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第68讲　难溶电解质的沉淀溶解平衡
复习要求　1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡；2.理解溶度积(Ksp)的含义，并能进行相关计算；3.了解沉淀的生成、溶解与转化，并能应用化学平衡原理解释。
考点一　沉淀溶解平衡及影响因素
【知识梳理】
1.物质的溶解性与溶解度的关系
20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:
2.沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
溶质溶解的过程是一个可逆过程:
固体溶质溶液中的溶质
(2)特点(同其他化学平衡):逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)。
3.沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因:难溶电解质本身的性质，即难溶电解质的溶解能力。
(2)外因:难溶电解质在水溶液中会建立动态平衡，改变温度和某离子浓度，会使沉淀溶解平衡发生移动。
小题对点过
(1)请以平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0为例，完成下表。
外界条件 移动方向 c(Ag＋)
升高温度
加水(固体有剩余)
加入少量AgNO3
加入Na2S
通入HCl
通入NH3
(2)将足量BaCO3固体分别加入
①30 mL水；②10 mL 0.2 mol·L－1 Na2CO3溶液；③50 mL 0.01 mol·L－1 BaCl2溶液；④100 mL 0.01 mol·L－1盐酸中溶解至溶液饱和。
所得溶液中c(Ba2＋)由大到小的顺序为________________。
答案　(1)右移　增大　右移　不变　左移　增大　右移　减小　左移　减小　右移　减小
(2)③>④>①>②
【知能通关】
1.已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH<0，下列有关该平衡体系的说法不正确的是________(填序号)。
①升高温度，平衡逆向移动
②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度
③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液
④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
⑤给溶液加热，溶液的pH升高
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
答案　②③④⑤⑦
解析　加入碳酸钠粉末会生成CaCO3沉淀，使Ca2＋浓度减小，②错；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2＋，应把Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体，沉淀溶解平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错。
2.探究AgCl的沉淀溶解平衡。
利用传感器对AgCl溶液的电导率进行检测，步骤如下。
①用如图甲所示装置，测得100 mL蒸馏水的电导率为0。
②开启磁力搅拌器，向烧杯中加入1.435 g AgCl粉末。
③1 100 s时，向烧杯中再加入100 mL蒸馏水。
乙图是步骤②~③中烧杯内溶液电导率随时间变化的情况。
已知:电导率可近似表征溶液中离子浓度的大小，通常，同一体系中离子浓度越大，溶液电导率越高。
(1)结合化学用语，解释从0~1 000 s电导率先增大后趋于不变的原因________________。
(2)2 000 s时，下列操作能增大溶液电导率的是________。
A.加快搅拌速率
B.通入HCl气体
C.再加入AgCl粉末
(3)1 100 s后，能说明AgCl再次达到溶解平衡的标志是________。
A.电导率不变 B.固体质量不变
C.Ag＋、Cl－浓度相等 D.溶液pH不变
(4)结合溶度积常数解释图中a、c两点电导率几乎相等的原因。_______________
________________。
答案　(1)在水分子作用下，AgCl不断溶解，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ag＋和Cl－浓度逐渐增大，溶液的电导率逐渐增大，当AgCl达到溶解平衡后，溶液中离子浓度不再改变，电导率不再改变　(2)B　(3)AB　(4)温度不变，Ksp不变，c(Ag＋)·c(Cl－)不变，c(Ag＋)＝c(Cl－)，c(Ag＋)、c(Cl－)不变，电导率不变
考点二　溶度积常数及其应用
【知识梳理】
1.溶度积(溶度积常数)和离子积
以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例:
溶度积 离子积
含义 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 Ksp Q
表达式 Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是平衡浓度 Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意浓度
应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 ①Q>Ksp:溶液过饱和，有沉淀析出； ②Q＝Ksp:溶液饱和，处于平衡状态； ③Q2.Ksp的意义
Ksp可以反映难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强，一般溶解度也越大；但阴、阳离子个数比不相同时，Ksp大的难溶电解质的溶解度不一定大。
小题对点过
已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积。
化学式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12
请思考并回答下列问题。
(1)25 ℃时，AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中c(Ag＋)大小关系________(能、否)直接判断，三种物质的溶解能力由大到小的顺序是________。
(2)AgCl和Mg(OH)2相比，更难溶的是________________， 通过简单的计算阐述判断的依据______________________________________________。
答案　(1)能　溶解能力由大到小:AgCl>AgBr>AgI
(2)AgCl　Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)＝1.8×10－10，c(Ag＋)≈1.34×10－5 mol·L－1，即AgCl的溶解浓度为1.34×10－5 mol·L－1；Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝4c3(Mg2＋)＝5.6×10－12，c(Mg2＋)≈1.12×10－4 mol·L－1，即Mg(OH)2的溶解浓度为1.12×10－4 mol·L－1，则AgCl更难溶
3.Ksp的影响因素
(1)内因:难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
(2)外因:只受温度影响，与其他外界条件无关。绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。
小题对点过
下列说法正确的是________。
①溶度积Ksp越小，溶解度也越小
②Ksp(Ag2CrO4)③溶度积Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大
④升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小
答案　④
解析　不同类型的电解质是无法由溶度积来比较溶解度大小的，同类型的难溶电解质Ksp越小，溶解度越小，①、②错误；溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积常数可能增大也可能减小，③错误；升高温度，沉淀溶解平衡逆向移动，则说明它的溶解度是减小的，所以Ksp也变小，④正确。
【知能通关】
(一)实验探究——比较溶度积的大小
1.(2025·河北承德模拟)分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是(　　)
选项 操作 现象 结论
A 将稀硫酸和Na2S反应生成的气体通入AgNO3与AgCl组成的悬浊液中 出现黑色沉淀 Ksp(AgCl) >Ksp(Ag2S)
B 向盛有2 mL 0.1 mol·L－1AgNO3溶液的试管中滴加1 mL 0.1 mol·L－1 NaCl溶液，再向其中滴加4~5滴0.1 mol·L－1KI溶液 先有白色沉淀生成，后又产生黄色沉淀 Ksp(AgCl) >Ksp(AgI)
C 向AgI悬浊液中滴入Na2S溶液 固体变黑 Ksp(Ag2S) D 将H2S气体通入浓度均为0.01 mol·L－1的ZnSO4和CuSO4溶液中 先出现CuS黑色沉淀 Ksp(CuS) >Ksp(ZnS)
答案　C
解析　生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有沉淀的转化，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2S)的大小，A错误；AgNO3溶液过量，KI直接与AgNO3反应，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)的大小，B错误；溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，AgI悬浊液中滴入Na2S溶液，固体变黑，Ag2S与AgI虽属于不同类型的沉淀，但Ksp(Ag2S)与Ksp(AgI)相差较大，故可以直接比较大小，说明Ksp(Ag2S)(二)有关溶度积的简单计算
2.(能否沉淀)25 ℃时，在1.00 L 0.03 mol·L－1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L－1的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀 (已知:AgCl的Ksp＝1.8×10－10)
答案　c(Ag＋)＝＝0.02 mol·L－1，c(Cl－)＝＝0.04 mol·L－1，Q＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝0.02×0.04＝8.0×10－4>Ksp，所以有AgCl沉淀生成
3.(沉淀的pH)常温下，Ksp[Cu(OH)2]＝2×10－20，计算有关Cu2＋沉淀的pH。
(1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02 mol·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH，使之大于________。
(2)要使0.2 mol·L－1 CuSO4溶液中Cu2＋沉淀较为完全(使Cu2＋浓度降至原来的千分之一)，则应向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH为________。
答案　(1)5　(2)6
解析　(1)根据题给信息，当c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－20时开始出现沉淀，则c(OH－)＝ mol·L－1＝10－9 mol·L－1，c(H＋)＝10－5 mol·L－1，pH＝5，所以要生成Cu(OH)2沉淀，应调整pH>5。(2)要使Cu2＋浓度降至＝2×10－4 mol·L－1，c(OH－)＝ mol·L－1＝10－8 mol·L－1，c(H＋)＝10－6 mol·L－1，此时溶液的pH＝6。
4.(沉淀的顺序)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和Cr，浓度均为0.01 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的AgNO3溶液时，计算三种阴离子沉淀的先后顺序。
答案　三种阴离子浓度均为0.01 mol·L－1时，分别产生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀，所需要Ag＋浓度依次为
c1(Ag＋)＝ mol·L－1＝1.56×10－8 mol·L－1，
c2(Ag＋)＝ mol·L－1＝7.7×10－11 mol·L－1，
c3(Ag＋)＝ mol·L－1＝3×10－5 mol·L－1，沉淀时Ag＋浓度最小的优先沉淀，因而沉淀的顺序为Br－、Cl－、Cr
5.(沉淀转化的平衡常数)已知:Ksp(CdCO3)＝4.0×10－12，Ksp(CdS)＝8.0×10－27；室温下，反应CdCO3(s)＋S2－(aq)CdS(s)＋C(aq)达到平衡，该反应的平衡常数K＝________(结果保留两位有效数字)。
答案　5.0×1014
解析　室温下该反应的平衡常数K＝＝5.0×1014。
考点三　沉淀溶解平衡的应用
【知识梳理】
1.沉淀的生成
(1)沉淀生成的实际应用
在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
(2)使溶液中的离子转化为沉淀的条件:溶液中离子积Q>Ksp。
(3)常用的方法
方法 举例 解释
调节 pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3] CuO与H＋反应，促进Fe3＋水解生成Fe(OH)3沉淀
除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH Fe3＋与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀
沉淀 剂法 以Na2S等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金属离子 Na2S与Cu2＋、Hg2＋反应生成沉淀
小题对点过
已知常温下，CuCO3、Cu(OH)2、CuS的Ksp分别为1.4×10－10、2.2×10－20、6.3×10－36。
(1)要除去溶液中的Cu2＋，选用下列哪种沉淀剂更好________。
①Na2CO3　②NaOH　③Na2S
(2)①调pH除铁时，当溶液中c(Fe3＋)＝10－5 mol·L－1时可认为Fe3＋沉淀完全，计算恰好完全沉淀时溶液的pH＝________。为使Fe3＋完全沉淀，常采取的措施为________________。
已知:Ksp[Fe(OH)3]≈1×10－39。
②调pH时能否用NaOH溶液，简述理由:_______________________________。
答案　(1)③
(2)①2.7　调节溶液的pH大于2.7　②不能，引入杂质离子Na＋
解析　(1)选用Na2S更好。原因是CuS的Ksp最小，溶解度最小，Cu2＋沉淀得更完全，溶液中剩余的Cu2＋最少。
(2)①Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－5·c3(OH－)＝10－39，则c(OH－)＝ mol·L－1≈10－11.3 mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1＝10－2.7 mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg 10－2.7＝2.7。
2.沉淀的溶解
(1)原理:不断减少溶解平衡体系中的相应离子，使Q< Ksp，平衡向沉淀溶解的方向移动。
(2)溶解方法
①酸溶解法，如CaCO3溶于盐酸；
②盐溶液溶解法，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液；
③配位溶解法，如AgCl溶于氨水。
小题对点过
(1)Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。写出有关反应的离子方程式:_______________
________________。
(2)已知:PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸铵溶液，反应的化学方程式:PbSO4＋2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb＋(NH4)2SO4，试对上述PbSO4沉淀的溶解加以解释:_______________________________。
答案　(1)Mg(OH)2(s)＋2H＋(aq)Mg2＋(aq)＋2H2O(l)　Mg(OH)2(s)＋2N(aq)===Mg2＋(aq)＋2NH3·H2O(aq)
(2)PbSO4(s)Pb2＋(aq)＋S(aq)，当加入CH3COONH4溶液时，Pb2＋与CH3COO－结合生成更难电离的(CH3COO)2Pb，c(Pb2＋)减小，Q(PbSO4)3.沉淀的转化
(1)原理:由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，实质是沉淀溶解平衡的移动。
(2)沉淀转化规律
①一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。
如，AgNO3溶液AgClAgI，Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。
②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀。
重晶石[BaSO4(s)]BaCO3(s)，但Ksp(BaSO4)小题对点过
(1)锅炉除垢过程如下:水垢中的CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2＋(aq)。
完成上述转化过程的方程式:
①________________；
②________________。
(2)矿物转化:原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)。
①ZnS转化为CuS的离子方程式为_______________________________。
②PbS转化为CuS的离子方程式为_______________________________。
答案　(1)①CaSO4(s)＋C(aq)CaCO3(s)＋S(aq)
②CaCO3＋2HCl===CaCl2＋CO2↑＋H2O
(2)①ZnS(s)＋Cu2＋(aq)CuS(s)＋Zn2＋(aq)
②PbS(s)＋Cu2＋(aq)CuS(s)＋Pb2＋(aq)
【知能通关】
(一)实验探究沉淀的生成与转化
1.已知25 ℃时，几种难溶电解质的溶度积如下表:
难溶电解质 CaCO3 CaSO4 MgCO3
Ksp 3.4×10－9 4.9×10－5 6.8×10－6
某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，实验步骤如下:
①向100 mL 0.1 mol·L－1的CaCl2溶液中加入0.1 mol·L－1的Na2SO4溶液100 mL，立即有白色沉淀生成。
②向①中加入3 g 固体Na2CO3，搅拌，静置后弃去上层清液。
③再加入蒸馏水搅拌，静置后再弃去上层清液。
④________________。
(1)由题中信息知Ksp越大，表示电解质的溶解度越________(填“大”或“小”)。
(2)写出第②步发生反应的化学方程式:_______________________________。
(3)设计第③步的目的是:________________。
(4)请补充第④步操作及发生的现象:_______________________________。
(5)请写出该原理在实际生活、生产中的一个应用:________________。
答案　(1)大　(2)Na2CO3(aq)＋CaSO4(s)CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)　(3)洗去沉淀中附着的S　(4)向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解，并放出无色无味的气体　(5)将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去
解析　沉淀类型相同时，Ksp越大，表示电解质的溶解度越大，溶解度小的沉淀会向溶解度更小的沉淀转化，要证明CaSO4完全转化为CaCO3，可以加入盐酸，因为CaSO4不和盐酸反应，而CaCO3可完全溶于盐酸。在实际生活、生产中利用此反应可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去。
(二)沉淀平衡在实际生产中的应用
2.工业上采用湿法炼锌过程中，以ZnSO4为主要成分的浸出液中，含有Fe3＋、Fe2＋、Cu2＋、Cl－等杂质，这些杂质对锌的电解工序有妨碍，必须事先除去。现有下列试剂可供选择:①酸性KMnO4溶液　②NaOH溶液　③ZnO　④H2O2溶液　⑤Zn　⑥Fe　⑦AgNO3　⑧Ag2SO4。下列说法不正确的是(　　)
A.用酸性KMnO4溶液将Fe2＋氧化成Fe3＋，再转化为Fe(OH)3沉淀除去
B.用ZnO调节浸出液的酸碱性，可使某些离子形成氢氧化物沉淀
C.在实际生产过程中，加入Ag2SO4可除去Cl－，是利用了沉淀转化的原理
D.也可以用ZnCO3代替ZnO调节溶液的酸碱性
答案　A
解析　用酸性KMnO4溶液氧化Fe2＋时，会引入K＋、Mn2＋等新的杂质，这些离子在后续反应中难以除去，影响生产，A错误；生产中应该使用H2O2溶液氧化Fe2＋，然后加入ZnO或ZnCO3调节溶液的pH，使Fe3＋等离子形成沉淀，B、D正确；加入Ag2SO4可除去Cl－，是利用了沉淀转化的原理，C正确。
3.某实验小组从废定影液中回收银的过程如下:
已知:Ag＋＋2S2===[Ag(S2O3)2]3－　K＝1013.5，硫化银的Ksp为6.3×10－50，过程Ⅱ反应的离子方程式为_______________________________，试通过计算说明Ⅱ反应的可行性。_______________
_______________
答案　2[Ag(S2O3)2]3－＋S2－===Ag2S＋4S2
K＝
＝
＝
＝×1023，数值较大，反应能完全进行
我的收获
知识建构 感悟笔记
1.方法规律:　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　 2.盲点误区:　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　
体验真题　感知高考
1.(高考真题重组)对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是(　　)
A.(2024·新课标卷)试管壁上的银镜用稀硝酸清洗:Ag＋2H＋＋N===Ag＋＋NO2↑＋H2O
B.(2024·新课标卷)工业废水中的Pb2＋用FeS去除:Pb2＋＋S2－===PbS↓
C.(2024·江苏卷)向2 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，振荡，产生白色沉淀，则溶度积常数:CaCO3>BaCO3
D.(2024·全国甲卷)用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢中的硫酸钙:CaSO4＋C===CaCO3＋S
答案　D
解析　A.试管壁上的银镜用稀硝酸清洗，银溶于稀硝酸生成硝酸银和一氧化氮气体，该反应的离子方程式为3Ag＋4H＋＋N===3Ag＋＋NO↑＋2H2O，A不正确；B.由于PbS的溶解度远远小于FeS，因此，工业废水中的Pb2＋用FeS去除，该反应的离子方程式为Pb2＋＋FeS===PbS＋Fe2＋，B不正确；C.CaCO3和BaCO3均为白色沉淀，无法通过现象确定沉淀种类，无法比较CaCO3和BaCO3溶度积常数的大小，故C不正确；D.碳酸钙的溶解度小于硫酸钙，可以用碳酸钠溶液浸泡水垢使硫酸钙转化为疏松、易溶于酸的碳酸钙，正确。
2.(2025·浙江1月选考)25 ℃时，H2CO3的电离常数＝4.5×10－7，＝4.7×10－11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10－9。下列描述不正确的是(　　)
A.HC＋H2OH2CO3＋OH－，K＝2.2×10－8
B.2HCH2CO3＋C，K＝1.0×10－4
C.HC＋Ca2＋CaCO3(s)＋H＋，K＝1.4×10－2
D.NaHCO3溶液中，c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(C)，则c(H＋)＝
答案　D
解析　A项，HC＋H2OH2CO3＋OH－，K＝＝2.2×10－8，A正确；B项，2HCH2CO3＋C，K＝≈1.0×10－4，B正确；C项，HC＋Ca2＋CaCO3(s)＋H＋，K＝≈1.4×10－2，C正确；D项，＝
＝c2(H＋)×[]，由于c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(C)，＝c2(H＋)，D错误。
3.(2025·湖南卷)工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下:
已知:①富集液中两种金属离子浓度相当。
②常温下，金属化合物的Ksp；
金属化合物 CdS CdCO3 MnS MnCO3
Ksp 8.0×10－27 1.0×10－12 2.5×10－13 2.3×10－11
下列说法错误的是(　　)
A.粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B.试剂X可以是Na2S溶液
C.“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D.“沉锰”时，发生反应的离子方程式为Mn2＋＋HC===MnCO3↓＋H＋
答案　D
解析　粉碎工业废料可以增大表面积，加快浸出速率，提高浸出率，A项正确；由已知②可知，Ksp(CdS)1.高考热点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2.新考法新角度:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
分层训练　提升考能
基础落实
1.某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是(　　)
A.AgCl的溶解度、Ksp均减小
B.AgCl的溶解度、Ksp均不变
C.AgCl的溶解度减小、Ksp不变
D.AgCl的溶解度不变，Ksp减小
答案　C
解析　向AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，c(Cl－)增大，导致沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)逆向移动，则AgCl的溶解度减小，但温度不变，Ksp不变。
2.(2025·四川一模)使用含氟牙膏是目前应用最广泛的预防龋齿的措施。添入牙膏中的氟化物主要有一氟磷酸钠(Na2PO3F)等。下列说法错误的是(　　)
A.一氟磷酸钠水溶液呈碱性
B.PO3F2－和P的空间结构均为正四面体形
C.预防龋齿的原理是Ca5(PO4)3OH(s)＋F－(aq)Ca5(PO4)3F(s)＋OH－(aq)
D.Ca5(PO4)3F的溶解度比Ca5(PO4)3OH小
答案　B
解析　A.PO3F2－是弱酸根离子，水解使一氟磷酸钠水溶液呈碱性，故A正确；B.P的空间结构为正四面体，而PO3F2－相当于是F代替了P的一个O，键长不相等，不是正四面体，故B错误；C.牙齿表面有一层釉质保护层，其主要成分是难溶的Ca5(PO4)3OH，牙膏中的添加物一氟磷酸钠(Na2PO3F)解离出的F－能与Ca5(PO4)3OH发生反应，生成更难溶的Ca5(PO4)3F，更能抵抗酸的侵蚀，且F－还能抑制口腔细菌产生的酸，故C正确；D.Ca5(PO4)3F的溶解度比Ca5(PO4)3OH小，才能更好地在牙齿上形成保护层，故D正确。
3.下列解释事实的方程式不正确的是(　　)
A.用Na2S作沉淀剂除去Hg2＋:Hg2＋＋S2－===HgS↓
B.铁盐作净水剂:Fe3＋＋3H2OFe(OH)3↓＋3H＋
C.向AgI固体中加入Na2S溶液，固体转化为黑色:2AgI＋S2－Ag2S＋2I－
D.向Ba(OH)2溶液中加入稀硫酸，导电能力减弱:Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋S===BaSO4↓＋2H2O
答案　B
解析　铁盐作净水剂时，铁离子水解生成氢氧化铁胶体:Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋，B错误。
4.(2025·黑龙江大庆实验中学一模)可溶性钡盐有毒，医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知:某温度下，Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。下列推断正确的是(　　)
A.不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶
B.可以用0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃
C.抢救钡离子中毒者时，若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替
D.误饮c(Ba2＋)＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液时，会引起钡离子中毒
答案　B
解析　碳酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐，钡离子有毒，所以不能用碳酸钡作为内服造影剂，A错误；用0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃，反应后c(Ba2＋)＝ mol·L－1≈3.1×10－10 mol·L－1< mol·L－1，B正确；碳酸钡与胃酸反应转化为可溶性钡盐，起不到解毒的作用，C错误；饱和BaSO4溶液中c(Ba2＋)＝ mol·L－1>1.0×10－5 mol·L－1，所以误饮c(Ba2＋)＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液时，不会引起钡离子中毒，D错误。
5.往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸去除，下列叙述中正确的是(　　)
A.温度升高，Na2CO3溶液的Kw增大，c(OH－)减小
B.CaSO4能转化为CaCO3，说明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C.CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸
D.沉淀转化的离子方程式为C(aq)＋CaSO4(s)CaCO3(s)＋S(aq)
答案　D
解析　温度升高，水的电离平衡正向移动，Kw增大，温度升高，Na2CO3的水解平衡正向移动，c(OH－)增大，A项错误；Ksp(CaCO3)6.足量CaCO3(s)在水中的溶解过程如下:CaCO3(s)C(aq)＋Ca2＋(aq)　ΔH<0，该悬浊液达到平衡后，下列叙述不正确的是(　　)
A.升高温度，Ksp(CaCO3)减小
B.加少量水稀释，上述平衡正向移动，c(Ca2＋)不变
C.向悬浊液中加入少量NaHCO3固体，减小
D.向悬浊液中滴入盐酸，Q(CaCO3)答案　C
解析　加入少量NaHCO3固体，NaHCO3===Na＋＋HC，且HC水解程度大于电离程度，故c(OH－)>c(H＋)，，且c(OH－)增大，c(Ca2＋)减小，故比值增大，C错误。
7.(2026·天津高三检测)化工生产中含Cu2＋的废水常用MnS(s)作沉淀剂，其反应原理为Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)。一定温度下，下列有关该反应的推理正确的是(　　)
A.该反应达到平衡时，c(Mn2＋)＝c(Cu2＋)
B.平衡体系中加入少量CuS(s)后，c(Mn2＋)变小
C.平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后，c(Mn2＋)变大
D.该反应平衡常数表达式:K＝
答案　C
解析　该反应达到平衡时离子的浓度保持不变，但c(Mn2＋)与c(Cu2＋)不一定相等，故A错误；因为CuS为固体，加入后不改变平衡，故锰离子的浓度不变，故B错误；根据反应物的浓度增大，平衡正向移动，所以c(Mn2＋)变大，故C正确；已知Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，由反应可知，反应的平衡常数K＝，故D错误。
8.(2025·北京东城三模)Na2CO3溶液可以处理锅炉水垢中的CaSO4，使其转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。某兴趣小组模拟上述过程:
①将1 mol·L－1 CaCl2溶液和1 mol·L－1 Na2SO4溶液等体积混合得浊液a
②向滴有酚酞的1 mol·L－1 Na2CO3溶液中加等体积的浊液a，溶液红色变浅
③将①中浊液a过滤所得白色沉淀b，浸泡在滴有酚酞的1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，一段时间后溶液红色变浅
已知:Ksp(CaCO3)＝3.4×10－9　 Ksp(CaSO4)＝4.9×10－5
下列说法中不正确的是(　　)
A.浊液a中硫酸根离子的浓度为7×10－3 mol·L－1
B.②中溶液红色变浅可证明有CaSO4转化为CaCO3
C.③中溶液红色变浅可证明有CaSO4转化为CaCO3
D.向1.36 g白色沉淀b中加入1 L的1 mol·L－1Na2CO3溶液，沉淀几乎全部转化
答案　B
解析　A.将1 mol·L－1 CaCl2溶液和1 mol·L－1 Na2SO4溶液等体积混合后得到CaSO4浊液且硫酸根离子浓度和钙离子浓度相等，c(S)＝c(Ca2＋)＝＝7×10－3 mol·L－1，A正确；B.向含有酚酞的Na2CO3溶液中加入浊液a(含CaSO4沉淀和溶液中的Ca2＋、S)，红色变浅说明C被消耗，导致碱性减弱。此时可能是因为溶液中的Ca2＋直接与C生成沉淀，无法证明有CaSO4转化为CaCO3，B错误；C.将过滤后的白色沉淀b固体(CaSO4固体)浸泡在Na2CO3溶液中，红色变浅说明C被消耗，此时溶液中无游离的Ca2＋，只能通过CaSO4转化为CaCO3来实现，C正确；D.白色沉淀b为CaSO4，向白色沉淀b中加入1 L的1 mol·L－1 Na2CO3溶液则会发生:CaSO4(s)＋C(aq)CaCO3(s)＋S(aq)，平衡常数K＝＝1.44×104，若加入c(C)＝1 mol·L－1，设溶液中c(S)＝x，则＝1.44×104，x无限接近1，说明CaSO4几乎完全转化为CaCO3，D正确。
9.已知:25 ℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20，Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10－39，Ksp[Al(OH)3]＝1.3×10－33。
(1)①25 ℃时，向浓度均为0.1 mol·L－1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成________(填化学式)沉淀。
②将MgCl2、AlCl3的混合溶液(A)与过量氨水(B)反应，为使Mg2＋、Al3＋同时生成沉淀，应先向沉淀反应器中加入________(填“A”或“B”)，再滴加另一反应物。
(2)①25 ℃时，Fe3＋发生水解反应Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，该反应的平衡常数为________。
②25 ℃时，若向FeCl3溶液中加入一定量的石灰水来调节溶液的pH，可得到红褐色沉淀。若调节后溶液的pH为5，则溶液中Fe3＋的浓度为________。
答案　(1)①Cu(OH)2　②B
(2)①3.85×10－4　②2.6×10－12 mol·L－1
解析　(1)①Ksp小的先沉淀，因为Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]，向浓度均为0.1 mol·L－1的氯化镁和氯化铜混合溶液中逐滴加入氨水，先生成Cu(OH)2沉淀。②若要使Mg2＋、Al3＋同时生成沉淀，氨水应过量，则先向沉淀反应器中加入B，再滴加另一反应物。(2)①K＝≈3.85×10－4。②pH＝5时，c(Fe3＋)＝ mol·L－1＝2.6×10－12 mol·L－1。
能力提升
10.取1 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 mol·L－1)，下列说法不正确的是(　　)
A.实验①白色沉淀是难溶的AgCl
B.若按②①顺序实验，能看到白色沉淀
C.若按①③顺序实验，能看到黑色沉淀
D.由实验②说明AgI比AgCl更难溶
答案　B
解析　AgNO3溶液中的Ag＋和过量的NaCl溶液中的Cl－生成AgCl白色沉淀，离子方程式为Ag＋＋Cl－===AgCl↓，所以沉淀为难溶的AgCl，故A项正确；一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，AgI的溶解度比AgCl小，所以AgI不易转化为AgCl，所以若按②①顺序实验，看不到白色沉淀，故B项错误；2AgCl(s)＋S2－(aq)Ag2S(s)＋2Cl－(aq)，Ag2S比AgCl更难溶，溶解度更小，所以若按①③顺序实验，能看到黑色沉淀，故C项正确；实验②白色沉淀AgCl转化为黄色沉淀AgI，说明AgI比AgCl更难溶，故D项正确。
11.(2025·浙江嘉兴三模)将过量CaC2O4粉末置于水中达到平衡:CaC2O4(s)Ca2＋(aq)＋C2(aq)。
已知:Ksp(CaC2O4)＝2.4×10－9，Ksp(CaSO4)＝4.9×10－5，H2C2O4的电离常数＝5.4×10－2，＝5.4×10－5。
下列有关说法不正确的是(　　)
A.上层清液中存在c(Ca2＋)＝c(C2)＋c(HC2)＋c(H2C2O4)
B.上层清液中含碳微粒主要为HC2
C.要实现CaC2O4向CaSO4的转化，需加入Na2SO4溶液的c(Na2SO4)>1 mol·L－1
D.Ca2＋＋HC2CaC2O4(s)＋H＋，K＝2.3×104
答案　B
解析　A.根据元素守恒，c(Ca2＋)＝c(C2)，故有c(Ca2＋)＝c(C2)＋c(HC2)＋c(H2C2O4)，A正确；B.溶解在水中的草酸钙电离出草酸根离子c(C2)＝≈4.9×10－5，草酸根离子能水解＝1.9×10－10，水解生成的HC2远远小于C2，故含碳的微粒最主要的是C2，B错误；C.CaC2O4向CaSO4的转化，反应方程式为CaC2O4＋SCaSO4＋C2，K＝≈4.9×10－5，Q＝1 mol·L－1，因此要实现CaC2O4向CaSO4的转化，需加入Na2SO4溶液的c(Na2SO4)>1 mol·L－1，C正确；D.K＝＝≈2.3×104，D正确。
12.(2025·湖南益阳一模)某含锶(Sr)废渣主要含有SiO2、SrSO4、SrCO3、CaCO3和MgCO3等，一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。已知25 ℃时，Ksp(SrSO4)＝10－6.46，Ksp(BaSO4)＝10－9.97；Sr的化学性质与Ba类似。下列说法错误的是(　　)
A.“浸出液”中主要的金属离子有Sr2＋、Ca2＋、Mg2＋
B.“盐浸”中沉淀转化的离子方程式为SrSO4(s)＋Ba2＋(aq)BaSO4(s)＋Sr2＋(aq)，其平衡常数K＝103.51
C.BaCl2溶液不可用Ba(NO3)2溶液替代
D.由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2时需在HCl气流中加热
答案　D
解析　A.碳酸盐均能溶于盐酸，“浸出液”中主要的金属离子有Sr2＋、Ca2＋、Mg2＋，A正确；B.“盐浸”中沉淀转化的离子方程式为SrSO4(s)＋Ba2＋(aq)BaSO4(s)＋Sr2＋(aq)，该反应的平衡常数K＝＝103.51，B正确；C.使用Ba(NO3)2溶液会引入N杂质，所以不能用Ba(NO3)2溶液替代BaCl2溶液，C正确；D.Sr的化学性质与Ba类似，Ba(OH)2为强碱，则Sr(OH)2也是强碱，Sr2＋不水解，故由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2时无需在HCl气流中加热，D错误。
13.我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活用水中镉的排放量不超过0.005 mg·L－1。处理含镉废水可采用化学沉淀法。
(1)写出磷酸镉[Cd3(PO4)2]沉淀溶解平衡常数的表达式:Ksp[Cd3(PO4)2]＝________。
(2)一定温度下，CdCO3的Ksp＝4.0×10－12，Cd(OH)2的Ksp＝3.2×10－14，该温度下__________[填“CdCO3”或“Cd(OH)2”]的饱和溶液中Cd2＋浓度较大。
(3)向某含镉废水中加入Na2S，当S2－浓度达到7.9×10－8 mol·L－1时，废水中Cd2＋的浓度为________ mol·L－1[已知Ksp(CdS)＝7.9×10－27]，此时________(填“符合”或“不符合”)《生活饮用水卫生标准》。
答案　(1)c3(Cd2＋)·c2(P)　(2)Cd(OH)2
(3)1.0×10－19　符合
解析　(1)难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，各离子浓度幂的乘积是一个常数，这个常数称之为沉淀溶解平衡常数，Cd3(PO4)2沉淀溶解平衡常数表达式为Ksp[Cd3(PO4)2]＝c3(Cd2＋)·c2(P)；(2)CdCO3饱和溶液中c(Cd2＋)＝ mol·L－1＝2.0×10－6 mol·L－1，Cd(OH)2饱和溶液中c(Cd2＋)＝ mol·L－1＝2.0×10－5 mol·L－1，则Cd(OH)2的饱和溶液中Cd2＋浓度较大；(3)当S2－浓度达到7.9×10－8 mol·L－1时，废水中Cd2＋的浓度c(Cd2＋)＝ mol·L－1＝1.0×10－19 mol·L－1，即为1.0×10－19×112×103 mg·L－1<0.005 mg·L－1，符合《生活饮用水卫生标准》。
14.已知25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。
(1)氯化银的饱和溶液中，c(Cl－)≈________mol·L－1，向其中加入NaCl固体，溶解平衡________(填“左移”“不动”或“右移”)，溶度积常数________。
(2)取一定量含有I－、Cl－的溶液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl和AgI同时沉淀时，溶液中＝________。
(3)将等体积的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合后________(填“有”或“没有”)Ag2CrO4沉淀产生。
答案　(1)1.3×10－5　左移　不变　(2)4.7×10－7
(3)有
解析　(1)氯化银的饱和溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)＝ mol·L－1≈1.3×10－5 mol·L－1。(2)AgCl和AgI同时沉淀时，溶液中的c(Ag＋)一定是相同的，则有:≈4.7×10－7。(3)4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液等体积混合的瞬间:c(Ag＋)＝ mol·L－1＝2×10－3 mol·L－1，同理可以求得c(Cr)＝2×10－3 mol·L－1，故Q＝c2(Ag＋)·c(Cr)＝(2×10－3)2×2×10－3＝8×10－9>Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，因此有Ag2CrO4沉淀产生。(共86张PPT)
大单元五　化学反应原理
第三单元　水溶液中的离子反应与平衡
第68讲　难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡；2.理解溶度积(Ksp)的含义，并能进行相关计算；3.了解沉淀的生成、溶解与转化，并能应用化学平衡原理解释。
复习要求
考点一　沉淀溶解平衡及影响因素
考点二　溶度积常数及其应用
目
录
CONTENTS
体验真题　感知高考
分层训练　提升考能
考点三　沉淀溶解平衡的应用
考点一
沉淀溶解平衡及影响因素
知识梳理
知能通关
1.物质的溶解性与溶解度的关系
20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:
2.沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
溶质溶解的过程是一个可逆过程:
>
(2)特点(同其他化学平衡):逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)。
=
<
3.沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因:难溶电解质本身的性质，即难溶电解质的溶解能力。
(2)外因:难溶电解质在水溶液中会建立动态平衡，改变温度和某离子浓度，会使沉淀溶解平衡发生移动。
右移
小题对点过
外界条件 移动方向 c(Ag+)
升高温度
加水(固体有剩余)
加入少量AgNO3
加入Na2S
通入HCl
通入NH3
增大
右移
不变
左移
增大
右移
减小
左移
减小
右移
减小
(2)将足量BaCO3固体分别加入
①30 mL水；②10 mL 0.2 mol·L-1 Na2CO3溶液；③50 mL 0.01 mol·L-1 BaCl2溶液；④100 mL 0.01 mol·L-1盐酸中溶解至溶液饱和。
所得溶液中c(Ba2+)由大到小的顺序为________________。
③>④>①>②
①升高温度，平衡逆向移动
②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度
③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液
④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
⑤给溶液加热，溶液的pH升高
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
②③④⑤⑦
解析　加入碳酸钠粉末会生成CaCO3沉淀，使Ca2+浓度减小，②错；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2+，应把Ca2+转化为更难溶的CaCO3，③错；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体，沉淀溶解平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错。
2.探究AgCl的沉淀溶解平衡。
利用传感器对AgCl溶液的电导率进行检测，步骤如下。
①用如图甲所示装置，测得100 mL蒸馏水的电导率为0。
②开启磁力搅拌器，向烧杯中加入1.435 g AgCl粉末。
③1 100 s时，向烧杯中再加入
100 mL蒸馏水。
乙图是步骤②~③中烧杯内溶液
电导率随时间变化的情况。
已知:电导率可近似表征溶液中离子浓度的大小，通常，同一体系中离子浓度越大，溶液电导率越高。
(1)结合化学用语，解释从0~1 000 s电导率先增大后趋于不变的原因
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(2)2 000 s时，下列操作能增大溶液电导率的是________。
A.加快搅拌速率 B.通入HCl气体
C.再加入AgCl粉末
B
(3)1 100 s后，能说明AgCl再次达到溶解平衡的标志是________。
A.电导率不变 B.固体质量不变
C.Ag+、Cl-浓度相等 D.溶液pH不变
(4)结合溶度积常数解释图中a、c两点电导率几乎相等的原因。
__________________________________________________________________________________________________________________________________________。
AB
温度不变，Ksp不变，c(Ag+)·c(Cl-)不变，c(Ag+)＝c(Cl-)，c(Ag+)、c(Cl-)不变，
电导率不变
考点二
溶度积常数及其应用
知识梳理
知能通关
1.溶度积(溶度积常数)和离子积
cm(An+)·cn(Bm-)
溶度积 离子积
含义 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 Ksp Q
表达式 Ksp(AmBn)＝______________，式中的浓度是平衡浓度 Q(AmBn)＝_________________，式中的浓度是任意浓度
cm(An+)·cn(Bm-)
沉淀
溶度积 离子积
应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 ①Q>Ksp:溶液过饱和，有______析出； ②Q＝Ksp:溶液饱和，处于______状态； ③Q平衡
未饱和
2.Ksp的意义
Ksp可以反映难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp越大的难溶电解质在水中的溶解能力越___，一般溶解度也越___；但阴、阳离子个数比不相同时，Ksp大的难溶电解质的溶解度不一定大。
强
大
已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积。
能
小题对点过
化学式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2
Ksp 1.8×10-10 5.4×10-13 8.5×10-17 5.6×10-12
请思考并回答下列问题。
(1)25 ℃时，AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中c(Ag+)大小关系________(能、否)直接判断，三种物质的溶解能力由大到小的顺序是___________________________________。
溶解能力由大到小:AgCl>AgBr>AgI
(2)AgCl和Mg(OH)2相比，更难溶的是______， 通过简单的计算阐述判断的依据
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
AgCl
Ksp(AgCl)＝c(Ag+)·c(Cl-)＝c2(Ag+)＝1.8×10-10，c(Ag+)≈1.34×10-5 mol·L-1，即
AgCl的溶解浓度为1.34×10-5 mol·L-1；Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2+)·c2(OH-)＝4c3(Mg2+)
＝5.6×10-12，c(Mg2+)≈1.12×10-4 mol·L-1，即Mg(OH)2的溶解浓度为1.12×10-4 mol·L-1，
则AgCl更难溶
3.Ksp的影响因素
(1)内因:难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
(2)外因:只受______影响，与其他外界条件无关。绝大多数难溶电解质的溶解是______过程，升高温度，平衡向______方向移动，Ksp______。
温度
吸热
溶解
增大
下列说法正确的是________。
①溶度积Ksp越小，溶解度也越小
②Ksp(Ag2CrO4)③溶度积Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大
④升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小
④
小题对点过
解析　不同类型的电解质是无法由溶度积来比较溶解度大小的，同类型的难溶电解质Ksp越小，溶解度越小，①、②错误；溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积常数可能增大也可能减小，③错误；升高温度，沉淀溶解平衡逆向移动，则说明它的溶解度是减小的，所以Ksp也变小，④正确。
(一)实验探究——比较溶度积的大小
1.(2025·河北承德模拟)分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是(　　)
C
选项 操作 现象 结论
A 将稀硫酸和Na2S反应生成的气体通入AgNO3与AgCl组成的悬浊液中 出现黑色沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)
B 向盛有2 mL 0.1 mol·L-1AgNO3溶液的试管中滴加1 mL 0.1 mol·L-1 NaCl溶液，再向其中滴加4~5滴0.1 mol·L-1KI溶液 先有白色沉淀生成， 后又产生黄色沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
C 向AgI悬浊液中滴入Na2S溶液 固体变黑 Ksp(Ag2S)D 将H2S气体通入浓度均为0.01 mol·L-1的ZnSO4和CuSO4溶液中 先出现CuS黑色沉淀 Ksp(CuS)>Ksp(ZnS)
解析　生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有沉淀的转化，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2S)的大小，A错误；AgNO3溶液过量，KI直接与AgNO3反应，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)的大小，B错误；溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，AgI悬浊液中滴入Na2S溶液，固体变黑，Ag2S与AgI虽属于不同类型的沉淀，但Ksp(Ag2S)与Ksp(AgI)相差较大，故可以直接比较大小，说明Ksp(Ag2S)(二)有关溶度积的简单计算
2.(能否沉淀)25 ℃时，在1.00 L 0.03 mol·L-1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L-1的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀 (已知:AgCl的Ksp＝1.8×10-10)
答案　c(Ag+)＝＝0.02 mol·L-1，c(Cl-)＝＝0.04 mol·L-1，Q＝c(Ag+)·c(Cl-)＝0.02×0.04＝8.0×10-4>Ksp，所以有AgCl沉淀生成
3.(沉淀的pH)常温下，Ksp[Cu(OH)2]＝2×10-20，计算有关Cu2+沉淀的pH。
(1)某CuSO4溶液中c(Cu2+)＝0.02 mol·L-1，如果生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH，使之大于________。
(2)要使0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原来的千分之一)，则应向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH为________。
5
6
解析　(1)根据题给信息，当c(Cu2+)·c2(OH-)＝2×10-20时开始出现沉淀，则c(OH-) ＝ mol·L-1＝10-9 mol·L-1，c(H+)＝10-5 mol·L-1，pH＝5，所以要生成Cu(OH)2沉淀，应调整pH>5。(2)要使Cu2+浓度降至＝2×10-4 mol·L-1，c(OH-)＝ mol·L-1＝10-8 mol·L-1，c(H+)＝10-6 mol·L-1，此时溶液的pH＝6。
4.(沉淀的顺序)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10-10，Ksp(AgBr)＝7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和Cr，浓度均为0.01 mol·L-1，向该溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1的AgNO3溶液时，计算三种阴离子沉淀的先后顺序。
答案　三种阴离子浓度均为0.01 mol·L-1时，分别产生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀，所需要Ag+浓度依次为
c1(Ag+)＝ mol·L-1＝1.56×10-8 mol·L-1，
c2(Ag+)＝ mol·L-1＝7.7×10-11 mol·L-1，
c3(Ag+)＝ mol·L-1＝3×10-5 mol·L-1，沉淀时Ag+浓度最小的优先沉淀，因而沉淀的顺序为Br-、Cl-、Cr
5.0×1014
解析　室温下该反应的平衡常数K＝＝5.0×1014。
考点三
沉淀溶解平衡的应用
知识梳理
知能通关
1.沉淀的生成
(1)沉淀生成的实际应用
在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
(2)使溶液中的离子转化为沉淀的条件:溶液中离子积Q>Ksp。
(3)常用的方法
CuO[或Cu(OH)2或CuCO3
或Cu2(OH)2CO3]
方法 举例 解释
调节 pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入________________________ ______________________________ ____________________________________________________________
除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入______调节pH _____________________________________________________________
沉淀 剂法 以_________等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离子 _______________________________
CuO与H+反应,促进Fe3+水解生
成Fe(OH)3沉淀
氨水
Fe3+与NH3·H2O反应生成
Fe(OH)3沉淀
Na2S
Na2S与Cu2+、Hg2+反应生成沉淀
已知常温下，CuCO3、Cu(OH)2、CuS的Ksp分别为1.4×10-10、2.2×10-20、6.3×10-36。
(1)要除去溶液中的Cu2+，选用下列哪种沉淀剂更好________。
①Na2CO3　②NaOH　③Na2S
(2)①调pH除铁时，当溶液中c(Fe3+)＝10-5 mol·L-1时可认为Fe3+沉淀完全，计算恰好完全沉淀时溶液的pH＝________。为使Fe3+完全沉淀，常采取的措施为_______________________。
已知:Ksp[Fe(OH)3]≈1×10-39。
②调pH时能否用NaOH溶液，简述理由:_______________________________。
③
小题对点过
2.7
调节溶液的pH大于2.7
不能，引入杂质离子Na+
解析　(1)选用Na2S更好。原因是CuS的Ksp最小，溶解度最小，Cu2+沉淀得更完全，溶液中剩余的Cu2+最少。
(2)①Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3+)·c3(OH-)＝10-5·c3(OH-)＝10-39，则c(OH-)＝ mol·L-1≈10-11.3 mol·L-1，c(H+)＝ mol·L-1＝10-2.7 mol·L-1，pH＝
-lg c(H+)＝-lg 10-2.7＝2.7。
2.沉淀的溶解
(1)原理:不断减少溶解平衡体系中的相应离子，使Q___ Ksp，平衡向_____________________移动。
(2)溶解方法
①酸溶解法，如CaCO3溶于盐酸；
②盐溶液溶解法，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液；
③配位溶解法，如AgCl溶于氨水。
<
沉淀溶解的方向
(1)Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。写出有关反应的离子方程式:______________________________________________________________________________________________________________________________________。
(2)已知:PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸铵溶液，反应的化学方程式:PbSO4+ 2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb+(NH4)2SO4，试对上述PbSO4沉淀的溶解加以解释:
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
Mg(OH)2(s)+2N(aq)===Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq)
小题对点过
3.沉淀的转化
(1)原理:由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，实质是_____________________。
(2)沉淀转化规律
①一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。
沉淀溶解平衡的移动
AgCl
>
<
CaCO3+2HCl===CaCl2+CO2↑+H2O
小题对点过
①ZnS转化为CuS的离子方程式为__________________________________。
②PbS转化为CuS的离子方程式为__________________________________。
(一)实验探究沉淀的生成与转化
1.已知25 ℃时，几种难溶电解质的溶度积如下表:
某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，实验步骤如下:
①向100 mL 0.1 mol·L-1的CaCl2溶液中加入0.1 mol·L-1的Na2SO4溶液100 mL，立即有白色沉淀生成。
②向①中加入3 g 固体Na2CO3，搅拌，静置后弃去上层清液。
③再加入蒸馏水搅拌，静置后再弃去上层清液。
④________________。
难溶电解质 CaCO3 CaSO4 MgCO3
Ksp 3.4×10-9 4.9×10-5 6.8×10-6
(1)由题中信息知Ksp越大，表示电解质的溶解度越______(填“大”或“小”)。
(2)写出第②步发生反应的化学方程式:
__________________________________________________________________。
(3)设计第③步的目的是:________________。
(4)请补充第④步操作及发生的现象:
___________________________________________________________________。
(5)请写出该原理在实际生活、生产中的一个应用:
___________________________________________________________________。
大
洗去沉淀中附着的S
向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解，并放出无色无味的气体
将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去
解析　沉淀类型相同时，Ksp越大，表示电解质的溶解度越大，溶解度小的沉淀会向溶解度更小的沉淀转化，要证明CaSO4完全转化为CaCO3，可以加入盐酸，因为CaSO4不和盐酸反应，而CaCO3可完全溶于盐酸。在实际生活、生产中利用此反应可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去。
(二)沉淀平衡在实际生产中的应用
2.工业上采用湿法炼锌过程中，以ZnSO4为主要成分的浸出液中，含有Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cl-等杂质，这些杂质对锌的电解工序有妨碍，必须事先除去。现有下列试剂可供选择:①酸性KMnO4溶液　②NaOH溶液　③ZnO　④H2O2溶液　⑤Zn　⑥Fe　⑦AgNO3　⑧Ag2SO4。下列说法不正确的是(　　)
A.用酸性KMnO4溶液将Fe2+氧化成Fe3+，再转化为Fe(OH)3沉淀除去
B.用ZnO调节浸出液的酸碱性，可使某些离子形成氢氧化物沉淀
C.在实际生产过程中，加入Ag2SO4可除去Cl-，是利用了沉淀转化的原理
D.也可以用ZnCO3代替ZnO调节溶液的酸碱性
A
解析　用酸性KMnO4溶液氧化Fe2+时，会引入K+、Mn2+等新的杂质，这些离子在后续反应中难以除去，影响生产，A错误；生产中应该使用H2O2溶液氧化Fe2+，然后加入ZnO或ZnCO3调节溶液的pH，使Fe3+等离子形成沉淀，B、D正确；加入Ag2SO4可除去Cl-，是利用了沉淀转化的原理，C正确。
3.某实验小组从废定影液中回收银的过程如下:
已知:Ag++2S2===[Ag(S2O3)2]3-　K＝1013.5，硫化银的Ksp为6.3×10-50，过程Ⅱ反应的离子方程式为_______________________________，试通过计算说明Ⅱ反应的可行性。___________________________________________________
答案　2[Ag(S2O3)2]3-+S2-===Ag2S+4S2
K＝
＝
＝
＝×1023，数值较大，反应能完全进行
体验真题 感知高考
1.(高考真题重组)对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是(　　)
A.(2024·新课标卷)试管壁上的银镜用稀硝酸清洗:Ag+2H++N=== Ag++ NO2↑+H2O
B.(2024·新课标卷)工业废水中的Pb2+用FeS去除:Pb2++S2-===PbS↓
C.(2024·江苏卷)向2 mL浓度均为0.1 mol·L-1的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液，振荡，产生白色沉淀，则溶度积常数:CaCO3>BaCO3
D.(2024·全国甲卷)用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢中的硫酸钙:CaSO4+C=== CaCO3+S
D
解析　A.试管壁上的银镜用稀硝酸清洗，银溶于稀硝酸生成硝酸银和一氧化氮气体，该反应的离子方程式为3Ag+4H++N===3Ag++NO↑+2H2O，A不正确；B.由于PbS的溶解度远远小于FeS，因此，工业废水中的Pb2+用FeS去除，该反应的离子方程式为Pb2++FeS===PbS+Fe2+，B不正确；C.CaCO3和BaCO3均为白色沉淀，无法通过现象确定沉淀种类，无法比较CaCO3和BaCO3溶度积常数的大小，故C不正确；D.碳酸钙的溶解度小于硫酸钙，可以用碳酸钠溶液浸泡水垢使硫酸钙转化为疏松、易溶于酸的碳酸钙，正确。
2.(2025·浙江1月选考)25 ℃时，H2CO3的电离常数＝4.5×10-7，＝4.7×10-11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9。下列描述不正确的是(　　)
D
解析　A项，HC+H2O H2CO3+OH-，K＝＝2.2×10-8，A正确；B项，2HC H2CO3+C，K＝≈1.0×10-4，B正确；C项，HC+Ca2+ CaCO3(s)+H+，K＝≈1.4×10-2，C正确；D项，＝＝c2(H+)× []，由于c(H2CO3)+c(H+)＝c(OH-)+c(C)，＝c2(H+)，D错误。
3.(2025·湖南卷)工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下:
已知:①富集液中两种金属离子浓度相当。
②常温下，金属化合物的Ksp；
金属化合物 CdS CdCO3 MnS MnCO3
Ksp 8.0×10-27 1.0×10-12 2.5×10-13 2.3×10-11
下列说法错误的是(　　)
A.粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B.试剂X可以是Na2S溶液
C.“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D.“沉锰”时，发生反应的离子方程式为Mn2++HC===MnCO3↓+H+
D
解析　粉碎工业废料可以增大表面积，加快浸出速率，提高浸出率，A项正确；由已知②可知，Ksp(CdS)分层训练 提升考能
基础落实
1.某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是(　　)
A.AgCl的溶解度、Ksp均减小 B.AgCl的溶解度、Ksp均不变
C.AgCl的溶解度减小、Ksp不变 D.AgCl的溶解度不变，Ksp减小
C
2.(2025·四川一模)使用含氟牙膏是目前应用最广泛的预防龋齿的措施。添入牙膏中的氟化物主要有一氟磷酸钠(Na2PO3F)等。下列说法错误的是(　　)
B
解析　A.PO3F2-是弱酸根离子，水解使一氟磷酸钠水溶液呈碱性，故A正确；B.P的空间结构为正四面体，而PO3F2-相当于是F代替了P的一个O，键长不相等，不是正四面体，故B错误；C.牙齿表面有一层釉质保护层，其主要成分是难溶的Ca5(PO4)3OH，牙膏中的添加物一氟磷酸钠(Na2PO3F)解离出的F-能与Ca5(PO4)3OH发生反应，生成更难溶的Ca5(PO4)3F，更能抵抗酸的侵蚀，且F-还能抑制口腔细菌产生的酸，故C正确；D.Ca5(PO4)3F的溶解度比Ca5(PO4)3OH小，才能更好地在牙齿上形成保护层，故D正确。
3.下列解释事实的方程式不正确的是(　　)
B
4.(2025·黑龙江大庆实验中学一模)可溶性钡盐有毒，医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知:某温度下，Ksp(BaCO3)＝5.1×10-9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10。下列推断正确的是(　　)
A.不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶
B.可以用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃
C.抢救钡离子中毒者时，若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替
D.误饮c(Ba2+)＝1.0×10-5 mol·L-1的溶液时，会引起钡离子中毒
B
解析　碳酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐，钡离子有毒，所以不能用碳酸钡作为内服造影剂，A错误；用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃，反应后c(Ba2+)＝ mol·L-1≈3.1×10-10 mol·L-1< mol·L-1，B正确；碳酸钡与胃酸反应转化为可溶性钡盐，起不到解毒的作用，C错误；饱和BaSO4溶液中c(Ba2+)＝ mol·L-1>1.0×10-5 mol·L-1，所以误饮c(Ba2+)＝1.0×10-5 mol·L-1的溶液时，不会引起钡离子中毒，D错误。
5.往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸去除，下列叙述中正确的是(　　)
D
A.升高温度，Ksp(CaCO3)减小
B.加少量水稀释，上述平衡正向移动，c(Ca2+)不变
C.向悬浊液中加入少量NaHCO3固体，减小
D.向悬浊液中滴入盐酸，Q(CaCO3)C
解析　加入少量NaHCO3固体，NaHCO3===Na++HC，且HC水解程度大于电离程度，故c(OH-)>c(H+)，，且c(OH-)增大，c(Ca2+)减小，故比值增大，C错误。
A.该反应达到平衡时，c(Mn2+)＝c(Cu2+)
B.平衡体系中加入少量CuS(s)后，c(Mn2+)变小
C.平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后，c(Mn2+)变大
D.该反应平衡常数表达式:K＝
C
8.(2025·北京东城三模)Na2CO3溶液可以处理锅炉水垢中的CaSO4，使其转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。某兴趣小组模拟上述过程:
①将1 mol·L-1 CaCl2溶液和1 mol·L-1 Na2SO4溶液等体积混合得浊液a
②向滴有酚酞的1 mol·L-1 Na2CO3溶液中加等体积的浊液a，溶液红色变浅
③将①中浊液a过滤所得白色沉淀b，浸泡在滴有酚酞的1 mol·L-1 Na2CO3溶液中，一段时间后溶液红色变浅
已知:Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9　 Ksp(CaSO4)＝4.9×10-5
下列说法中不正确的是(　　)
A.浊液a中硫酸根离子的浓度为7×10-3 mol·L-1
B.②中溶液红色变浅可证明有CaSO4转化为CaCO3
C.③中溶液红色变浅可证明有CaSO4转化为CaCO3
D.向1.36 g白色沉淀b中加入1 L的1 mol·L-1Na2CO3溶液，沉淀几乎全部转化
B
解析　A.将1 mol·L-1 CaCl2溶液和1 mol·L-1 Na2SO4溶液等体积混合后得到CaSO4浊液且硫酸根离子浓度和钙离子浓度相等，c(S)＝c(Ca2+)＝＝7×10-3 mol·L-1，A正确；B.向含有酚酞的Na2CO3溶液中加入浊液a(含CaSO4沉淀和溶液中的Ca2+、S)，红色变浅说明C被消耗，导致碱性减弱。此时可能是因为溶液中的Ca2+直接与C生成沉淀，无法证明有CaSO4转化为CaCO3，B错误；C.将过滤后的白色沉淀b固体(CaSO4固体)浸泡在Na2CO3溶液中，红色变浅说明C被消耗，此时溶液中无游离的Ca2+，只能通过CaSO4转化为CaCO3来实现，C正确；D.白色沉淀b为CaSO4，向白色沉淀b中加入1 L的 1 mol·L-1 Na2CO3溶液则会发生:CaSO4(s)+C(aq) CaCO3(s)+S(aq)，平衡常数K＝＝1.44×104，若加入c(C)＝1 mol·L-1，设溶液中c(S)＝x，则＝1.44×104，x无限接近1，说明CaSO4几乎完全转化为CaCO3，D正确。
9.已知:25 ℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10-12，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10-20，Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10-39，Ksp[Al(OH)3]＝1.3×10-33。
(1)①25 ℃时，向浓度均为0.1 mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成________(填化学式)沉淀。
②将MgCl2、AlCl3的混合溶液(A)与过量氨水(B)反应，为使Mg2+、Al3+同时生成沉淀，应先向沉淀反应器中加入________(填“A”或“B”)，再滴加另一反应物。
Cu(OH)2
B
3.85×10-4
2.6×10-12 mol·L-1
解析　(1)①Ksp小的先沉淀，因为Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]，向浓度均为0.1 mol·L-1的氯化镁和氯化铜混合溶液中逐滴加入氨水，先生成Cu(OH)2沉淀。②若要使Mg2+、Al3+同时生成沉淀，氨水应过量，则先向沉淀反应器中加入B，再滴加另一反应物。(2)①K＝≈3.85×10-4。②pH＝5时，c(Fe3+)＝ mol·L-1＝2.6×10-12 mol·L-1。
能力提升
10.取1 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 mol·L-1)，下列说法不正确的是(　　)
A.实验①白色沉淀是难溶的AgCl
B.若按②①顺序实验，能看到白色沉淀
C.若按①③顺序实验，能看到黑色沉淀
D.由实验②说明AgI比AgCl更难溶
B
已知:Ksp(CaC2O4)＝2.4×10-9，Ksp(CaSO4)＝4.9×10-5，H2C2O4的电离常数＝5.4×10-2，＝5.4×10-5。
下列有关说法不正确的是(　　)
A.上层清液中存在c(Ca2+)＝c(C2)+c(HC2)+c(H2C2O4)
B.上层清液中含碳微粒主要为HC2
C.要实现CaC2O4向CaSO4的转化，需加入Na2SO4溶液的c(Na2SO4)>1 mol·L-1
D.Ca2++HC2 CaC2O4(s)+H+，K＝2.3×104
B
解析　A.根据元素守恒，c(Ca2+)＝c(C2)，故有c(Ca2+)＝c(C2)+c(HC2)+ c(H2C2O4)，A正确；B.溶解在水中的草酸钙电离出草酸根离子c(C2)＝≈4.9×10-5，草酸根离子能水解＝1.9×10-10，水解生成的HC2远远小于C2，故含碳的微粒最主要的是C2，B错误；C.CaC2O4向CaSO4的转化，反应方程式为CaC2O4+S CaSO4+C2，K＝≈4.9×10-5，Q＝1 mol·L-1，因此要实现CaC2O4向CaSO4的转化，需加入Na2SO4溶液的c(Na2SO4)>1 mol·L-1，C正确；D.K＝＝≈2.3×104，D正确。
12.(2025·湖南益阳一模)某含锶(Sr)废渣主要含有SiO2、SrSO4、SrCO3、CaCO3和MgCO3等，一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。已知25 ℃时，Ksp(SrSO4)＝10-6.46，Ksp(BaSO4)＝10-9.97；Sr的化学性质与Ba类似。下列说法错误的是(　　)
A.“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、Ca2+、Mg2+
B.“盐浸”中沉淀转化的离子方程式为SrSO4(s)+Ba2+(aq) BaSO4(s)+Sr2+(aq)，其平衡常数K＝103.51
C.BaCl2溶液不可用Ba(NO3)2溶液替代
D.由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2时需在
HCl气流中加热
D
13.我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活用水中镉的排放量不超过0.005 mg·L-1。处理含镉废水可采用化学沉淀法。
(1)写出磷酸镉[Cd3(PO4)2]沉淀溶解平衡常数的表达式:Ksp[Cd3(PO4)2]＝__________________。
(2)一定温度下，CdCO3的Ksp＝4.0×10-12，Cd(OH)2的Ksp＝3.2×10-14，该温度下__________[填“CdCO3”或“Cd(OH)2”]的饱和溶液中Cd2+浓度较大。
(3)向某含镉废水中加入Na2S，当S2-浓度达到7.9×10-8 mol·L-1时，废水中Cd2+的浓度为________ mol·L-1[已知Ksp(CdS)＝7.9×10-27]，此时________(填“符合”或“不符合”)《生活饮用水卫生标准》。
c3(Cd2+)·c2(P)
Cd(OH)2
1.0×10-19
符合
解析　(1)难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，各离子浓度幂的乘积是一个常数，这个常数称之为沉淀溶解平衡常数，Cd3(PO4)2沉淀溶解平衡常数表达式为Ksp[Cd3(PO4)2]＝c3(Cd2+)·c2(P)；(2)CdCO3饱和溶液中c(Cd2+)＝ mol·L-1＝2.0×10-6 mol·L-1，Cd(OH)2饱和溶液中c(Cd2+)＝ mol·L-1＝2.0×10-5 mol·L-1，则Cd(OH)2的饱和溶液中Cd2+浓度较大；(3)当S2-浓度达到7.9×10-8 mol·L-1时，废水中Cd2+的浓度c(Cd2+)＝ mol·L-1＝1.0×10-19 mol·L-1，即为1.0×10-19 × 112×103 mg·L-1<0.005 mg·L-1，符合《生活饮用水卫生标准》。
14.已知25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10-12，Ksp(AgI)＝8.5×10-17。
(1)氯化银的饱和溶液中，c(Cl-)≈________mol·L-1，向其中加入NaCl固体，溶解平衡________(填“左移”“不动”或“右移”)，溶度积常数________。
(2)取一定量含有I-、Cl-的溶液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl和AgI同时沉淀时，溶液中＝________。
(3)将等体积的4×10-3 mol·L-1的AgNO3溶液和4×10-3 mol·L-1的K2CrO4溶液混合后________(填“有”或“没有”)Ag2CrO4沉淀产生。
1.3×10-5
左移
不变
4.7×10-7
有
解析　(1)氯化银的饱和溶液中，c(Ag+)＝c(Cl-)＝ mol·L-1≈1.3×10-5 mol·L-1。(2)AgCl和AgI同时沉淀时，溶液中的c(Ag+)一定是相同的，则有:≈4.7×10-7。(3)4×10-3 mol·L-1的AgNO3溶液和4×10-3 mol·L-1的K2CrO4溶液等体积混合的瞬间:c(Ag+)＝ mol·L-1＝2×10-3 mol·L-1，同理可以求得c(Cr)＝2×10-3 mol·L-1，故Q＝c2(Ag+)·c(Cr)＝(2×10-3)2×2×10-3＝8×10-9>Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10-12，因此有Ag2CrO4沉淀产生。
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