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第66讲　溶液中粒子浓度的关系
复习要求　1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡；2.掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。
考点一　溶液中粒子浓度的守恒关系
【知识梳理】
1.电荷守恒
电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等，即电荷守恒，溶液呈电中性。
小题对点过
Na2CO3溶液中存在离子有:________________，根据电荷守恒有n(Na＋)＋n(H＋)＝_______________
或c(Na＋)＋c(H＋)＝________________。
答案　Na＋、C、H＋、OH－、HC　n(OH－)＋n(HC)＋2n(C)　c(OH－)＋c(HC)＋2c(C)
2.元素守恒
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的，即元素守恒。
小题对点过
(1)在Na2CO3溶液中存在的粒子有:_______________________________。
(2)在Na2CO3固体中，Na2CO3溶于水后，电离出的C在水中部分会水解成HC、H2CO3，共三种含碳元素的存在形式。
c(Na＋)＝________________。
答案　(1)Na＋、C、H＋、OH－、HC、H2CO3和H2O　(2)2[c(C)＋c(HC)＋c(H2CO3)]
3.质子守恒
质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出的H＋总数等于粒子接受的H＋总数。
方法一:可以由电荷守恒与元素守恒推导出来。
如:Na2CO3溶液中
将电荷守恒和元素守恒中的金属阳离子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC)＋2c(H2CO3)。
方法二:质子守恒是依据水的电离平衡:H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，不论溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。
如:Na2CO3溶液中
即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HC)＋c(H＋)。
【知能通关】
1.写出下列溶液的三个守恒关系。
(1)0.1 mol·L－1的碳酸氢钠溶液中的守恒关系:
①电荷守恒:________________；
②元素守恒:________________；
③质子守恒:________________。
(2)0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中的守恒关系:
①电荷守恒:_______________
②元素守恒:_______________
③质子守恒:_______________
(3)0.1 mol·L－1的Na2S溶液中的守恒关系:
①电荷守恒:________________；
②元素守恒:________________；
③质子守恒:________________。
(4)氯化铵溶液中的守恒关系:
①电荷守恒:________________；
②元素守恒:________________；
③质子守恒:________________。
(5)等体积的0.1 mol·L－1氯化铵和0.1 mol·L－1氨水混合溶液中:
①电荷守恒:________________；
②元素守恒:________________；
③质子守恒:________________。
答案　(1)①c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C)＋c(HC)＋c(OH－)
②c(Na＋)＝c(HC)＋c(C)＋c(H2CO3)
③c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(C)
(2)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
③c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
(3)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
②2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)
③c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)
(4)①c(N)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②c(Cl－)＝c(N)＋c(NH3·H2O)
③c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
(5)①c(N)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②2c(Cl－)＝c(N)＋c(NH3·H2O)
③c(N)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(NH3·H2O)
2.判断下列电解质溶液中的守恒关系是否正确。
(1)0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中:
c(Na＋)＝2c(S)＋c(HS)＋c(H2SO3)。
(2)0.1 mol·L－1 Na2S溶液中:
c(H＋)＝c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－)。
(3)0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):
2c(C2)＋c(HC2)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)。
(4)pH＝1的NaHSO4溶液中:c(H＋)＝c(S)＋c(OH－)。
(5)0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中:c(Na＋)＝c(HC2)＋c(C2)。
(6)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合:
c(Na＋)＝c(C)＋c(HC)＋c(H2CO3)。
答案　正确的有(2)(4)(6)，其余不正确。
解析　(1)不符合元素守恒，正确的关系式为c(Na＋)＝2c(S)＋2c(HS)＋2c(H2SO3)。(2)符合质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)移项即可。(3)不符合电荷守恒，漏写c(Cl－)，正确的关系式是c(Cl－)＋2c(C2)＋c(HC2)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)。(4)符合电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S)＋c(OH－)，因c(Na＋)＝c(S)，故关系式成立。(5)不符合元素守恒，正确的关系式为c(Na＋)＝c(HC2)＋c(H2C2O4)＋c(C2)。(6)符合元素守恒，c(Na＋)＝0.15 mol·L－1，c(C)＋c(HC)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1，故c(Na＋)＝c(C)＋c(HC)＋c(H2CO3)。
考点二　溶液中粒子浓度的大小关系
【知识梳理】
一、掌握两大理论，建立思维基点
1.电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中:NH3·H2O、N、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(N)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，以第一步电离为主(第一步电离程度远大于第二步电离)，如H2S溶液中:H2S、HS－、S2－、H＋浓度的大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2.水解理论
(1)弱电解质离子的水解是微量的(相互促进的水解反应除外)，但由于水的电离，水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度，如NH4Cl溶液中: N、Cl－、NH3·H2O、H＋浓度的大小关系是c(Cl－)>c(N)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，以第一步水解为主，如Na2CO3溶液中:C、HC、H2CO3浓度的大小关系是c(C)>c(HC)>c(H2CO3)。
二、熟悉两类溶液，构建思维模型
1.单一溶液中粒子浓度大小比较
(1)多元弱酸溶液
根据多步电离分析知:一级电离>二级电离>三级电离。
【例1】　0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中离子浓度间的关系是c(H＋)>c(H2P)>c(HP)>c(P)>c(OH－)。
(2)多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸根分步水解分析知:一级水解>二级水解。
【例2】　0.1 mol·L－1Na2S溶液中:
一级水解:S2－＋H2OHS－＋OH－(主要)
二级水解:HS－＋H2OH2S＋OH－(次要)
故离子浓度间的关系为c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)。
(3)多元弱酸的酸式盐溶液
①若离子的水解程度大于电离程度，溶液呈碱性。
【例3】　0.1 mol·L－1 NaHS溶液中存在:
水解:HS－＋H2OH2S＋OH－(主要)
电离:HS－H＋＋S2－(次要)
水的电离:H2OH＋＋OH－(极微弱)
溶液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)>c(H＋)>c(S2－)。
②若离子的水解程度小于电离程度，溶液呈酸性。
【例4】　0.1 mol·L－1NaHSO3溶液中存在:
电离:HSH＋＋S(主要)
水解:HS＋H2OH2SO3＋OH－(次要)
水的电离:H2OH＋＋OH－(极微弱)
溶液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)>c(HS)>c(H＋)>c(S)>c(OH－)>c(H2SO3)。
2.混合溶液中粒子浓度大小比较
混合溶液中各离子浓度大小比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。
(1)分子的电离程度大于对应离子的水解程度
【例5】　在0.1 mol·L－1 NH4Cl和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，由于NH3·H2O的电离程度大于N的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(N)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。
(2)分子的电离程度小于对应离子的水解程度
【例6】　在0.1 mol·L－1的HCN和0.1 mol·L－1的NaCN混合溶液中，由于HCN的电离程度小于CN－的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)，且c(HCN)>c(Na＋)＝0.1 mol·L－1。
(3)若溶液混合后发生反应，则先分析反应物的用量问题，依据反应后溶液中溶质的种类及浓度关系再进行分析。
【例7】　0.1 mol·L－1的氨水与0.1 mol·L－1的硫酸等体积混合。
①混合液中溶质为NH4HSO4，其浓度为0.05 mol·L－1。
②溶液中含有的粒子有NH3·H2O、H2O、H＋、OH－、N、S。
③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序:
c(H＋)>c(S)>c(N)>c(OH－)。
【知能通关】
1.室温时，下列溶液中微粒的浓度关系正确的是(　　)
A.0.05 mol·L－1 NaClO溶液中:c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)
B.pH＝4的KHC2O4溶液中:c(H2C2O4)>c(C2)
C.pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
D.一定浓度的Na2S溶液中:c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
答案　A
2.(2021·天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A.在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2P)>c(HP)>c(P)
B.在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2)＋c(C2)
C.在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HC)＝0.1 mol·L－1
D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(N)>c(OH－)>c(H＋)
答案　A
解析　H3PO4是三元弱酸，其各步电离依次变难，电离出的酸根离子浓度依次减小，A项正确；根据电荷守恒，Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2)＋2c(C2)，B项错误；0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HC)＋c(C)＝0.1 mol·L－1，C项错误；氨水和NH4Cl的混合溶液pH＝9，说明氨水的电离程度大于N的水解程度，故c(N)>c(Cl－)，D项错误。
3.已知某溶液中存在OH－、H＋、N、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四种关系:
①c(Cl－)>c(N)>c(H＋)>c(OH－)
②c(Cl－)>c(N)>c(OH－)>c(H＋)
③c(N)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
④c(Cl－)>c(H＋)>c(N)>c(OH－)
填写下列空白:
(1)若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是______，上述四种离子浓度的大小顺序为______(填序号)。
(2)若上述关系中③是正确的，则溶质为________；若上述关系中④是正确的，则溶质为________。
(3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(HCl)________(填“大于”“小于”或“等于”，下同)c(NH3·H2O)，混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的关系为c(H＋) ________c(OH－)。
答案　(1)NH4Cl　①
(2)NH4Cl和NH3·H2O　NH4Cl和HCl
(3)小于　大于
解析　(1)若溶液只有一种溶质，该溶质为NH4Cl，因N水解，溶液呈酸性，离子浓度的大小关系为c(Cl－)>c(N)>c(H＋)>c(OH－)。(2)因为c(OH－)>c(H＋)、c(N)>c(Cl－)，所以溶液中除含有NH4Cl外，还必须含有NH3·H2O；若c(Cl－)>c(H＋)>c(N)>c(OH－)，则说明溶液中含有NH4Cl和HCl。(3)NH4Cl水解使溶液呈酸性，若等体积的稀盐酸与氨水混合后呈中性，说明氨水过量，故c(HCl)考点三　不同溶液中同一粒子浓度比较
【知识梳理】
不同溶液中同种粒子浓度比较思路
小题对点过
25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液:
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，溶液中c(N)由大到小的顺序为_______________(填序号)。
答案　⑤>④>③>①>②
解析　分类
【知能通关】
1.有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成:①NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性)、②NH4Cl与HCl、③NH4Cl与NaCl、④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是(　　)
A.pH:②<①<③<④
B.溶液中c(H＋):①<③<②<④
C.c(N):①<③<②<④
D.c(NH3·H2O):①<③<④<②
答案　C
解析　A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH:②<③<①<④，错误；B项，溶液中c(H＋):④<①<③<②，错误；D项，c(NH3·H2O):②<③<①<④，错误。
2.(1)相同浓度的下列溶液:①Na2CO3、②NaHCO3、③(NH4)2CO3、④NH4HCO3中c(C)由大到小的顺序为________(填标号)。
(2)相同浓度的下列溶液:①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO－)由大到小的顺序是________。
(3)c(N)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为________。
答案　(1)①>③>②>④　(2)②>①>③
(3)④>②>③>①
我的收获
知识建构 感悟笔记
1.方法规律:　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　 　　　　　　 2.盲点误区:　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　
体验真题　感知高考
1.(2024·天津卷)甲胺(CH3NH2)水溶液中存在以下平衡:CH3NH2＋H2OCH3N＋OH－。已知:25 ℃时，CH3NH2的Kb＝4.2×10－4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5。下列说法错误的是(　　)
A.CH3NH2的Kb＝
B.CH3NH2溶液中存在c(H＋)＋c(CH3N)＝c(OH－)
C.25 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c(H＋)小
D.0.01 mol·L－1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，混合液中存在c(CH3NH2)＋c(CH3N)＝0.01 mol·L－1
答案　C
解析　A.甲胺(CH3NH2)属于一元弱碱，由电离方程式可知，CH3NH2的Kb＝，A正确；B.根据电荷守恒，甲胺溶液中阳离子(H＋和CH3N)的总浓度等于阴离子(OH－)的浓度，即c(H＋)＋c(CH3N)＝c(OH－)，B正确；C.由CH3NH2的Kb＝4.2×10－4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，碱性CH3NH2>NH3·H2O，由越弱越水解可得，说明CH3N的水解能力弱于N，则25 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c(H＋)大，C错误；D.0.01 mol·L－1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，由元素守恒得，混合液中存在c(CH3NH2)＋c(CH3N)＝0.01 mol·L－1，D正确。
2.(2025·江苏卷)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如图所示。
已知:Ka(HS)＝1.2×10－2，(H2SO3)＝1.2×10－2，(H2SO3)＝6.0×10－8。下列说法正确的是(　　)
A.较浓H2SO4溶液中:c(H＋)＝2c(S)＋c(OH－)
B.NaHSO3溶液中:2HSS＋H2SO3的平衡常数K＝5.0×10－6
C.(NH4)2C2O4溶液中:c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2)＋c(H＋)
D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中:c提铜(Na＋)＝c沉镍(Na＋)
答案　B
解析　由Ka(HS)＝1.2×10－2知，较浓H2SO4溶液中存在:H2SO4===H＋＋HS、HSH＋＋S，故较浓H2SO4溶液中存在电荷守恒:c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS)＋2c(S)，A错误；2HSS＋H2SO3的平衡常数K＝＝＝5.0×10－6，B正确；(NH4)2C2O4溶液中存在质子守恒:c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(HC2)＋2c(H2C2O4)＋c(H＋)，C错误；加入(NH4)2C2O4溶液沉镍时，n(Na＋)不变、溶液体积增大，故c提铜(Na＋)≠c沉镍(Na＋)，D错误。
1.高考热点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2.新考法新角度:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
分层训练　提升考能
基础落实
1.25 ℃时，某一元酸HB对应的盐NaB的水溶液呈碱性，下列叙述正确的是(　　)
A.HB的电离方程式为HB===H＋＋B－
B.NaB溶液中:c(Na＋)>c(B－)>c(H＋)>c(OH－)
C.NaB溶液中:c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HB)＋c(B－)
D.0.1 mol·L－1 NaB溶液中水电离出的OH－浓度大于10－7 mol·L－1
答案　D
解析　NaB的水溶液呈碱性，说明HB是弱酸，A项中的电离方程式中应用“”；B项应为c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)；C项应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(B－):D项中B－水解促进了水的电离，故水电离出的OH－浓度大于10－7 mol·L－1。
2.(2025·黑龙江田家炳中学一模)在0.1 mol·L－1的NH4HSO4溶液中，下列关于微粒物质的量浓度的关系式不正确的是(　　)
A.c(H＋)>c(S)>c(N)
B.c(N)＋c(H＋)＝2c(S)＋c(OH－)
C.c(H＋)＝c(N)＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D.常温下向该溶液中滴加NaOH溶液至中性后:c(Na＋)>c(S)>c(N)>c(OH－)＝c(H＋)
答案　C
解析　A.该溶液中只有N能水解，其水解生成氢离子，使得c(H＋)>c(S)>c(N)，故A正确；B.该等式符合电荷守恒，故B正确；C.NH4HSO4=== N＋H＋＋S，N＋H2ONH3·H2O＋H＋，则c(N)＋c(NH3·H2O)＝c(S)，由电荷守恒得:c(N)＋c(H＋)＝2c(S)＋c(OH－)，所以c(H＋)＝c(N)＋2c(NH3·H2O)＋c(OH－)，故C错误；D.当NaOH溶液和NH4HSO4溶液等浓度、等体积混合后，所得溶液显酸性，所以若使题中所得溶液呈中性，则加入的NaOH溶液中NaOH的物质的量应大于NH4HSO4溶液中NH4HSO4的物质的量，则c(Na＋)>c(S)>c(N)，溶液呈中性:c(OH－)＝c(H＋)，故D正确。
3.一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(　　)
A.Na2S溶液中:2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
B.Na2CO3溶液中:c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC)＋2c(H2CO3)
C.0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中:c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC)＋c(C)＋c(OH－)
D.pH相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO三种溶液的c(Na＋):③>①>②
答案　B
解析　Na2S溶液中存在元素守恒:c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，A错误；Na2CO3溶液中存在质子守恒，水电离出的氢氧根离子浓度等于所有氢离子存在形式总和，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC)＋2c(H2CO3)，B正确；0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC)＋2c(C)＋c(OH－)，C错误；相同浓度时碱性NaOH>NaClO>CH3COONa，所以pH相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO三种溶液的c(Na＋):①>③>②，D错误。
4.(2025·吉林长春二模)下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是(　　)
A.0.1 mol·L－1的NaHA溶液，其pH＝4:c(HA－)>c(H＋)>c(H2A)>c()
B.0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中:c(Na＋)>c(C)>c(HC)>c(OH－)
C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)
D.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)答案　C
解析　A.0.1 mol·L－1的NaHA溶液，其pH＝4，则HA－电离程度大于水解程度，因此有c(HA－)>c(H＋)>c()>c(H2A)，故A错误；B.0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中溶质为碳酸钠，碳酸根水解生成碳酸氢根和氢氧根，碳酸氢根水解生成碳酸和氢氧根，则有c(Na＋)>c(C)>c(OH－)>c(HC)，故B错误；C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合，根据元素质量守恒和电荷守恒得到:c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，故C正确；D.由于碳酸根水解程度大于醋酸根水解程度，pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液，水解程度越大，则浓度越小，氢氧化钠电离程度大，其物质的量浓度应最小:c(NaOH)5.(2025·安徽蚌埠二模)常温下，某化学兴趣小组将m g NaOH粉末缓慢加入20.00 mL 0.1000 mol·L－1醋酸溶液(HAc)中，HAc的电离常数Ka＝10－4.76，若加入NaOH的质量为m1 g，溶液的pH＝7(溶液的体积变化忽略不计)。下列说法错误的是(　　)
A.pH＝7时水的电离程度大于m＝0.08时水的电离程度
B.NaAc溶液中:c(HAc)＋c(H＋)＝c(OH－)
C.pH＝4.76时溶液中:c(HAc)＝c(Ac－)
D.0.100 0 mol·L－1的HAc溶液中:c(HAc)＋c(Ac－)＝0.100 0 mol·L－1
答案　A
解析　pH＝7时，HAc过量，m＝0.08时，NaOH与HAc恰好反应，溶质为NaAc，故pH＝7时，水的电离程度小于m＝0.08时水的电离程度，A错误；NaAc溶液中存在电荷守恒:c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Ac－)，元素守恒:c(Na＋)＝c(HAc)＋c(Ac－)，则可得质子守恒式:c(HAc)＋c(H＋)＝c(OH－)，B正确；c(H＋)＝10－4.76，HAc的电离常数Ka＝＝10－4.76，则c(HAc)＝c(Ac－)，C正确。
6.侯氏制碱法是工业制备纯碱(Na2CO3)的重要方法，其核心步骤是向饱和NaCl溶液中通入NH3和CO2，析出NaHCO3晶体，剩余的母液(主要成分:NH4Cl、过量NaCl，含少量未反应的NH3·H2O)可用于回收NH4Cl。已知25 ℃时，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.8×10－5，N的水解常数Kh＝5.6×10－10。下列关于该母液中离子浓度大小比较的说法正确的是(　　)
A.c(N)>c(Na＋)>c(Cl－)
B.c(Na＋)＋c(N)＝c(Cl－)＋c(OH－)
C.c(Cl－)>c(N)>c(OH－)>c(H＋)
D.向母液中加入少量浓盐酸，c(N)会减小
答案　C
解析　A.母液中Cl－来自NH4Cl和过量的NaCl，是体系中浓度最高的阴离子(所有阳离子的总电荷需与Cl－及其他阴离子平衡)，故c(Cl－)应最大；Na＋仅来自NaCl，N来自NH4Cl和NH3·H2O(电离补充)，但NaCl过量且N存在少量水解，实际c(Cl－)>c(Na＋)>c(N)，故A错误；B.电荷守恒的核心是“溶液中所有阳离子的总电荷等于所有阴离子的总电荷”，母液中的阳离子:Na＋、N、H＋，阴离子:Cl－、OH－、少量HC(未完全析出的NaHCO3残留)，正确电荷守恒式应为:c(Na＋)＋c(N)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(HC)，故B错误；C.c(Cl－)最大，如A选项分析，Cl－来自两种盐且NaCl过量；c(N)次之:N是主要阳离子，虽有少量水解，但NH3·H2O电离会补充N，浓度高于OH－，c(OH－)>c(H＋)，故C正确；D.加入浓盐酸后，H＋会与母液中的OH－、NH3·H2O发生反应:H＋＋OH－===H2O、H＋＋NH3·H2O=== N＋H2O，反应会消耗NH3·H2O，但同时生成N，且H＋抑制N的水解(水解平衡逆向移动)，最终c(N)增大而非减小，故D错误。
7.(2025·贵州二模)25 ℃时苯胺水溶液中存在以下平衡:C6H5NH2＋H2OC6H5N＋OH－　Kb＝4×10－10。已知25 ℃时NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，lg 2＝0.3，则下列说法错误的是(　　)
A.25 ℃时，0.01 mol·L－1苯胺水溶液的pH约为8.3
B.相同浓度的C6H5NH2和HCl溶液按体积2∶1混合后溶液显酸性
C.0.01 mol·L－1 C6H5NH3Cl溶液中c(C6H5N)＋c(C6H5NH2)＝0.01 mol·L－1
D.等体积等浓度的NH4Cl和C6H5NH3Cl混合溶液中:c(Cl－)>c(C6H5N)>c(N)>c(H＋)>c(OH－)
答案　D
解析　A.设0.01 mol·L－1苯胺水溶液中c(OH－)＝x mol·L－1，根据Kb＝，由于苯胺水解程度较小，可近似认为c(C6H5N)＝c(OH－)＝x，苯胺的浓度为0.01 mol·L－1，则Kb＝＝4×10－10，解得x＝2×10－6 mol·L－1，根据pH＋pOH＝14，pOH＝－lg c(OH－)＝－lg (2×10－6)＝5.7，pH＝14－5.7＝8.3，故A正确；B.相同浓度的C6H5NH2和HCl溶液按体积2∶1混合后，C6H5NH2过量，溶质为C6H5NH3Cl和C6H5NH2。C6H5NH3Cl水解使溶液显酸性，C6H5NH2电离使溶液显碱性，由于C6H5NH2＋H2OC6H5N＋OH－　Kb＝4×10－10，则C6H5NH3Cl水解常数K＝，则K>Kb，故溶液显酸性，故B正确；C.根据元素守恒，0.01 mol·L－1 C6H5NH3Cl溶液中c(C6H5N)＋c(C6H5NH2)＝0.01 mol·L－1，故C正确；D.N的水解常数K1＝＝5.6×10－10，C6H5NH3Cl的水解常数K2＝＝2.5×10－5，说明C6H5NH3Cl的水解程度大于N的水解程度，所以c(N)>c(C6H5N)，故D错误；故选D。
8.(2026·湖南长沙模拟)常温下，下列溶液中的粒子浓度关系正确的是(　　)
A.NaH2PO4溶液中:c(H＋)＋c(H3PO4)＝c(OH－)＋c(P)＋c(HP)
B.pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中:c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C.NH4Cl溶液中:c(Cl－)>c(N)>c(OH－)>c(H＋)
D.等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中:c(Na＋)＝c()＋c(HS－)＋c(H2S)
答案　B
解析　溶液中存在质子守恒，c(H＋)＋c(H3PO4)＝c(OH－)＋2c(P)＋c(HP)，故A错误；pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)，故B正确；NH4Cl为强酸弱碱盐，溶液显酸性，c(OH－)9.某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋B2－。回答下列问题。
(1)Na2B溶液显________(填“酸性”“中性”或“碱性”)，理由是_________________
________________(用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________(填字母)。
A.c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
B.c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D.c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，0.1 mol·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是________________。
答案　(1)碱性　B2－＋H2OHB－＋OH－
(2)CD　(3)c(Na＋)>c(HB－)>c(H＋)>c(B2－)>c(OH－)
解析　(1)由H2B===H＋＋HB－(完全电离)，HB－H＋＋B2－(部分电离)，知Na2B溶液中B2－会发生水解反应:B2－＋H2OHB－＋OH－，故Na2B溶液显碱性。(2)在Na2B溶液中存在:Na2B===2Na＋＋B2－，B2－＋H2OHB－＋OH－，H2OH＋＋OH－。由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C正确；由元素守恒知，c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 mol·L－1，D正确；在Na2B溶液中不存在H2B，A错误；由元素守恒和电荷守恒知，B错误。(3)在NaHB溶液中，NaHB===Na＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。溶液中各离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(HB－)>c(H＋)>c(B2－)>c(OH－)。
能力提升
10.(2022·浙江6月选考)25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3~9.7)。下列说法不正确的是(　　)
A.恰好中和时，溶液呈碱性
B.滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为H＋＋OH－===H2O
C.滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D.pH＝7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
答案　B
解析　恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A正确；若只发生H＋＋OH－===H2O，则滴加NaOH溶液的体积为20 mL，则根据电离常数，0.1 mol·L－1的醋酸中，c(H＋)≈c(CH3COO－)＝ mol·L－1＝3×10－3.5 mol·L－1>1.0×10－4.3 mol·L－1，故用氢氧化钠滴定至pH＝4.3的过程中，醋酸也参加了反应，B错误；滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，氯离子等于醋酸分子的浓度和醋酸根离子的浓度和，C正确；向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液，当NaOH溶液的体积为20 mL时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH溶液的体积为30 mL时，溶液中含有NaCl和等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka＝1.8×10－5>Kh＝可知，此时溶液仍然呈酸性，需要再继续滴加NaOH溶液，故c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，D正确。
11.(2025·江苏南通三模)NaOH溶液可以吸收废气中的NO2，生成NaNO3和NaNO2。现用100 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液吸收含NO2的废气(无其他含氮气体，忽略溶液体积的变化)。已知Ka(HNO2)＝5×10－4、Ka(H2CO3)＝4×10－7。室温下，下列说法正确的是(　　)
A.0.1 mol·L－1 NaNO2溶液中存在:c(H＋)＝c(OH－)＋c(HNO2)
B.n(N)总＝0.01 mol时吸收液中存在:c(Na＋)＝c(N)＋c(N)＋c(HNO2)
C.吸收过程中溶液中可能存在:c(N)D.用0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液吸收废气可发生反应:C＋NO2===N＋CO2
答案　B
解析　A.0.1 mol·L－1 NaNO2溶液中存在质子守恒，应为c(H＋) ＋c(HNO2)＝c(OH－)，A错误；B.N的总物质的量为0.01 mol时，NaOH和NO2恰好完全反应，所以溶液中的溶质为NaNO2和NaNO3，但NaNO2会发生水解反应生成HNO2，故元素守恒为n(Na＋)＝n(N)＋n(N)＋n(HNO2)，因体积相同，则c(Na＋)＝c(N)＋c(N)＋c(HNO2)，B正确；C.NaOH溶液吸收NO2，生成等量的NaNO3和NaNO2，但N水解使其浓度降低，故c(N)>c(N)，C错误；D.用0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液吸收废气可发生反应:C＋2NO2===N＋N＋CO2，题给离子方程式不符合要求，D错误。
12.常温下，向0.1 mol·L－1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是(　　)
A.pH＝p＋1时，c(H2P)＝10c(HP)
B.2pH＝p＋p时，c(H2P)>c(H3PO4)>c(HP)
C.pH＝p时，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(H2P)＋2c(HP)＋3c(P)＋c(OH－)
D.若用0.5 mol·L－1的H3PO4溶液进行实验，p将向左移动
答案　C
解析　10c(H2P)＝c(HP)时，＝10c(H＋)，则pH＝p＋1，A错误；2pH＝p＋p时，pH＝，此时溶液中主要含有H2P，溶液显酸性，其电离程度大于水解程度，故c(H2P)>c(HP)>c(H3PO4)，B错误；pH＝p时，根据电荷守恒可知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(H2P)＋2c(HP)＋3c(P)＋c(OH－)，C正确；平衡常数只受温度的影响，故p不移动，D错误。
13.(1)常温下有NH4Cl和NH3·H2O组成的混合液。
若其pH＝7，则该溶液中c(N)____________(填“>”“<”或“＝”，下同)c(Cl－)。
若pH>7，则该溶液中c(N)________c(Cl－)。
(2)0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中各离子浓度关系为c(Na＋)＋c(H＋)＝________________，
c(HS)＋c(S)＋c(H2SO3)＝__________(计算出具体数据)。
答案　(1)＝　>　(2)c(HS)＋2c(S)＋c(OH－)　0.1 mol·L－1
解析　(1)常温下由NH4Cl和NH3·H2O组成的混合液:根据电荷守恒可知，c(N)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)；若其pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，则该溶液中c(N)＝c(Cl－)；若pH>7，c(H＋)c(Cl－)。(2)0.1 mol·L－1的NaHSO3，根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS)＋2c(S)＋c(OH－)，根据元素守恒可知，c(HS)＋c(S)＋c(H2SO3)＝c(Na＋)＝0.1 mol·L－1。
14.已知:硫酸肼(又可以表示为:N2H6SO4)是一种重要的化工原料，硫酸肼属于离子化合物，易溶于水，溶液呈酸性，水解原理与(NH4)2SO4类似。
(1)写出硫酸肼第一步水解反应的离子方程式:_______________________________。
(2)硫酸肼水溶液中离子浓度关系表达正确的是________。
A.c(S)＝c(N2)＋c([N2H5·H2O]＋)＋c(N2H4·H2O)
B.c(N2)＋c([N2H5·H2O]＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(S)
C.c(S)>c([N2H5·H2O]＋)>c(H＋)>c(OH－)
D.c(S)>c(N2)>c(H＋)>c(OH－)
答案　(1)[N2H6]2＋＋H2O[N2H5·H2O]＋＋H＋　(2)AD
解析　(1)硫酸肼的水解原理与(NH4)2SO4类似，则硫酸肼呈酸性，其第一步水解反应的离子方程式为[N2H6]2＋＋H2O[N2H5·H2O]＋＋H＋；(2)A.N2H6SO4溶液中N2水解，则根据元素守恒关系可得:c(S)＝c(N2)＋c([N2H5·H2O]＋)＋c(N2H4·H2O)，故A正确；B.根据电荷守恒关系可得:2c(N2)＋c([N2H5·H2O]＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S)，故B错误；C.N2两步水解都生成氢离子，所以氢离子浓度大于[N2H5·H2O]＋，则c(S)>c(H＋)>c([N2H5·H2O]＋)>c(OH－)，故C错误；D.N2H6SO4溶液中N2水解，则溶液呈酸性，所以c(S)>c(N2)>c(H＋)>c(OH－)，故D正确。(共75张PPT)
大单元五　化学反应原理
第三单元　水溶液中的离子反应与平衡
第66讲　溶液中粒子浓度的关系
1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡；2.掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。
复习要求
考点一　溶液中粒子浓度的守恒关系
考点二　溶液中粒子浓度的大小关系
目
录
CONTENTS
体验真题　感知高考
分层训练　提升考能
考点三　不同溶液中同一粒子浓度比较
考点一
溶液中粒子浓度的守恒关系
知识梳理
知能通关
1.电荷守恒
电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数______，即电荷守恒，溶液呈电中性。
相等
Na2CO3溶液中存在离子有:______________________________，根据电荷守恒有n(Na+)+n(H+)＝________________________________或c(Na+)+c(H+)＝__________________________。
Na+、C、H+、OH-、HC
小题对点过
n(OH-)+n(HC)+2n(C)
c(OH-)+c(HC)+2c(C)
2.元素守恒
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的，即元素守恒。
(1)在Na2CO3溶液中存在的粒子有:
_____________________________________________。
(2)在Na2CO3固体中，Na2CO3溶于水后，电离出的C在水中部分会水解成HC、H2CO3，共三种含碳元素的存在形式。
c(Na+)＝_________________________________。
Na+、C、H+、OH-、HC、H2CO3和H2O
小题对点过
2[c(C)+c(HC)+c(H2CO3)]
3.质子守恒
质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出的H+总数等于粒子接受的H+总数。
方法一:可以由电荷守恒与元素守恒推导出来。
如:Na2CO3溶液中
将电荷守恒和元素守恒中的金属阳离子消去得
c(OH-)＝___________________________________。
c(H+)+c(HC)+2c(H2CO3)
即c(OH-)＝__________________________________。
2c(H2CO3)+c(HC)+c(H+)
1.写出下列溶液的三个守恒关系。
(1)0.1 mol·L-1的碳酸氢钠溶液中的守恒关系:
①电荷守恒:_____________________________________________________；
②元素守恒: _____________________________________________________；
③质子守恒: _____________________________________________________。
(2)0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液中的守恒关系:
①电荷守恒: _______________________________________________________
②元素守恒: _______________________________________________________
③质子守恒: _______________________________________________________
c(Na+)+c(H+)＝2c(C)+c(HC)+c(OH-)
c(Na+)＝c(HC)+c(C)+c(H2CO3)
c(OH-)＝c(H2CO3)+c(H+)-c(C)
c(Na+)+c(H+)＝c(CH3COO-)+c(OH-)
c(CH3COO-)+c(CH3COOH)＝c(Na+)
c(H+)+c(CH3COOH)＝c(OH-)
(3)0.1 mol·L-1的Na2S溶液中的守恒关系:
①电荷守恒: _______________________________________________________；
②元素守恒: _______________________________________________________；
③质子守恒: _______________________________________________________。
(4)氯化铵溶液中的守恒关系:
①电荷守恒: _______________________________________________________；
②元素守恒: _______________________________________________________；
③质子守恒: _______________________________________________________。
c(Na+)+c(H+)＝c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)＝c(Na+)
c(OH-)＝c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
c(N)+c(H+)＝c(Cl-)+c(OH-)
c(Cl-)＝c(N)+c(NH3·H2O)
c(H+)＝c(OH-)+c(NH3·H2O)
(5)等体积的0.1 mol·L-1氯化铵和0.1 mol·L-1氨水混合溶液中:
①电荷守恒: _______________________________________________________；
②元素守恒: _______________________________________________________；
③质子守恒: _______________________________________________________。
c(N)+c(H+)＝c(Cl-)+c(OH-)
2c(Cl-)＝c(N)+c(NH3·H2O)
c(N)+2c(H+)＝2c(OH-)+c(NH3·H2O)
2.判断下列电解质溶液中的守恒关系是否正确。
(1)0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液中:c(Na+)＝2c(S)+c(HS)+c(H2SO3)。
(2)0.1 mol·L-1 Na2S溶液中:c(H+)＝c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)。
(3)0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)＝c(Na+)+c(H+)。
(4)pH＝1的NaHSO4溶液中:c(H+)＝c(S)+c(OH-)。
(5)0.1 mol·L-1 NaHC2O4溶液中:c(Na+)＝c(HC2)+c(C2)。
(6)0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合:
c(Na+)＝c(C)+c(HC)+c(H2CO3)。
答案　正确的有(2)(4)(6)，其余不正确。
解析　(1)不符合元素守恒，正确的关系式为c(Na+)＝2c(S)+2c(HS)+ 2c(H2SO3)。(2)符合质子守恒，c(OH-)＝c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)移项即可。(3)不符合电荷守恒，漏写c(Cl-)，正确的关系式是c(Cl-)+2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)＝c(Na+)+c(H+)。(4)符合电荷守恒，c(Na+)+c(H+)＝2c(S)+c(OH-)，因c(Na+)＝c(S)，故关系式成立。(5)不符合元素守恒，正确的关系式为c(Na+)＝c(HC2)+c(H2C2O4)+c(C2)。(6)符合元素守恒，c(Na+)＝0.15 mol·L-1，c(C)+c(HC)+c(H2CO3)＝0.1 mol·L-1，故c(Na+)＝c(C)+c(HC)+ c(H2CO3)。
考点二
溶液中粒子浓度的大小关系
知识梳理
知能通关
一、掌握两大理论，建立思维基点
1.电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中:NH3·H2O、N、OH-浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(N)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，以第一步电离为主(第一步电离程度远大于第二步电离)，如H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+浓度的大小关系是c(H2S)>c(H+) >c(HS-)>c(S2-)。
2.水解理论
(1)弱电解质离子的水解是微量的(相互促进的水解反应除外)，但由于水的电离，水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度，如NH4Cl溶液中: N、Cl-、NH3·H2O、H+浓度的大小关系是c(Cl-) >c(N)>c(H+)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，以第一步水解为主，如Na2CO3溶液中:C、HC、H2CO3浓度的大小关系是c(C)>c(HC)>c(H2CO3)。
二、熟悉两类溶液，构建思维模型
1.单一溶液中粒子浓度大小比较
(1)多元弱酸溶液
根据多步电离分析知:一级电离>二级电离>三级电离。
【例1】　0.1 mol·L-1 H3PO4溶液中离子浓度间的关系是
______________________________________________。
c(H+)>c(H2P)>c(HP)>c(P)>c(OH-)
(2)多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸根分步水解分析知:一级水解>二级水解。
【例2】　0.1 mol·L-1Na2S溶液中:
c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)
(3)多元弱酸的酸式盐溶液
①若离子的水解程度大于电离程度，溶液呈碱性。
【例3】　0.1 mol·L-1 NaHS溶液中存在:
c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S)>c(H+)>c(S2-)
②若离子的水解程度小于电离程度，溶液呈酸性。
【例4】　0.1 mol·L-1NaHSO3溶液中存在:
c(Na+)>c(HS)>c(H+)>c(S)>c(OH-)>c(H2SO3)
2.混合溶液中粒子浓度大小比较
混合溶液中各离子浓度大小比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。
(1)分子的电离程度大于对应离子的水解程度
【例5】　在0.1 mol·L-1 NH4Cl和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液中，由于NH3·H2O的电离程度大于N的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为_______________________________________________________。
c(N)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)
(2)分子的电离程度小于对应离子的水解程度
【例6】　在0.1 mol·L-1的HCN和0.1 mol·L-1的NaCN混合溶液中，由于HCN的电离程度小于CN-的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为______________________________，且c(HCN)___c(Na+)＝0.1 mol·L-1。
c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)
>
(3)若溶液混合后发生反应，则先分析反应物的用量问题，依据反应后溶液中溶质的种类及浓度关系再进行分析。
【例7】　0.1 mol·L-1的氨水与0.1 mol·L-1的硫酸等体积混合。
①混合液中溶质为________________，其浓度为____________ mol·L-1。
②溶液中含有的粒子有____________________________________________。
③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序:
__________________________________________。
NH4HSO4
0.05
NH3·H2O、H2O、H+、OH-、N、S
c(H+)>c(S)>c(N)>c(OH-)
1.室温时，下列溶液中微粒的浓度关系正确的是(　　)
A.0.05 mol·L-1 NaClO溶液中:c(Na+)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+)
B.pH＝4的KHC2O4溶液中:c(H2C2O4)>c(C2)
C.pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b+1
D.一定浓度的Na2S溶液中:c(Na+)+c(H+)＝c(OH-)+c(HS-)+c(S2-)
A
2.(2021·天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A.在0.1 mol·L-1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2P)>c(HP)>c(P)
B.在0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中c(Na+)+c(H+)＝c(OH-)+c(HC2)+c(C2)
C.在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)+c(HC)＝0.1 mol·L-1
D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl-)>c(N)>c(OH-)>c(H+)
A
解析　H3PO4是三元弱酸，其各步电离依次变难，电离出的酸根离子浓度依次减小，A项正确；根据电荷守恒，Na2C2O4溶液中c(Na+)+c(H+)＝c(OH-)+ c(HC2)+2c(C2)，B项错误；0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)+c(HC) +c(C)＝0.1 mol·L-1，C项错误；氨水和NH4Cl的混合溶液pH＝9，说明氨水的电离程度大于N的水解程度，故c(N)>c(Cl-)，D项错误。
3.已知某溶液中存在OH-、H+、N、Cl-四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四种关系:
①c(Cl-)>c(N)>c(H+)>c(OH-)
②c(Cl-)>c(N)>c(OH-)>c(H+)
③c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
④c(Cl-)>c(H+)>c(N)>c(OH-)
填写下列空白:
(1)若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为______(填序号)。
(2)若上述关系中③是正确的，则溶质为___________________；若上述关系中④是正确的，则溶质为_____________。
(3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(HCl)________(填“大于”“小于”或“等于”，下同)c(NH3·H2O)，混合前酸中c(H+)和碱中c(OH-)的关系为c(H+) ________c(OH-)。
NH4Cl
①
NH4Cl和NH3·H2O
NH4Cl和HCl
小于
大于
解析　(1)若溶液只有一种溶质，该溶质为NH4Cl，因N水解，溶液呈酸性，离子浓度的大小关系为c(Cl-)>c(N)>c(H+)>c(OH-)。(2)因为c(OH-)>c(H+)、c(N)>c(Cl-)，所以溶液中除含有NH4Cl外，还必须含有NH3·H2O；若c(Cl-) > c(H+)>c(N)>c(OH-)，则说明溶液中含有NH4Cl和HCl。(3)NH4Cl水解使溶液呈酸性，若等体积的稀盐酸与氨水混合后呈中性，说明氨水过量，故c(HCl)考点三
不同溶液中同一粒子浓度比较
知识梳理
知能通关
不同溶液中同种粒子浓度比较思路
25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液:
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，溶液中c(N)由大到小的顺序为_______________(填序号)。
⑤>④>③>①>②
小题对点过
1.有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L-1的两种溶液混合而成:①NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性)、②NH4Cl与HCl、③NH4Cl与NaCl、④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是(　　)
A.pH:②<①<③<④ B.溶液中c(H+):①<③<②<④
C.c(N):①<③<②<④ D.c(NH3·H2O):①<③<④<②
C
解析　A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH:②<③<①<④，错误；B项，溶液中c(H+):④<①<③<②，错误；D项，c(NH3·H2O):②<③<①<④，错误。
2.(1)相同浓度的下列溶液:①Na2CO3、②NaHCO3、③(NH4)2CO3、④NH4HCO3中c(C)由大到小的顺序为______________(填标号)。
(2)相同浓度的下列溶液:①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO-)由大到小的顺序是__________。
(3)c(N)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为_____________。
①>③>②>④
②>①>③
④>②>③>①
体验真题 感知高考
A.CH3NH2的Kb＝
B.CH3NH2溶液中存在c(H+)+c(CH3N)＝c(OH-)
C.25 ℃时，0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L-1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c(H+)小
D.0.01 mol·L-1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，混合液中存在c(CH3NH2)+c(CH3N)＝0.01 mol·L-1
C
解析　A.甲胺(CH3NH2)属于一元弱碱，由电离方程式可知，CH3NH2的Kb＝，A正确；B.根据电荷守恒，甲胺溶液中阳离子(H+和CH3N)的总浓度等于阴离子(OH-)的浓度，即c(H+)+c(CH3N)＝c(OH-)，B正确；C.由CH3NH2的Kb＝4.2×10-4，NH3·H2O的Kb＝1.8×10-5，碱性CH3NH2>NH3·H2O，由越弱越水解可得，说明CH3N的水解能力弱于N，则25 ℃时，0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L-1 CH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c(H+)大，C错误；D.0.01 mol·L-1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，由元素守恒得，混合液中存在c(CH3NH2)+c(CH3N)＝0.01 mol·L-1，D正确。
2.(2025·江苏卷)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如图所示。
已知:Ka(HS)＝1.2×10-2，(H2SO3)＝
1.2×10-2，(H2SO3)＝6.0×10-8。下列说
法正确的是(　　)
A.较浓H2SO4溶液中:c(H+)＝2c(S)+c(OH-)
B
C.(NH4)2C2O4溶液中:c(NH3·H2O)+c(OH-)＝c(H2C2O4)+c(HC2)+c(H+)
D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中:c提铜(Na+)＝c沉镍(Na+)
分层训练 提升考能
基础落实
1.25 ℃时，某一元酸HB对应的盐NaB的水溶液呈碱性，下列叙述正确的是(　　)
A.HB的电离方程式为HB===H++B-
B.NaB溶液中:c(Na+)>c(B-)>c(H+)>c(OH-)
C.NaB溶液中:c(Na+)+c(H+)＝c(HB)+c(B-)
D.0.1 mol·L-1 NaB溶液中水电离出的OH-浓度大于10-7 mol·L-1
D
2.(2025·黑龙江田家炳中学一模)在0.1 mol·L-1的NH4HSO4溶液中，下列关于微粒物质的量浓度的关系式不正确的是(　　)
A.c(H+)>c(S)>c(N)
B.c(N)+c(H+)＝2c(S)+c(OH-)
C.c(H+)＝c(N)+c(NH3·H2O)+c(OH-)
D.常温下向该溶液中滴加NaOH溶液至中性后:c(Na+)>c(S)>c(N)>c(OH-)＝c(H+)
C
解析　A.该溶液中只有N能水解，其水解生成氢离子，使得c(H+)>c(S) >c(N)，故A正确；B.该等式符合电荷守恒，故B正确；C.NH4HSO4=== N+H++S，N+H2O NH3·H2O+H+，则c(N)+c(NH3·H2O)＝c(S)，由电荷守恒得:c(N)+c(H+)＝2c(S)+c(OH-)，所以c(H+)＝c(N)+ 2c(NH3·H2O)+c(OH-)，故C错误；D.当NaOH溶液和NH4HSO4溶液等浓度、等体积混合后，所得溶液显酸性，所以若使题中所得溶液呈中性，则加入的NaOH溶液中NaOH的物质的量应大于NH4HSO4溶液中NH4HSO4的物质的量，则c(Na+)>c(S)>c(N)，溶液呈中性:c(OH-)＝c(H+)，故D正确。
3.一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(　　)
A.Na2S溶液中:2c(Na+)＝c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)
B.Na2CO3溶液中:c(OH-)＝c(H+)+c(HC)+2c(H2CO3)
C.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)＝c(HC)+c(C)+c(OH-)
D.pH相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO三种溶液的c(Na+):③>①>②
B
解析　Na2S溶液中存在元素守恒:c(Na+)＝2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)，A错误；Na2CO3溶液中存在质子守恒，水电离出的氢氧根离子浓度等于所有氢离子存在形式总和，c(OH-)＝c(H+)+c(HC)+2c(H2CO3)，B正确；0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中电荷守恒为c(Na+)+c(H+)＝c(HC)+2c(C)+c(OH-)，C错误；相同浓度时碱性NaOH>NaClO>CH3COONa，所以pH相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO三种溶液的c(Na+):①>③>②，D错误。
4.(2025·吉林长春二模)下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是(　　)
A.0.1 mol·L-1的NaHA溶液，其pH＝4:c(HA-)>c(H+)>c(H2A)>c()
B.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中:c(Na+)>c(C)>c(HC)>c(OH-)
C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO-)+ 2c(OH-)＝2c(H+)+c(CH3COOH)
D.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)C
解析　A.0.1 mol·L-1的NaHA溶液，其pH＝4，则HA-电离程度大于水解程度，因此有c(HA-)>c(H+)>c()>c(H2A)，故A错误；B.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中溶质为碳酸钠，碳酸根水解生成碳酸氢根和氢氧根，碳酸氢根水解生成碳酸和氢氧根，则有c(Na+)>c(C)> c(OH-)>c(HC)，故B错误；C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合，根据元素质量守恒和电荷守恒得到:c(CH3COO-)+2c(OH-)＝2c(H+)+c(CH3COOH)，故C正确；D.由于碳酸根水解程度大于醋酸根水解程度，pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液，水解程度越大，则浓度越小，氢氧化钠电离程度大，其物质的量浓度应最小:c(NaOH)5.(2025·安徽蚌埠二模)常温下，某化学兴趣小组将m g NaOH粉末缓慢加入20.00 mL 0.1000 mol·L-1醋酸溶液(HAc)中，HAc的电离常数Ka＝10-4.76，若加入NaOH的质量为m1 g，溶液的pH＝7(溶液的体积变化忽略不计)。下列说法错误的是(　　)
A.pH＝7时水的电离程度大于m＝0.08时水的电离程度
B.NaAc溶液中:c(HAc)+c(H+)＝c(OH-)
C.pH＝4.76时溶液中:c(HAc)＝c(Ac-)
D.0.100 0 mol·L-1的HAc溶液中:c(HAc)+c(Ac-)＝0.100 0 mol·L-1
A
解析　pH＝7时，HAc过量，m＝0.08时，NaOH与HAc恰好反应，溶质为NaAc，故pH＝7时，水的电离程度小于m＝0.08时水的电离程度，A错误；NaAc溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)＝c(OH-)+c(Ac-)，元素守恒:c(Na+)＝c(HAc)+c(Ac-)，则可得质子守恒式:c(HAc)+c(H+)＝c(OH-)，B正确；c(H+)＝10-4.76，HAc的电离常数Ka＝＝10-4.76，则c(HAc)＝c(Ac-)，C正确。
6.侯氏制碱法是工业制备纯碱(Na2CO3)的重要方法，其核心步骤是向饱和NaCl溶液中通入NH3和CO2，析出NaHCO3晶体，剩余的母液(主要成分:NH4Cl、过量NaCl，含少量未反应的NH3·H2O)可用于回收NH4Cl。已知25 ℃时，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.8×10-5，N的水解常数Kh＝5.6×10-10。下列关于该母液中离子浓度大小比较的说法正确的是(　　)
A.c(N)>c(Na+)>c(Cl-)
B.c(Na+)+c(N)＝c(Cl-)+c(OH-)
C.c(Cl-)>c(N)>c(OH-)>c(H+)
D.向母液中加入少量浓盐酸，c(N)会减小
C
解析　A.母液中Cl-来自NH4Cl和过量的NaCl，是体系中浓度最高的阴离子(所有阳离子的总电荷需与Cl-及其他阴离子平衡)，故c(Cl-)应最大；Na+仅来自NaCl，N来自NH4Cl和NH3·H2O(电离补充)，但NaCl过量且N存在少量水解，实际c(Cl-)>c(Na+)>c(N)，故A错误；B.电荷守恒的核心是“溶液中所有阳离子的总电荷等于所有阴离子的总电荷”，母液中的阳离子:Na+、N、H+，阴离子:Cl-、OH-、少量HC(未完全析出的NaHCO3残留)，正确电荷守恒式应为:c(Na+)+c(N)+c(H+)＝c(Cl-)+c(OH-)+c(HC)，故B错误；C.c(Cl-)最大，如A选项分析，Cl-来自两种盐且NaCl过量；c(N)次之:N是主要阳离子，虽有少量水解，但NH3·H2O电离会补充N，浓度高于OH-，c(OH-)>c(H+)，故C正确；D.加入浓盐酸后，H+会与母液中的OH-、NH3·H2O发生反应:H++OH-=== H2O、H++NH3·H2O=== N+H2O，反应会消耗NH3·H2O，但同时生成N，且H+抑制N的水解(水解平衡逆向移动)，最终c(N)增大而非减小，故D错误。
A.25 ℃时，0.01 mol·L-1苯胺水溶液的pH约为8.3
B.相同浓度的C6H5NH2和HCl溶液按体积2∶1混合后溶液显酸性
C.0.01 mol·L-1 C6H5NH3Cl溶液中c(C6H5N)+c(C6H5NH2)＝0.01 mol·L-1
D.等体积等浓度的NH4Cl和C6H5NH3Cl混合溶液中:c(Cl-)>c(C6H5N)> c(N)>c(H+)>c(OH-)
D
解析　A.设0.01 mol·L-1苯胺水溶液中c(OH-)＝x mol·L-1，根据Kb＝，由于苯胺水解程度较小，可近似认为c(C6H5N)＝c(OH-)＝x，苯胺的浓度为0.01 mol·L-1，则Kb＝＝4×10-10，解得x＝2×10-6 mol·L-1，根据pH+pOH＝14，pOH＝-lg c(OH-)＝-lg (2×10-6)＝5.7，pH＝14-5.7＝8.3，故A正确；B.相同浓度的C6H5NH2和HCl溶液按体积2∶1混合后，C6H5NH2过量，溶质为C6H5NH3Cl和C6H5NH2。C6H5NH3Cl水解使溶液显酸性，C6H5NH2电离使溶液显碱性，由于C6H5NH2+H2O C6H5N+OH-　Kb＝4×10-10，则
C6H5NH3Cl水解常数K＝，则K>Kb，故溶液显酸性，故B正确；C.根据元素守恒，0.01 mol·L-1 C6H5NH3Cl溶液中c(C6H5N)+c(C6H5NH2)＝0.01 mol·L-1，故C正确；D.N的水解常数K1＝＝5.6×10-10，C6H5NH3Cl的水解常数K2＝＝2.5×10-5，说明C6H5NH3Cl的水解程度大于N的水解程度，所以c(N)>c(C6H5N)，故D错误；故选D。
8.(2026·湖南长沙模拟)常温下，下列溶液中的粒子浓度关系正确的是(　　)
A.NaH2PO4溶液中:c(H+)+c(H3PO4)＝c(OH-)+c(P)+c(HP)
B.pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中:c(Na+)＝c(CH3COO-)
C.NH4Cl溶液中:c(Cl-)>c(N)>c(OH-)>c(H+)
D.等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中:c(Na+)＝c()+c(HS-)+c(H2S)
B
解析　溶液中存在质子守恒，c(H+)+c(H3PO4)＝c(OH-)+2c(P)+c(HP)，故A错误；pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(H+)＝c(OH-)，电荷守恒为c(Na+)+c(H+)＝c(CH3COO-)+c(OH-)，则c(Na+)＝c(CH3COO-)，故B正确；NH4Cl为强酸弱碱盐，溶液显酸性，c(OH-)(1)Na2B溶液显________(填“酸性”“中性”或“碱性”)，理由是_________________________________(用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L-1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是______(填字母)。
A.c(B2-)+c(HB-)+c(H2B)＝0.1 mol·L-1 B.c(Na+)+c(OH-)＝c(H+)+c(HB-)
C.c(Na+)+c(H+)＝c(OH-)+c(HB-)+2c(B2-) D.c(Na+)＝2c(B2-)+2c(HB-)
(3)已知0.1 mol·L-1 NaHB溶液的pH＝2，0.1 mol·L-1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是___________________________________。
碱性
CD
c(Na+)>c(HB-)>c(H+)>c(B2-)>c(OH-)
能力提升
10.(2022·浙江6月选考)25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10-5；用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3~9.7)。下列说法不正确的是(　　)
A.恰好中和时，溶液呈碱性
B.滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为H++OH-===H2O
C.滴定过程中，c(Cl-)＝c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
D.pH＝7时，c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)
B
解析　恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A正确；若只发生H++OH-===H2O，则滴加NaOH溶液的体积为20 mL，则根据电离常数，0.1 mol·L-1的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)＝ mol·L-1＝3×10-3.5 mol·L-1>1.0×10-4.3 mol·L-1，故用氢氧化钠滴定至pH＝4.3的过程中，醋酸也参加了反应，B错误；滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，氯离子等于醋酸分子的浓度和醋酸根离子的浓度和，C正确；向20 mL浓度均为0.1 mol·L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaOH溶液，当NaOH溶液的体积为20 mL时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH溶液的体积为30 mL时，溶液中含有NaCl和等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka＝1.8×10-5>Kh＝可知，此时溶液仍然呈酸性，需要再继续滴加NaOH溶液，故c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，D正确。
11.(2025·江苏南通三模)NaOH溶液可以吸收废气中的NO2，生成NaNO3和NaNO2。现用100 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液吸收含NO2的废气(无其他含氮气体，忽略溶液体积的变化)。已知Ka(HNO2)＝5×10-4、Ka(H2CO3)＝4×10-7。室温下，下列说法正确的是(　　)
A.0.1 mol·L-1 NaNO2溶液中存在:c(H+)＝c(OH-)+c(HNO2)
B.n(N)总＝0.01 mol时吸收液中存在:c(Na+)＝c(N)+c(N)+c(HNO2)
C.吸收过程中溶液中可能存在:c(N)D.用0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液吸收废气可发生反应:C+NO2===N+CO2
B
解析　A.0.1 mol·L-1 NaNO2溶液中存在质子守恒，应为c(H+) +c(HNO2)＝c(OH-)，A错误；B.N的总物质的量为0.01 mol时，NaOH和NO2恰好完全反应，所以溶液中的溶质为NaNO2和NaNO3，但NaNO2会发生水解反应生成HNO2，故元素守恒为n(Na+)＝n(N)+n(N)+n(HNO2)，因体积相同，则c(Na+)＝c(N)+ c(N)+c(HNO2)，B正确；C.NaOH溶液吸收NO2，生成等量的NaNO3和NaNO2，但N水解使其浓度降低，故c(N)>c(N)，C错误；D.用0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液吸收废气可发生反应:C+2NO2===N+N+CO2，题给离子方程式不符合要求，D错误。
12.常温下，向0.1 mol·L-1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是(　　)
A.pH＝p+1时，c(H2P)＝10c(HP)
B.2pH＝p+p时，c(H2P)>c(H3PO4)>c(HP)
C.pH＝p时，c(H+)+c(Na+)＝c(H2P)+2c(HP)+3c(P)+c(OH-)
D.若用0.5 mol·L-1的H3PO4溶液进行实验，p将向左移动
C
解析　10c(H2P)＝c(HP)时，＝10c(H+)，则pH＝p+1，A错误；2pH＝p+p时，pH＝，此时溶液中主要含有H2P，溶液显酸性，其电离程度大于水解程度，故c(H2P)> c(HP)>c(H3PO4)，B错误；pH＝p时，根据电荷守恒可知，c(H+)+c(Na+)＝c(H2P)+2c(HP)+3c(P)+c(OH-)，C正确；平衡常数只受温度的影响，故p不移动，D错误。
13.(1)常温下有NH4Cl和NH3·H2O组成的混合液。
若其pH＝7，则该溶液中c(N)____________(填“>”“<”或“＝”，下同)c(Cl-)。
若pH>7，则该溶液中c(N)________c(Cl-)。
(2)0.1 mol·L-1的NaHSO3溶液中各离子浓度关系为c(Na+)+c(H+)＝_________________________，c(HS)+c(S)+c(H2SO3)＝__________(计算出具体数据)。
＝
>
c(HS)+2c(S)+c(OH-)
0.1 mol·L-1
解析　(1)常温下由NH4Cl和NH3·H2O组成的混合液:根据电荷守恒可知，c(N)+c(H+)＝c(OH-)+c(Cl-)；若其pH＝7，c(H+)＝c(OH-)，则该溶液中c(N)＝c(Cl-)；若pH>7，c(H+)c(Cl-)。(2)0.1 mol·L-1的NaHSO3，根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)＝c(HS)+2c(S)+c(OH-)，根据元素守恒可知，c(HS)+c(S)+c(H2SO3)＝c(Na+)＝0.1 mol·L-1。
14.已知:硫酸肼(又可以表示为:N2H6SO4)是一种重要的化工原料，硫酸肼属于离子化合物，易溶于水，溶液呈酸性，水解原理与(NH4)2SO4类似。
(1)写出硫酸肼第一步水解反应的离子方程式:
_______________________________。
(2)硫酸肼水溶液中离子浓度关系表达正确的是________。
A.c(S)＝c(N2)+c([N2H5·H2O]+)+c(N2H4·H2O)
B.c(N2)+c([N2H5·H2O]+)+c(H+)＝c(OH-)+c(S)
C.c(S)>c([N2H5·H2O]+)>c(H+)>c(OH-)
D.c(S)>c(N2)>c(H+)>c(OH-)
AD
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