可以看成是Ⅰ中反应进行的某个阶段,所以达到平衡状态所需的时间比Ⅰ中的短,C正确;D项,若Ⅲ中起始浓度均增加一倍,即相当于加压(气体体积变为原来的一半),由于反应前后气体分子数相等,所以平衡不移动,平衡时c(H2)亦增加一倍,D正确。
9.在催化剂作用下CO2和H2合成甲酸涉及以下反应:
Ⅰ:CO2(g)+H2(g)HCOOH(g) ΔH1<0;
Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2>0。
刚性容器中CO2(g)和H2(g)按物质的量1∶1投料,平衡时HCOOH和CO的选择性随温度变化如图所示:
(1)曲线a随温度升高而下降的原因是_______________________________,
为同时提高CO2的平衡转化率和平衡时HCOOH的选择性,应选择的反应条件为________(填标号)。
A.低温、低压 B.低温、高压
C.高温、低压 D.高温、高压
(2)240 ℃时,容器内压强随时间的变化如表:
时间/min 0 20 40 60 80
压强/MPa p0 0.91p0 0.85p0 0.80p0 0.80p0
反应Ⅰ的速率可表示为v=k·p(CO2)·p(H2)(k为常数),则反应在60 min时v值为________(用含p0、k的式子表示)。
答案 (1)曲线a代表的是HCOOH的选择性,随温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动,使HCOOH的选择性下降 B (2) MPa2
解析 (1)曲线a代表的是HCOOH的选择性,随温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动,使HCOOH的选择性下降。反应Ⅰ正向为放热反应,反应Ⅱ正向为吸热反应,升高温度,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动,为同时提高CO2的平衡转化率和平衡时HCOOH的选择性,应选择低温;CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)正反应为气体物质的量减少的反应,增大压强,平衡正向移动,为同时提高CO2的平衡转化率和平衡时HCOOH的选择性,应选择高压,选B。(2)由表格数据可知,反应至60 min时,容器内压强变为初始压强的0.8倍,同温同体积下,容器内气体压强与气体物质的量成正比,即此时容器内气体总物质的量变为初始的0.8倍。设初始投料n(H2)=n(CO2)=1 mol,则60 min时,容器内气体总物质的量为1.6 mol;设CO2的转化率为α,根据两个反应的化学计量数之比可知,H2的转化率也为α,即容器内剩余n(H2)=n(CO2)=(1-α) mol;HCOOH的选择性为80%,即生成n(HCOOH)=0.8α mol,CO的选择性为20%,即生成n(CO)=0.2α mol,n(H2O)=n(CO)=0.2α mol。此时容器内气体总物质的量可表示为(1-α+1-α+0.8α+0.2α+0.2α) mol=(2-0.8α) mol=1.6 mol,解得α=0.5,则n(H2)=n(CO2)=0.5 mol,p(H2)=p(CO2)=×0.80p0 MPa= MPa,则v=k·p(CO2)·p(H2)= MPa2。
能力提升
10.为探究化学平衡移动的影响因素,设计方案并进行实验,观察到相关现象。其中方案设计和结论都正确的是(  )
选项 影响因素 方案设计 现象 结论
A 浓度 向1 mL 0.1 mol·L-1 K2CrO4溶液中加入1 mL 1.0 mol·L-1 HBr溶液 黄色溶液变橙色 增大反应物浓度,平衡向正反应方向移动
B 压强 向恒温恒容密闭玻璃容器中充入100 mL HI气体,分解达到平衡后再充入100 mL Ar 气体颜色不变 对于反应前后气体总体积不变的可逆反应,改变压强平衡不移动
C 温度 将封装有NO2和N2O4混合气体的烧瓶浸泡在热水中 气体颜色变深 升高温度,平衡向吸热反应方向移动
D 催化 剂 向1 mL乙酸乙酯中加入1 mL 0.3 mol·L-1 H2SO4溶液,水浴加热 上层液体逐渐减少 使用合适的催化剂可使平衡向正反应方向移动
答案 C
解析 A.2Cr(黄色)+2H+Cr2(橙色)+H2O ,向1 mL 0.1 mol·L-1 K2CrO4溶液中加入1 mL 1.0 mol·L-1 HBr溶液,Cr2可以将Br-在酸性条件下氧化为Br2,故溶液由黄色变橙色,无法说明平衡正向移动,A错误;B.反应2HIH2+I2为反应前后气体总体积不变的可逆反应,向恒温恒容密闭玻璃容器中充入100 mL HI气体,分解达到平衡后再充入100 mL Ar(无关气体),虽然总压增大,HI、H2、I2的分压不变,浓度不变,故平衡不移动,气体颜色不变。即对于反应前后气体总体积不变的可逆反应,恒温恒容时,充入惰性气体平衡不移动,B错误;C.反应2NO2N2O4为放热反应,升高温度,气体颜色变深,说明平衡逆向移动,即向吸热反应方向移动,C正确;D.催化剂只会改变化学反应速率,不影响平衡移动,D错误。
11.T ℃时,将足量某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容密闭容器中发生反应:2MHCO3(s)M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g),该反应达到平衡时体系中气体的总浓度为c0 mol·L-1。下列说法正确的是(  )
A.当混合气体中CO2的体积分数不变时,说明该反应达到平衡
B.向平衡体系中加入适量MHCO3(s),c(CO2)发生变化
C.向平衡体系中充入适量CO2,逆反应速率增大
D.T ℃时,该反应的化学平衡常数为
答案 C
解析 反应中H2O和CO2按照1∶1产生,则反应中CO2的体积分数一直为50%,CO2体积分数不变无法判断化学平衡,A项错误;加入固体不改变物质的浓度,平衡不移动,CO2的浓度不发生变化,B项错误;充入CO2增加了产物浓度,逆反应速率增大,平衡逆向移动,C项正确;平衡时气体总浓度为c0 mol·L-1,则c(CO2)=c(H2O)= mol·L-1,K=×=0.25,D项错误。
12.CO2经催化加氢可合成乙烯:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)。0.1 MPa时,按n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,测得不同温度下平衡时体系中各物质浓度的关系如图,下列叙述不正确的是(  )
A.该反应的ΔH<0
B.曲线b代表H2O的浓度变化
C.N点和M点所处的状态c(H2)不一样
D.其他条件不变,T1 ℃、0.2 MPa下反应达平衡时c(H2)比M点大
答案 C
解析 温度升高,H2的浓度增大,平衡左移,故逆向吸热,正向放热,ΔH<0,则曲线a为CO2的浓度变化,根据方程式的比例关系,可知曲线b为H2O的浓度变化,曲线c为C2H4的浓度变化,故A、B正确;N点和M点均处于同一温度下,所处的状态c(H2)是一样的,C项错误;其他条件不变,T1 ℃、0.2 MPa相对0.1 MPa,增大了压强,体积减小,c(H2)增大,反应达平衡时c(H2)比M点大,故D项正确。
13.(2025·安徽省江淮十校高三第二次联考)以物质的量之比为1∶2向恒压密闭容器中充入X、Y,发生反应X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH,相同时间内测得Z的产率和Z在不同温度下的平衡产率随温度的变化关系如图所示。下列说法正确的是(  )
A.据图像分析,该反应是吸热反应
B.Q点是最高点,Q点为平衡状态
C.M、N点反应物分子的有效碰撞几率不同
D.从M点到P点,可通过加入催化剂或分离产物Z而达到平衡点
答案 C
解析 A项,根据图像中Z在不同温度下的平衡产率随温度的变化关系可知,随着温度升高,平衡产率逐渐降低,说明升温平衡逆向移动,得到ΔH<0,该反应是放热反应,A错误;B项,据图像可知,Q点Z的产率小于平衡产率,未达到平衡,B错误;C项,M、N点产率相同,但温度不同,所以反应物分子的有效碰撞几率不同,C正确;D项,图中M点未达到平衡是由于温度低导致速率低而反应时间不够,可通过加入催化剂或延长时间使其达到平衡,但分离Z会使反应速率降低,达不到目的,D错误。
14.1 mol CH3CH2OH和1 mol H2O充入恒容密闭容器中发生反应:2CO(g)+4H2(g)CH3CH2OH(g)+H2O(g),在550 K时,气体混合物中H2的物质的量分数x(H2)与反应时间t的关系如表所示。
t/min 0 20 40 60 80 100
x(H2)/% 0 15 29 40 48 48
上述反应中,正反应速率v(正)=k正·x2(CO)·x4(H2),逆反应速率v(逆)=k逆·x(CH3CH2OH)·x(H2O),其中k正、k逆为速率常数,则k逆=________(以Kx和k正表示,其中Kx为用物质的量分数表示的平衡常数);若k逆=75 mol·L-1·min-1,在t=80 min时,v(逆)=________。
答案  1.47 mol·L-1·min-1
解析 平衡时v(正)=v(逆),可得k正·x2(CO)·x4(H2)=k逆·x(CH3CH2OH)·x(H2O),Kx=,k逆=;t=80 min时,H2的物质的量分数为48%,则CO的物质的量分数为24%,CH3CH2OH、H2O的物质的量分数均为14%。v(逆)=k逆·x(CH3CH2OH)·x(H2O)=75 mol·L-1·min-1×0.14×0.14=1.47 mol·L-1·min-1。
15.(1)丙烷氧化脱氢制备丙烯的反应为C3H8(g)+O2(g)C3H6(g)+H2O(g) ΔH<0。一定条件下,恒压密闭容器中C3H8与O2起始物质的量比分别为2∶1、1∶1、1∶2、1∶3,平衡时C3H8的体积分数[φ(C3H8)]随温度、的变化关系如图所示。
①表示=1∶2的曲线是________(填“Ⅰ”“Ⅱ”“Ⅲ”或“Ⅳ”)。
②T3________(填“>”或“<”)T4,原因是_________________________________。
③M点时,O2的转化率是________(保留三位有效数字)。
(2)在HZSM-5催化下用甲醇可制取丙烯,反应为3CH3OH(g)C3H6(g)+3H2O(g) ΔH,一定温度下,向2 L恒容密闭容器中通入3 mol CH3OH(g),平衡时,n(C3H6)=0.6 mol,下列说法正确的是________(填字母)。
A.HZSM-5能提高该反应的平衡转化率
B.达到平衡时,再向容器中通入1.5 mol CH3OH(g),重新达到平衡时C3H6的浓度增大
C.达到平衡后,再通入物质的量均为0.6 mol的CH3OH(g)、C3H6(g)、H2O(g),此时平衡逆向移动
D.若起始时向2 L绝热恒容密闭容器中通入3 mol CH3OH(g),平衡时,n(H2O)=1.6 mol,则ΔH<0
答案 (1)①Ⅱ ②> 该反应是放热反应,一定时,升高温度,减小,平衡逆向移动,平衡时C3H8的体积分数增大,故横坐标从右到左逐渐减小,即T3>T4 ③27.3% (2)BC
解析 (1)①减小相当于增大氧气的浓度,平衡向正反应方向移动,丙烷的转化率增大,体积分数减小,则表示=1∶2的曲线是Ⅱ。③由图可知,M点时,起始=1∶1,平衡时丙烷的体积分数为20%,设丙烷和氧气的起始物质的量都为1 mol,平衡时生成a mol丙烯,由题意可建立如下三段式:
×100%=20%,解得a=,则氧气的转化率为×100%≈27.3%。(共92张PPT)
大单元五 化学反应原理
第二单元 化学反应速率与化学平衡
第59讲 化学平衡移动
1.掌握外界条件改变对化学平衡的影响;2.掌握并会运用勒夏特列原理分析平衡的移动;3.掌握平衡移动与转化率的关系。
复习要求
考点一 化学平衡移动原理
考点二 平衡移动对转化率的影响
目
录
CONTENTS
体验真题 感知高考
分层训练 提升考能
考点一
化学平衡移动原理
知识梳理
知能通关
1.化学平衡的移动的过程
2.影响化学平衡的因素
若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响如下(填写空格):
正反应
改变的条件(其他条件不变) 化学平衡移动的方向
浓度 增大反应物浓度或减小生成物浓度 向_________方向移动
减小反应物浓度或增大生成物浓度 向_________方向移动
压强(对 有气体参 加的反应) 反应前后气 体体积改变 增大压强 向气体分子总数______的方向移动
减小压强 向气体分子总数______的方向移动
反应前后气 体体积不变 改变压强 平衡___移动
逆反应
减小
增大
不
改变的条件(其他条件不变) 化学平衡移动的方向
温度 升高温度 向______反应方向移动
降低温度 向______反应方向移动
催化剂 同等程度改变v正、v逆,平衡不移动
吸热
放热
3.几种特殊情况说明
(1)改变固体或纯液体的量,对化学平衡没影响。
(2)惰性气体(不参与反应气体)对化学平衡的影响
①恒温、恒容条件
②恒温、恒压条件
(3)同等程度地改变平衡反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。
(1)增加C(s)的量,则平衡________(填“逆移”“正移”或“不移”,下同),v(CO2)________(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
(2)恒温条件下,增大反应容器的容积,则平衡________,c(CO)________(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
(3)保持反应容器的容积和温度不变,通入氦气,则平衡______, v(CO2)______。
(4)保持反应容器的压强不变,通入Ar气,则平衡________,c(CO2)________。
不移
小题对点过
不变
正移
减小
不移
不变
正移
减小
4.勒夏特列原理
(1)含义:如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。
(2)注意:①勒夏特列原理的适用对象是可逆过程。②化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是“抵消”外界条件的改变,改变是不可逆转的。
下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是___________ (填字母)。
BEF
小题对点过
A.升高温度
B.增大容器容积
C.恒温恒容通入1 mol SO2、0.5 mol O2、1 mol SO3混合气体
D.恒温恒容通入1 mol氩气
C
解析 升温平衡逆向移动,A错误;减小压强平衡逆向移动,B错误;恒温恒容通入1 mol SO2、0.5 mol O2、1 mol SO3相当于加压,使平衡正向移动,C正确;恒温恒容通“惰气”,平衡不移动,D错误。
2.(2025·重庆市高三第五次质量检测)将m g Cu2(OH)2CO3固体置入体积为500 mL的真空密闭容器中,保持温度不变,发生反应:Cu2(OH)2CO3(s) 2CuO(s)+ H2O(g)+CO2(g)。达到平衡时,测得CO2的物质的量为0.2 mol。下列说法正确的是(  )
A.保持容器体积不变,向平衡体系中通入适量N2,c(CO2)减小
B.压缩容器体积为250 mL,达到新的平衡后容器中固体的质量增加3.0 g
C.扩大容器体积为2 L,一段时间后容器中c(H2O)=0.25 mol·L-1且维持不变,则m=111
D.保持容器体积不变,向平衡体系中通入H2O(g)和CO2(g)各0.2 mol,达到新的平衡后,0.4 mol·L-1C
解析 A项,保持容器体积不变,向平衡体系中通入的N2,不影响反应中各物质浓度,则平衡不移动,c(CO2)不变,故A错误;B项,压缩容器体积为250 mL,达到新的平衡时平衡常数不变,则c(CO2)不变,压缩容器体积为原来的一半,逆向移动,此时CO2的物质的量为原来的一半,即0.1 mol;消耗0.1 mol二氧化碳时,固体质量增加0.1 mol×(18 g·mol-1+44 g·mol-1)=6.2 g,B错误;C项,扩大容器体积为2 L,体积扩大四倍,平衡正向移动,一段时间后容器中c(H2O)=0.25 mol·L-1<0.4 mol·L-1,浓度维持不变,可知m g Cu2(OH)2CO3完全反应,则m[Cu2(OH)2CO3]=n×M=0.25 mol·L-1×2 L×222 g·mol-1=111 g,C正确;D项,保持容器体积不变,向平衡体系中通入H2O(g)和CO2(g)各0.2 mol,温度不变,K=c(H2O)×c(CO2)不变,达到新的平衡后,c(H2O)=c(CO2)=0.4 mol·L-1,D错误。
3.(2025·七省适应性测试江西化学)我国科学家成功利用CO还原NO,从源头上减少煤粉燃烧产生的大气污染。一定温度下,在1 L的恒容密闭容器中,充入1 mol CO和1 mol NO,反应2CO(g)+2NO(g)===N2(g)+2CO2(g)平衡时,测得c(N2)=0.2 mol·L-1,下列说法正确的是(  )
A.升高温度,正、逆反应速率以相同倍数增大
B.加入催化剂使正反应速率增大,逆反应活化能增大
C.若往容器中再通入1 mol NO和1 mol CO2,则此时v(正)>v(逆)
D.若往容器中再通入2 mol CO和1 mol N2,则此时v(正)>v(逆)
D
K=≈0.25。
升高温度,平衡一定发生移动,则正、逆反应速率不同,增大的倍数不同,A不正确;加入催化剂使正反应速率增大,则该催化剂降低正反应的活化能,则逆反应活化能也减小,B不正确;若往容器中再通入1 mol NO和1 mol CO2浓度商Q=≈0.43>0.25,则此时平衡逆向移动,v(正)v(逆),D正确。
(1)再向容器中通入N2,使其浓度变为2 mol·L-1,并保持容积不变,再次达到平衡时c(N2)的范围是_________________________。
(2)将容器体积缩小至平衡时的一半,并保持温度不变,再次达到平衡时压强p'的范围是__________。
(3)迅速升温至T1,并保持容积不变,且不与外界进行热交换,再次达到平衡时,温度T'的范围是__________。
1 mol·L-1pT考点二
平衡移动对转化率的影响
知识梳理
知能通关
在恒容密闭容器中
正反应
小题对点过
减小
增大
正反应
不变
不变
正反应
增大
减小
新旧平衡转化率的比较思路
(1)构建恒温恒容平衡思维模式
新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。
(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)
新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
1.工业上常用甲烷、水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应:
D
解析 A.增加H2O(g)用量,反应Ⅰ正向移动,CH4的转化率会增大,A选项正确;B.恒温恒压下通入惰性气体,相当于扩大容器体积,使反应体系压强减小。反应Ⅰ是气体计量数增大的反应,减小压强平衡正向移动,CH4转化率增大,B选项正确;C.移除CO,反应Ⅰ正向移动,CH4转化率增大,C选项正确;D.催化剂只影响速率,不影响平衡的移动,D选项错误。
A.容器内压强p:p甲=p丙>2p乙
B.反应放出或吸收热量的数值Q:Q甲=Q丙>2Q乙
C.反应物的转化率α:α乙+α丙>1
D.SO3的质量m:m甲=m丙>2m乙
D
解析 A项,甲与丙为等效平衡,平衡时对应各组分的物质的量相等,故压强p甲=p丙,甲等效为在乙的基础上增大一倍压强,平衡向正反应方向移动,故p乙2Q乙,但反应放出或吸收的热量的数值Q甲≠Q丙,故B错误;C项,甲与丙为等效平衡,α甲+α乙=1,甲等效为在乙到达平衡的基础上,再加入1 mo1 SO2和0.5 mol O2,增大压强,平衡向正反应方向移动,反应物转化率增大,α乙<α甲,则α乙+α丙<1,故C错误;D项,甲与丙为等效平衡,平衡时对应各组分的物质的量相等,故SO3的质量m甲=m丙,甲等效为在乙到达平衡的基础上,再加入1 mol SO2和0.5 mol O2,增大压强,平衡向正反应方向移动,SO2转化率增大,SO3的质量:m甲>2m乙,即m甲=m丙>2m乙,故D正确。
A.a点CO的平衡转化率为25%
B.c点和b点的反应速率可能相同
C.若在e点扩大容器体积并加热,可能达到c点状态
D.恒温恒压条件下,向d点平衡体积中再充入2 mol NO和2 mol CO,重新达到平衡后,与d点相比,NO的转化率将减小
A
解析 A.假设达平衡时,NO转化的物质的量为x mol,根据题目信息列三段式:
NO体积分数增大。由图可知,在压强为40 MPa下,NO体积分数:b>d,因此温度T1>T2。c点和b点相比较,c点温度低且压强小,因此c点反应速率小于b点,B选项错误;C.升温和扩大容器体积(减压),都会使平衡逆向移动,导致NO的体积分数增大。图中e点和c点NO的体积分数相同,该操作无法实现e点达到c点状态,C选项错误;D.恒温恒压条件下,充入2 mol NO和2 mol CO,平衡后再充入2 mol NO和2 mol CO,即按原比例再投料,NO的平衡转化率不变,D选项错误。
4.CO2的捕集与转化是“碳达峰”“碳中和”的有效途径。利用CH4和CO2制备合成气的原理如下:
在恒压为p kPa,起始时n(CH4)∶n(CO2)=1∶1条件下,CH4和CO2的平衡转化率与温度的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)曲线乙代表________(填化学式)的平衡转化率与温度的关系,判断依据是_____________________________________________________________________。
(2)800 K时,反应经过a min达到平衡状态,0~a min内用CH4分压表示的反应速率为________kPa·min-1(用含a、p的代数式表示)。
(3)在反应器中充入CH4和CO2制备合成气(CO和H2),下列措施能提高合成气平衡产率的是________(填字母)。
A.升高温度 B.加入催化剂
C.增大压强 D.液化分离出水
CH4
反应①中CH4和CO2的转化量相等,而反应②也消耗CO2,CO2的转化率大于CH4
p
AD
CH4的平衡转化率为=0.2,x=0.2,CO2的平衡转化率为=0.4,y=0.2,在恒压为p kPa,0~a min内用CH4分压表示的反应速率为p kPa·min-1。
(3)由题图可知,升高温度,CH4和CO2的平衡转化率增大,合成气平衡产率增大;催化剂不改变平衡状态,不能提高合成气平衡产率;反应①是气体体积增大的反应,反应②是气体体积不变的反应,增大压强,反应①平衡逆向移动,反应②平衡不移动,不能提高合成气平衡产率;液化分离出水,反应②平衡正向移动,H2(g)的浓度减小,反应①平衡正向移动,合成气平衡产率增大,A、D符合题意。
(4)甲、乙两容器起始容积相同,分别充入1 mol CH4和1 mol CO2发生上述反应,甲在500 ℃、恒容条件下达到平衡,乙在500 ℃、恒压条件下达到平衡。则CO2平衡转化率为甲________(填“>”“<”或“=”)乙,判断依据是__________________________________________________________________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________。
<
反应①是气体体积增大的反应,反应②是气体体积不变的反应,乙在500 ℃、
恒压条件下达到平衡,容器的容积增大,相当于甲容器减小压强,反应①平衡
正向移动,CO2平衡转化率增大
解析 (4)反应①是气体体积增大的反应,反应②是气体体积不变的反应,甲在500 ℃、恒容条件下达到平衡,容器的容积不变,乙在500 ℃恒压条件下达到平衡,容器的容积增大,相当于甲容器减小压强,反应①平衡正向移动,CO2平衡转化率增大,则CO2平衡转化率:甲<乙。
体验真题 感知高考
1.(2025·甘肃卷)CO2加氢转化成甲烷,是综合利用CO2实现“碳中和”和“碳达峰”的重要方式。525 ℃、101 kPa下,CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-185 kJ·mol-1。反应达到平衡时,能使平衡向正反应方向移动的是(  )
A.减小体系压强 B.升高温度
C.增大H2浓度 D.恒容下充入惰性气体
C
解析 该反应为气体分子数减小的反应,减小体系压强,平衡向气体分子数增大的方向移动,即平衡向逆反应方向移动,A错误;该反应为放热反应,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,即平衡向逆反应方向移动,B错误;增大H2浓度,反应物浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;恒容下充入惰性气体,各物质浓度不变,平衡不移动,D错误。
2.(2025·陕晋青宁卷)MgCO3/MgO循环在CO2捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:
Ⅰ.MgCO3(s)===MgO(s)+CO2(g) ΔH=+101 kJ·mol-1
Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-166 kJ·mol-1
Ⅲ.CO2(g)+H2(g)===H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41 kJ·mol-1
提高CH4平衡产率的条件是________。
A.高温高压 B.低温高压
C.高温低压 D.低温低压
B
解析 反应Ⅱ为气体分子数减小的放热反应,降低温度、增大压强,反应Ⅱ平衡正向移动,CH4平衡产率增大,故提高CH4平衡产率的条件是低温高压。
3.(2024·江西卷)温度T下,向1 L真空刚性容器中加入1 mol (CH3)2CHOH,反应达到平衡时,c(Y)=0.4 mol·L-1。下列说法正确的是(  )
A.再充入1 mol X和1 mol Y,此时v正B.再充入1 mol X,平衡时,c(Y)=0.8 mol·L-1
C.再充入1 mol N2,平衡向右移动
D.若温度升高,X的转化率增加,则上述反应ΔH<0
A
解析 由题可知,达到平衡时c(X)=0.6 mol·L-1,c(Y)=c(Z)=0.4 mol·L-1,反应的平衡常数K=≈0.27,再充入1 mol X和1 mol Y,此时Q==0.35>K,反应逆向进行,v正0,D项错误。
4.(2023·北京卷)下列事实能用平衡移动原理解释的是(  )
A.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解
B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深
C.铁钉放入浓HNO3中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
D.锌片与稀H2SO4反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2的产生
B
解析 A.MnO2会催化 H2O2分解,与平衡移动无关,A项错误;B.NO2转化为N2O4 的反应是放热反应,升温平衡逆向移动,NO2浓度增大,混合气体颜色加深,B项正确;C.铁在浓硝酸中钝化,加热会使表面的氧化膜溶解,铁与浓硝酸反应生成大量红棕色气体,与平衡移动无关,C项错误;D.加入硫酸铜以后,锌置换出铜,构成原电池,从而使反应速率加快,与平衡移动无关,D项错误。
分层训练 提升考能
基础落实
1.(2025·陕西三模)下列事实不能用平衡移动原理解释的是(  )
A.工业合成氨时,选择在500 ℃条件下进行
B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深
C.用饱和食盐水除去氯气中混有的少量氯化氢
D.乙醇和乙酸在浓硫酸作用下加热制取乙酸乙酯
A
B
选项 改变条件 新平衡与原平衡比较
A 增大压强 N2的浓度一定变小
B 升高温度 N2的转化率变小
C 充入一定量H2 H2的转化率不变,N2的转化率变大
D 使用适当催化剂 NH3的体积分数增大
解析 A项,正反应是气体体积减小的反应,依据勒夏特列原理可知增大压强平衡向正反应方向移动,但氮气的浓度仍然比原平衡大,A不正确;B项,正反应是放热反应,则升高温度平衡向逆反应方向移动,氮气的转化率降低,B正确;C项,充入一定量的氢气,平衡向正反应方向移动,氮气的转化率增大,而氢气的转化率降低,C不正确;D项,催化剂只能改变反应速率而不能改变平衡状态,D不正确。
A.升高温度,气体颜色加深,则此反应为吸热反应
B.慢慢压缩气体体积,平衡向右移动,混合气体颜色变浅
C.慢慢压缩气体体积,若体积减小一半,压强增大,但小于原来的两倍
D.恒温恒压时,充入惰性气体,平衡向左移动,混合气体的颜色变深
C
解析 升高温度,气体颜色加深,则平衡向左移动,该反应为放热反应,A错误;体积减小一半,根据勒夏特列原理,混合气体的颜色比原平衡深,压强小于原平衡的两倍,B错误,C正确;恒温恒压,充入惰性气体,容器体积扩大,平衡向气体分子数增大的方向(即生成NO2的方向)移动,但NO2气体的浓度最终变小,混合气体的颜色变浅,D错误。
4.下列说法错误的是(  )
A
A.增大压强,v正>v逆,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时CH3CH2OH(g)的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的CH2==CH2(g),CH2==CH2(g)的平衡转化率增大
C
解析 该反应是一个气体分子数减小的反应,增大压强可以加快化学反应速率,正反应速率增大的幅度大于逆反应,故v正>v逆,平衡向正反应方向移动,但是因为温度不变,故平衡常数不变,A不正确;催化剂不影响化学平衡状态,因此,加入催化剂不影响平衡时CH3CH2OH(g)的浓度,B不正确;恒容下,充入一定量的H2O(g),H2O(g)的浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;恒容下,充入一定量的CH2==CH2 (g),平衡向正反应方向移动,但是CH2==CH2 (g)的平衡转化率减小,D不正确。
A.该反应的逆反应为放热反应
B.达平衡后,Kv=2(Kv为以气体体积分数表示
的平衡常数)
C.加入催化剂不影响X的平衡转化率,会提高Y的平衡转化率
D.平衡常数不变时达到了平衡状态
D
解析 随反应的进行,体系温度升高,说明该反应的正反应为放热反应,A错误;设起始时投入Y的物质的量为2 mol,平衡时Y转化的物质的量为x mol,列三段式得
下列说法正确的是(  )
A.图1达平衡时,c(SO2):甲=乙
B.图1达平衡时,平衡常数K:甲<乙
C.图2达平衡时,所需时间t:丙<丁
D.图2达平衡时,体积分数φ(SO3):丙>丁
D
解析 甲和乙若都是恒温恒压,则两者等效,但乙为绝热恒压,又该反应正反应为放热反应,则温度:甲<乙,温度升高平衡向逆反应方向移动,c(SO2):甲<乙,平衡常数K:甲>乙,A、B项错误;丙和丁若都是恒温恒容,则两者等效,但丁为绝热恒容,则温度:丙<丁,温度越高,反应速率越快,达到平衡所需时间越短,所用的时间:丙>丁,C项错误;温度升高平衡向逆反应方向移动,体积分数φ(SO3):丙>丁,D项正确。
容器编号 起始浓度/(mol·L-1)
c(CO) c(H2O) c(CO2) c(H2)
Ⅰ 0.01 0.01 0 0
Ⅱ 0 0 0.01 0.01
Ⅲ 0.008 0.008 0.002 0.002
下列说法不正确的是(  )
A.Ⅱ中达平衡时,c(H2)=x=0.005 mol·L-1
B.Ⅲ中达平衡时,CO的体积分数大于25%
C.Ⅲ中达到平衡状态所需的时间比Ⅰ中的短
D.若Ⅲ中起始浓度均增加一倍,平衡时c(H2)亦增加一倍
B
K==1,解得x=0.005 mol·L-1。A项,Ⅱ与Ⅰ为恒温恒容下的等效平衡,所以达平衡时,c(H2)=x=0.005 mol·L-1,A 正确;B项,Ⅲ中达平衡时,CO物质的量浓度为0.005 mol·L-1,CO的体积分数为×100%=25%,B不正确;C项,Ⅲ可以看成是Ⅰ中反应进行的某个阶段,所以达到平衡状态所需的时间比Ⅰ中的短,C正确;D项,若Ⅲ中起始浓度均增加一倍,即相当于加压(气体体积变为原来的一半),由于反应前后气体分子数相等,所以平衡不移动,平衡时c(H2)亦增加一倍,D正确。
9.在催化剂作用下CO2和H2合成甲酸涉及以下反应:
刚性容器中CO2(g)和H2(g)按物质的量1∶1投料,平衡时HCOOH和CO的选择性随温度变化如图所示:
(1)曲线a随温度升高而下降的原因是_____________________________________ _____________________________________________________________________,
为同时提高CO2的平衡转化率和平衡时HCOOH的选择性,应选择的反应条件为________(填标号)。
A.低温、低压 B.低温、高压
C.高温、低压 D.高温、高压
曲线a代表的是HCOOH的选择性,随温
度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动,使HCOOH的选择性下降
B
(2)240 ℃时,容器内压强随时间的变化如表:
MPa2
时间/min 0 20 40 60 80
压强/MPa p0 0.91p0 0.85p0 0.80p0 0.80p0
反应Ⅰ的速率可表示为v=k·p(CO2)·p(H2)(k为常数),则反应在60 min时v值为
____________(用含p0、k的式子表示)。
解析 (2)由表格数据可知,反应至60 min时,容器内压强变为初始压强的0.8倍,同温同体积下,容器内气体压强与气体物质的量成正比,即此时容器内气体总物质的量变为初始的0.8倍。设初始投料n(H2)=n(CO2)=1 mol,则60 min时,容器内气体总物质的量为1.6 mol;设CO2的转化率为α,根据两个反应的化学计量数之比可知,H2的转化率也为α,即容器内剩余n(H2)=n(CO2)=(1-α) mol;HCOOH的选择性为80%,即生成n(HCOOH)=0.8α mol,CO的选择性为20%,即生成n(CO)=0.2α mol,n(H2O)=n(CO)=0.2α mol。此时容器内气体总物质的量可表示为(1-α+1-α+0.8α+0.2α+0.2α) mol=(2-0.8α) mol=1.6 mol,解得α=0.5,则n(H2)=n(CO2)=0.5 mol,p(H2)=p(CO2)=×0.80p0 MPa= MPa,则v=k·p(CO2)·p(H2)= MPa2。
能力提升
10.为探究化学平衡移动的影响因素,设计方案并进行实验,观察到相关现象。其中方案设计和结论都正确的是(  )
C
选项 影响 因素 方案设计 现象 结论
A 浓度 向1 mL 0.1 mol·L-1 K2CrO4溶液中加入1 mL 1.0 mol·L-1 HBr溶液 黄色溶液 变橙色 增大反应物浓度,平衡向正反应方向移动
B 压强 向恒温恒容密闭玻璃容器中充入100 mL HI气体,分解达到平衡后再充入100 mL Ar 气体颜色 不变 对于反应前后气体总体积不变的可逆反应,改变压强平衡不移动
C 温度 将封装有NO2和N2O4混合气体的烧瓶浸泡在热水中 气体颜色 变深 升高温度,平衡向吸热反应方向移动
D 催化 剂 向1 mL乙酸乙酯中加入1 mL 0.3 mol·L-1 H2SO4溶液,水浴加热 上层液体 逐渐减少 使用合适的催化剂可使平衡向正反应方向移动
A.当混合气体中CO2的体积分数不变时,说明该反应达到平衡
B.向平衡体系中加入适量MHCO3(s),c(CO2)发生变化
C.向平衡体系中充入适量CO2,逆反应速率增大
D.T ℃时,该反应的化学平衡常数为
C
解析 反应中H2O和CO2按照1∶1产生,则反应中CO2的体积分数一直为50%,CO2体积分数不变无法判断化学平衡,A项错误;加入固体不改变物质的浓度,平衡不移动,CO2的浓度不发生变化,B项错误;充入CO2增加了产物浓度,逆反应速率增大,平衡逆向移动,C项正确;平衡时气体总浓度为c0 mol·L-1,则c(CO2)=c(H2O)= mol·L-1,K=×=0.25,D项错误。
A.该反应的ΔH<0
B.曲线b代表H2O的浓度变化
C.N点和M点所处的状态c(H2)不一样
D.其他条件不变,T1 ℃、0.2 MPa下反应达平衡时c(H2)比M点大
C
解析 温度升高,H2的浓度增大,平衡左移,故逆向吸热,正向放热,ΔH<0,则曲线a为CO2的浓度变化,根据方程式的比例关系,可知曲线b为H2O的浓度变化,曲线c为C2H4的浓度变化,故A、B正确;N点和M点均处于同一温度下,所处的状态c(H2)是一样的,C项错误;其他条件不变,T1 ℃、0.2 MPa相对0.1 MPa,增大了压强,体积减小,c(H2)增大,反应达平衡时c(H2)比M点大,故D项正确。
A.据图像分析,该反应是吸热反应
B.Q点是最高点,Q点为平衡状态
C.M、N点反应物分子的有效碰撞几率不同
D.从M点到P点,可通过加入催化剂或分离产物Z而达到平衡点
C
解析 A项,根据图像中Z在不同温度下的平衡产率随温度的变化关系可知,随着温度升高,平衡产率逐渐降低,说明升温平衡逆向移动,得到ΔH<0,该反应是放热反应,A错误;B项,据图像可知,Q点Z的产率小于平衡产率,未达到平衡,B错误;C项,M、N点产率相同,但温度不同,所以反应物分子的有效碰撞几率不同,C正确;D项,图中M点未达到平衡是由于温度低导致速率低而反应时间不够,可通过加入催化剂或延长时间使其达到平衡,但分离Z会使反应速率降低,达不到目的,D错误。
上述反应中,正反应速率v(正)=k正·x2(CO)·x4(H2),逆反应速率v(逆)=k逆·
x(CH3CH2OH)·x(H2O),其中k正、k逆为速率常数,则k逆=________(以Kx和k正表示,其中Kx为用物质的量分数表示的平衡常数);若k逆=75 mol·L-1·min-1,在t=80 min时,v(逆)=__________________。
t/min 0 20 40 60 80 100
x(H2)/% 0 15 29 40 48 48
1.47 mol·L-1·min-1
①表示=1∶2的曲线是________(填“Ⅰ”“Ⅱ”“Ⅲ”或“Ⅳ”)。
②T3________(填“>”或“<”)T4,原因是
_____________________________________________________________________ _____________________________________________________________________。
③M点时,O2的转化率是________(保留三位有效数字)。
Ⅱ
>
27.3%
解析 (1)①减小相当于增大氧气的浓度,平衡向正反应方向移动,丙烷的转化率增大,体积分数减小,则表示=1∶2的曲线是Ⅱ。③由图可知,M点时,起始=1∶1,平衡时丙烷的体积分数为20%,设丙烷和氧气的起始物质的量都为1 mol,平衡时生成a mol丙烯,由题意可建立如下三段式:
×100%=20%,解得a=,则氧气的转化率为×100%≈27.3%。
A.HZSM-5能提高该反应的平衡转化率
B.达到平衡时,再向容器中通入1.5 mol CH3OH(g),重新达到平衡时C3H6的浓度增大
C.达到平衡后,再通入物质的量均为0.6 mol的CH3OH(g)、C3H6(g)、H2O(g),此时平衡逆向移动
D.若起始时向2 L绝热恒容密闭容器中通入3 mol CH3OH(g),平衡时,n(H2O)=1.6 mol,则ΔH<0
BC
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