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第三章　单元检测
时间：75分钟　满分：100分
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1．常温下，某溶液中由水电离出的c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，则该溶液中的溶质是(　　)
A．CH3COONa B．NaOH
C．NH3·H2O D．KI
2．下列方程式书写正确的是(　　)
A．NaHCO3在水溶液中的电离方程式：NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO
B．H2SO3的电离方程式：H2SO32H＋＋SO
C．PO的水解方程式：PO＋H2OHPO＋OH－
D．CaCO3沉淀溶解平衡方程式：CaCO3 (s)===Ca2＋ (aq)＋CO(aq)
3．硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作照相业的定影剂，使胶片或相纸表面覆着的溴化银溶解，其反应的化学方程式为AgBr＋2Na2S2O3===Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr。下列说法正确的是(　　)
A．Na3[Ag(S2O3)2]属于强电解质，AgBr属于非电解质
B．Na3[Ag(S2O3)2]中含有离子键、共价键
C．pH越小，越有利于上述反应进行
D．可用硝酸银溶液检验NaBr中的阴离子
4．下列各组离子在相应的条件下可能大量共存的是(　　)
A．能使石蕊试液变红的溶液中：CO、K＋、Cl－、Na＋
B．由水电离产生的c(OH－)＝1×10－13 mol·L－1的溶液中：NO、Mg2＋、Na＋、SO
C．在常温下，＝1×1012的溶液中：NH、Fe2＋、Cl－、NO
D．在常温下，＝1×10－12的溶液中：Na＋、HCO、Cl－、K＋
5．关于pH都等于9的两种溶液：①NaOH溶液　②CH3COONa溶液，下列说法正确的是(　　)
A．加水稀释相同倍数后溶液的pH：①＝②
B．由水电离产生的OH－的物质的量浓度：①>②
C．升高相同温度后(不考虑温度对水电离的影响)，溶液的pH：①＝②
D．两种溶液中Na＋的物质的量浓度：①<②
6．下列各项操作或现象能达到预期实验目的的是(　　)
选项 操作或现象 实验目的
A 向AlCl3溶液中加入过量的NaOH溶液，过滤、洗涤，干燥，加热灼烧 制取Al2O3
B 用饱和的Na2CO3溶液可以将BaSO4转化为BaCO3 证明Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)
C 在氯化氢气流中加热蒸发MgCl2溶液 制取无水MgCl2
D 取一张pH试纸，先用蒸馏水润湿，再用玻璃棒蘸取0.1 mol·L－1氨水，点在pH试纸上，显色后跟标准比色卡比较 测0.1 mol·L－1氨水的pH
7．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是(　　)
A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)
B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
C．pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
D．0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)
8．常温下，向0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液中以恒定的速率滴加稀盐酸，测得溶液pH随时间的变化如图所示。下列有关叙述错误的是(　　)
A．溶液中水的电离程度：A>H>D>G
B．B点对应的溶液满足关系：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)C.CD段主要发生的反应为HCO＋H＋===CO2↑＋H2O
D．H点对应的溶液满足关系：c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)
9．测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是(　　)
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－
B．④的pH与①不同，是由于SO浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
10．25 ℃时，碳酸铅和碘化铅在不同溶液中分别达到沉淀溶解平衡时－lg c(Pb2＋)与－lg c(CO)或－lg c(I－)的关系如图所示。已知≈100.2，题中涉及浓度的单位为mol/L。下列说法正确的是(　　)
A．曲线L2表示－lg c(Pb2＋)与－lg c(I－)的变化关系
B．25 ℃时，饱和溶液中c(Pb2＋)：PbI2C．水的电离程度：p>q
D．反应PbI2(s)＋CO(aq) PbCO3(s)＋2I－(aq)的平衡常数K＝105.1
11．实验室中，以(NH4)2Fe(SO4)2为原料，经下列过程制取草酸亚铁晶体：
已知：Ka1(H2C2O4)＝5.6×10－2、
Ka2(H2C2O4)＝1.5×10－4 、Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。下列说法不正确的是(　　)
A．(NH4)2C2O4溶液中：c(NH)>2c(C2O)＋c(HC2O)
B．“酸化”后的溶液中：c(NH)＋2c(Fe2＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)
C．“过滤”所需要的玻璃仪器为玻璃棒、烧杯、漏斗
D．pH＝2的H2C2O4溶液中：＝8.4×10－2
12．常温下，将一定量稀硫酸逐滴滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液中含铁微粒存在平衡：FeOHFeOH2FeO4H3FeO，各微粒的物质的量分数δ(X)随pOH变化如图。下列说法正确的是(　　)
A．Ⅲ代表HFeO的变化曲线
B．a、b、c三点水的电离程度相等
C.＜
D．a点处：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeO)＝c(OH－)＋2c(FeO)＋3c(HFeO)
13．AsO、PO都是造成水体污染的因素，可以利用沉淀法除去，如图a、b分别是Mg3(AsO4)2、Mg3(PO4)2的沉淀溶解平衡曲线。下列说法错误的是(　　)
A．Ksp[Mg3(AsO4)2]＝10－19.68
B．向浓度相等的Na3AsO4、Na3PO4的废水中同时滴加相同浓度的Mg(NO3)2溶液，PO先沉淀
C．要使废水中AsO、PO的浓度均不大于10－6 mol·L－1，则Mg2＋浓度至少为10－2.56 mol·L－1
D．若Mg3(AsO4)2(s)＋2PO(aq) Mg3(PO4)2(s)＋2AsO(aq)成立，则平衡常数K＝104.52
14．常温下，在H3AsO4溶液中滴加NaOH溶液，溶液pH与pX＝－lg X的关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)
A．L1代表pH与－lg 的关系
B．a点溶液中存在：c(H2AsO)＝c(HAsO)>c(H＋)>c(OH－)
C．AsO＋H2AsO2HAsO的平衡常数K＝109.23
D．T点坐标为(0.21，2)
二、非选择题
15．根据电离平衡常数(用Ka表示)的大小可以判断弱电解质的相对强弱。25 ℃时，有关物质的电离平衡常数如表所示：
化学式 HF H2CO3
电离平衡常数(Ka) Ka＝7.2×10－4 Ka1＝4.2×10－7 Ka2＝5.6×10－11
化学式 HClO H2SO3
电离平衡常数(Ka) Ka＝3.0×10－8 Ka1＝1.0×10－2 Ka2＝5.0×10－8
(1)25 ℃时，同浓度的HF、H2CO3、HClO三种溶液中，pH最大的是________(写化学式)。
(2)将0.1 mol·L－1的HF溶液1 mL加水稀释至10 mL(假设温度不变)，下列各量增大的是________(填标号)。
A．c(H＋) B．c(H＋)·c(OH－)
C. D.
(3)25 ℃时，有物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种溶液：
①Na2CO3溶液　②NaHCO3溶液　③NaF溶液　④NaClO溶液
依据数据判断其pH由大到小的顺序是______________________(用序号表示)。
(4)根据H2SO3的电离平衡常数，计算25 ℃时，0.05 mol·L－1 Na2SO3溶液的pH＝________。25 ℃时，若某Na2SO3和NaHSO3的混合液呈中性，则溶液中c(SO)________(填“大于”“小于”或“等于”)c(HSO)。
16.Ⅰ.水的电离平衡曲线如图所示，若A点表示25 ℃时水的电离达平衡时的离子浓度，B点表示100 ℃时水的电离达平衡时的离子浓度。则100 ℃时1 mol·L－1 NaOH溶液中，由水电离出的c(H＋)＝__________mol·L－1，Kw(25 ℃)________(填“>”“<”或“＝”)Kw(100 ℃)。25 ℃时，向水的电离平衡体系中加入少量氢氧化钠固体，__________(填“促进”“抑制”或“不影响”)水的电离平衡。
Ⅱ.现有常温下的六份溶液：
①0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液
②0.01 mol·L－1盐酸
③pH＝12的氨水
④pH＝12的NaOH溶液
⑤0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液与pH＝12的氨水等体积混合后所得溶液
⑥0.01 mol·L－1盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合所得溶液
(1)其中水的电离程度最大的是________(填序号，下同)，水的电离程度相同的是________。
(2)若将②、③混合后所得溶液pH＝7，则消耗溶液的体积：②________(填“>”“<”或“＝”，下同)③。
(3)将六份溶液同等稀释10倍后，溶液的pH：①________②，③________④，⑤________⑥。
(4)将①、④混合，若有c(CH3COO－)＞c(H＋)，则混合溶液可能呈________(填标号)。
A．酸性　　　　B．碱性　　　　C．中性
17．室温下，某水溶液M中存在的离子有Na＋、A2－、HA－、H＋、OH－，存在的分子有H2O、H2A。根据题意回答下列问题：
(1)写出酸H2A的电离方程式：________________________________________。
(2)若溶液M由10 mL 2 mol·L－1 NaHA溶液与10 mL 2 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合而成，则溶液M的pH________(填“>”“<”或“＝”)7，溶液中离子浓度由大到小的顺序为____________________________________________________。
已知Ksp(BaA)＝1.8×10－10，向该混合溶液中加入10 mL 1 mol·L－1 BaCl2溶液，混合后溶液中的Ba2＋浓度为____________mol·L－1。
(3)若溶液M有下列三种情况：①0.01 mol·L－1的H2A溶液；②0.01 mol·L－1的NaHA溶液；③0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1 NaHA溶液等体积混合，则三种情况下，溶液中H2A分子浓度最大的为________(填序号，下同)；pH由大到小的顺序为__________________。
(4)若溶液M由pH＝3的H2A溶液V1 mL与pH＝11的NaOH溶液V2 mL混合反应而得，混合溶液中＝104，V1与V2的大小关系为________(填“V1>V2”“V1＝V2”“V118．(2024·山东卷，19)利用“燃烧－碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。
实验过程如下：
①加样，将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液，发生反应：KIO3＋5KI＋6HCl===3I2＋6KCl＋3H2O，使溶液显浅蓝色。
②燃烧：按一定流速通入O2，一段时间后，加热并使样品燃烧。
③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应：SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI)，立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退－变蓝”不断变换，直至终点。
回答下列问题：
(1)取20.00 mL 0.1000 mol·L－1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1000 mL KIO3碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是________(填标号)。
A．玻璃棒 B．1000 mL锥形瓶
C．500 mL容量瓶 D．胶头滴管
(2)装置B和C的作用是充分干燥O2，B中的试剂为________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是________。
(3)该滴定实验达终点的现象是______________________；滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，样品中硫的质量分数是________(用代数式表示)。
(4)若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进SO3的生成，粉尘在该过程中的作用是________；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是__________________；若滴定过程中，有少量IO不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，测定结果会________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
第三章　单元检测
时间：75分钟　满分：100分
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1．常温下，某溶液中由水电离出的c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，则该溶液中的溶质是(　　)
A．CH3COONa B．NaOH
C．NH3·H2O D．KI
答案：A
解析：常温下，某溶液中由水电离出的c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1>1×10－7 mol·L－1，说明水的电离被促进，酸碱抑制水的电离，能够水解的盐溶液促进水的电离，故选A。
2．下列方程式书写正确的是(　　)
A．NaHCO3在水溶液中的电离方程式：NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO
B．H2SO3的电离方程式：H2SO32H＋＋SO
C．PO的水解方程式：PO＋H2OHPO＋OH－
D．CaCO3沉淀溶解平衡方程式：CaCO3 (s)===Ca2＋ (aq)＋CO(aq)
答案：C
3．硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作照相业的定影剂，使胶片或相纸表面覆着的溴化银溶解，其反应的化学方程式为AgBr＋2Na2S2O3===Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr。下列说法正确的是(　　)
A．Na3[Ag(S2O3)2]属于强电解质，AgBr属于非电解质
B．Na3[Ag(S2O3)2]中含有离子键、共价键
C．pH越小，越有利于上述反应进行
D．可用硝酸银溶液检验NaBr中的阴离子
答案：B
4．下列各组离子在相应的条件下可能大量共存的是(　　)
A．能使石蕊试液变红的溶液中：CO、K＋、Cl－、Na＋
B．由水电离产生的c(OH－)＝1×10－13 mol·L－1的溶液中：NO、Mg2＋、Na＋、SO
C．在常温下，＝1×1012的溶液中：NH、Fe2＋、Cl－、NO
D．在常温下，＝1×10－12的溶液中：Na＋、HCO、Cl－、K＋
答案：B
解析：A项，能使石蕊试液变红说明该溶液呈酸性，CO不能大量存在；B项，由水电离产生的c(OH－)＝1×10－13 mol·L－1的溶液可能呈酸性或碱性，在碱性条件下，Mg2＋不能大量存在，但在酸性条件下这些离子可以大量共存；C项，常温下，＝1×1012的溶液中，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，则c(OH－)＝1×10－1 mol·L－1，该溶液显碱性，NH、Fe2＋在该溶液中不能大量存在；D项，常温下，Kw＝1×10－14，该溶液中＝1×10－12，则c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1，该溶液显酸性，HCO不能大量存在。
5．关于pH都等于9的两种溶液：①NaOH溶液　②CH3COONa溶液，下列说法正确的是(　　)
A．加水稀释相同倍数后溶液的pH：①＝②
B．由水电离产生的OH－的物质的量浓度：①>②
C．升高相同温度后(不考虑温度对水电离的影响)，溶液的pH：①＝②
D．两种溶液中Na＋的物质的量浓度：①<②
答案：D
解析：分别加水稀释相同倍数时，CH3COONa是强碱弱酸盐，pH变化小，所以醋酸钠溶液的pH大于氢氧化钠溶液的pH，故A错误；CH3COONa水解促进水的电离，氢氧化钠抑制水的电离，由水电离产生的OH－的物质的量浓度：②>①，故B错误；分别加热到相同温度时(不考虑温度对水电离的影响)，NaOH溶液中c(OH－)不变，而加热促进CH3COONa水解，CH3COONa溶液中c(OH－)增大，故升高相同温度，NaOH溶液的pH小于CH3COONa溶液的pH，故C错误；因两溶液pH均为9，因此c(CH3COONa)大于c(NaOH)，因此CH3COONa溶液中c(Na＋)大于NaOH溶液中c(Na＋)，故D正确。
6．下列各项操作或现象能达到预期实验目的的是(　　)
选项 操作或现象 实验目的
A 向AlCl3溶液中加入过量的NaOH溶液，过滤、洗涤，干燥，加热灼烧 制取Al2O3
B 用饱和的Na2CO3溶液可以将BaSO4转化为BaCO3 证明Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)
C 在氯化氢气流中加热蒸发MgCl2溶液 制取无水MgCl2
D 取一张pH试纸，先用蒸馏水润湿，再用玻璃棒蘸取0.1 mol·L－1氨水，点在pH试纸上，显色后跟标准比色卡比较 测0.1 mol·L－1氨水的pH
答案：C
7．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是(　　)
A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)
B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
C．pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
D．0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)
答案：D
解析：A项，溶液中存在电荷守恒，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，错误；B项，NaHCO3溶液的pH＝8.3，说明其水解程度大于电离程度，则c(H2CO3)>c(CO)，错误；C项，pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合时，氨水过量，溶液显碱性，错误；D项，CH3COOH溶液与NaOH溶液反应得到等浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，由电荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由元素守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，则c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，移项得2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)，正确。
8．常温下，向0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液中以恒定的速率滴加稀盐酸，测得溶液pH随时间的变化如图所示。下列有关叙述错误的是(　　)
A．溶液中水的电离程度：A>H>D>G
B．B点对应的溶液满足关系：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)C.CD段主要发生的反应为HCO＋H＋===CO2↑＋H2O
D．H点对应的溶液满足关系：c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)
答案：B
解析：第一次滴定突变点：Na2CO3与稀盐酸混合，恰好反应生成NaHCO3和NaCl，第二次滴定突变点：碳酸氢钠与稀盐酸恰好完全反应生成NaCl、二氧化碳和水；B点时加入了稀盐酸，溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，B错误。
9．测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是(　　)
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－
B．④的pH与①不同，是由于SO浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
答案：C
解析：①→③的过程中，温度升高使水解平衡正向移动，而SO浓度逐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，C错误。
10．25 ℃时，碳酸铅和碘化铅在不同溶液中分别达到沉淀溶解平衡时－lg c(Pb2＋)与－lg c(CO)或－lg c(I－)的关系如图所示。已知≈100.2，题中涉及浓度的单位为mol/L。下列说法正确的是(　　)
A．曲线L2表示－lg c(Pb2＋)与－lg c(I－)的变化关系
B．25 ℃时，饱和溶液中c(Pb2＋)：PbI2C．水的电离程度：p>q
D．反应PbI2(s)＋CO(aq) PbCO3(s)＋2I－(aq)的平衡常数K＝105.1
答案：D
解析：A项，Ksp(PbCO3)＝c(Pb2＋)·c(CO)，则c(Pb2＋)＝，－lg c(Pb2＋)＝－lg [Ksp(PbCO3)]－[－lg c(CO)]，同理，c(Pb2＋)＝，－lg c(Pb2＋)＝－lg [Ksp(PbI2)]－2[－lg c(I－)]，根据斜率知，曲线L1表示－lg c(Pb2＋)与－lg c(I－)的变化关系、曲线L2表示－lg c(Pb2＋)与－lg c(CO)的变化关系，错误；B项，选题图中点(13.1，0)进行计算，Ksp(PbCO3)＝c(Pb2＋)·c(CO)＝10－13.1，则饱和碳酸铅溶液中c(Pb2＋)＝＝10－6.55 mol/L，同理，Ksp(PbI2)＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝10－8，则饱和碘化铅溶液中c(Pb2＋)＝≈10－2.87 mol/L，二者的饱和溶液中cPbI2(Pb2＋)>cPbCO3(Pb2＋)，错误；C项，p点和q点对应溶液中的铅离子浓度相同，故Pb2＋的水解程度相同，即Pb2＋对水的电离的促进程度相同，但p点对应溶液中的碘离子不水解，q点对应溶液中的CO可以发生水解，促进水的电离，则水的电离程度大小顺序为p11．实验室中，以(NH4)2Fe(SO4)2为原料，经下列过程制取草酸亚铁晶体：
已知：Ka1(H2C2O4)＝5.6×10－2、
Ka2(H2C2O4)＝1.5×10－4 、Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。下列说法不正确的是(　　)
A．(NH4)2C2O4溶液中：c(NH)>2c(C2O)＋c(HC2O)
B．“酸化”后的溶液中：c(NH)＋2c(Fe2＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)
C．“过滤”所需要的玻璃仪器为玻璃棒、烧杯、漏斗
D．pH＝2的H2C2O4溶液中：＝8.4×10－2
答案：A
解析：根据题给已知信息可得Kh(C2O)＝＝≈0.67×10－10，Kh(NH)＝＝≈5.6×10－10，Kh(C2O)c(OH－)，根据电荷守恒可知，c(NH)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)，则c(NH)<2c(C2O)＋c(HC2O)，A错误。
12．常温下，将一定量稀硫酸逐滴滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液中含铁微粒存在平衡：FeOHFeOH2FeO4H3FeO，各微粒的物质的量分数δ(X)随pOH变化如图。下列说法正确的是(　　)
A．Ⅲ代表HFeO的变化曲线
B．a、b、c三点水的电离程度相等
C.＜
D．a点处：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeO)＝c(OH－)＋2c(FeO)＋3c(HFeO)
答案：C
解析：稀硫酸逐滴滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，OH－的浓度不断减小，溶液pOH不断增大，可知Ⅱ代表HFeO的变化曲线，A错误；a、b、c三点溶液中微粒成分不同，溶液pOH不同，对水的电离影响程度不同，B错误；FeO＋H2OHFeO＋OH－的平衡常数K1＝，a点时c(FeO)＝c(HFeO)，pOH＝1.6，则K1＝c(OH－)＝10－1.6，同理可知HFeO＋H2O??H2FeO4＋OH－的平衡常数K2＝10－5.2，H2FeO4＋H2OH3FeO＋OH－的平衡常数K3＝10－7.3，由此推出＜，C正确；a点溶液中c(FeO)＝c(HFeO)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeO)＝c(OH－)＋2c(FeO)＋c(HFeO)＋2c(SO)，从O到a点溶液中发生反应：2Na2FeO4＋H2SO4===2NaHFeO4＋Na2SO4，溶液中c(SO)≠c(HFeO)，则a点溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeO)≠c(OH－)＋2c(FeO)＋3c(HFeO)，D错误。
13．AsO、PO都是造成水体污染的因素，可以利用沉淀法除去，如图a、b分别是Mg3(AsO4)2、Mg3(PO4)2的沉淀溶解平衡曲线。下列说法错误的是(　　)
A．Ksp[Mg3(AsO4)2]＝10－19.68
B．向浓度相等的Na3AsO4、Na3PO4的废水中同时滴加相同浓度的Mg(NO3)2溶液，PO先沉淀
C．要使废水中AsO、PO的浓度均不大于10－6 mol·L－1，则Mg2＋浓度至少为10－2.56 mol·L－1
D．若Mg3(AsO4)2(s)＋2PO(aq) Mg3(PO4)2(s)＋2AsO(aq)成立，则平衡常数K＝104.52
答案：D
解析：根据题意a、b分别代表Mg3(AsO4)2、Mg3(PO4)2的沉淀溶解平衡曲线，利用坐标可知：Ksp[Mg3(AsO4)2]＝10－19.68，Ksp[Mg3(PO4)2]＝10－25.2，A正确；Mg3(AsO4)2和Mg3(PO4)2的组成形式相同，可利用二者Ksp比较其溶解度大小，则Mg3(PO4)2的溶解度比Mg3(AsO4)2更小，所以向浓度相等的Na3AsO4、Na3PO4的废水中同时滴加相同浓度的Mg(NO3)2溶液，PO先沉淀，B正确；要使废水中AsO、PO的浓度均不大于10－6mol·L－1，根据Mg3(AsO4)2的Ksp，可得Mg2＋浓度至少为10－2.56 mol·L－1，C正确；Mg3(AsO4)2(s)＋2PO(aq)??Mg3(PO4)2(s)＋2AsO(aq)，其K＝＝105.52，D错误。
14．常温下，在H3AsO4溶液中滴加NaOH溶液，溶液pH与pX＝－lg X的关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)
A．L1代表pH与－lg 的关系
B．a点溶液中存在：c(H2AsO)＝c(HAsO)>c(H＋)>c(OH－)
C．AsO＋H2AsO??2HAsO的平衡常数K＝109.23
D．T点坐标为(0.21，2)
答案：D
解析：根据电离常数表达式可知pH＋pX＝pKa，a、b、c三点分别位于L3、L2、L1上，L1、L2、L3对应的pKa依次为11.53、6.93、2.21，pKa越大，电离常数越小；由于Ka1>Ka2>Ka3，则Ka1＝10－2.21，Ka2＝10－6.93，Ka3＝10－11.53。根据电离平衡常数，可判断曲线L1、L2、L3分别代表－lg 、－lg 、－lg 与pH的关系，A错误；L3代表－lg 与pH的关系，则a点对应酸的第一步电离，则a点溶液中c(H3AsO4)＝c(H2AsO)>c(H＋)>c(OH－)，B错误；AsO＋H2AsO2HAsO的平衡常数K＝＝＝104.6，C错误；电离平衡常数只受温度影响，同一曲线上的点对应的电离平衡常数相等，根据pH＋pX＝pKa可得pX＝2.21－2＝0.21，则T点坐标为(0.21，2)，D正确。
二、非选择题
15．根据电离平衡常数(用Ka表示)的大小可以判断弱电解质的相对强弱。25 ℃时，有关物质的电离平衡常数如表所示：
化学式 HF H2CO3
电离平衡常数(Ka) Ka＝7.2×10－4 Ka1＝4.2×10－7 Ka2＝5.6×10－11
化学式 HClO H2SO3
电离平衡常数(Ka) Ka＝3.0×10－8 Ka1＝1.0×10－2 Ka2＝5.0×10－8
(1)25 ℃时，同浓度的HF、H2CO3、HClO三种溶液中，pH最大的是________(写化学式)。
(2)将0.1 mol·L－1的HF溶液1 mL加水稀释至10 mL(假设温度不变)，下列各量增大的是________(填标号)。
A．c(H＋) B．c(H＋)·c(OH－)
C. D.
(3)25 ℃时，有物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种溶液：
①Na2CO3溶液　②NaHCO3溶液　③NaF溶液　④NaClO溶液
依据数据判断其pH由大到小的顺序是______________________(用序号表示)。
(4)根据H2SO3的电离平衡常数，计算25 ℃时，0.05 mol·L－1 Na2SO3溶液的pH＝________。25 ℃时，若某Na2SO3和NaHSO3的混合液呈中性，则溶液中c(SO)________(填“大于”“小于”或“等于”)c(HSO)。
答案：(1)HClO　(2)CD　
(3)①＞④＞②＞③　(4)10　小于
解析：(2)HF为弱酸，存在电离平衡HFH＋＋F－，加水稀释，平衡右移，c(H＋)、c(HF)、c(F－)均减小，温度不变，c(H＋)·c(OH－)为常数，所以c(OH－)增大，＝增大，增大。
(3)根据形成该钠盐的弱酸的酸性强弱进行判断，酸越弱，形成的钠盐越易水解，溶液的碱性就越强；根据酸的电离平衡常数：Ka(HF)＞Ka1(H2CO3)＞Ka(HClO)＞Ka2(H2CO3)，则同浓度四种盐溶液的pH由大到小的顺序是①Na2CO3溶液>④NaClO溶液>②NaHCO3溶液>③NaF溶液。
(4)SO的水解反应为SO＋H2OHSO＋OH－，设水解产生的c(OH－)＝c(HSO)＝x mol·L－1，水解平衡常数Kh＝＝＝＝2×10－7＝，近似计算得x＝1.0×10－4，即c(H＋)＝10－10 mol·L－1，pH＝10。Na2SO3和NaHSO3混合液呈中性，则c(H＋)＝10－7 mol·L－1，代入有Ka2＝＝＝5×10－8，则＝0.5，则c(SO)＜c(HSO)。
16.Ⅰ.水的电离平衡曲线如图所示，若A点表示25 ℃时水的电离达平衡时的离子浓度，B点表示100 ℃时水的电离达平衡时的离子浓度。则100 ℃时1 mol·L－1 NaOH溶液中，由水电离出的c(H＋)＝__________mol·L－1，Kw(25 ℃)________(填“>”“<”或“＝”)Kw(100 ℃)。25 ℃时，向水的电离平衡体系中加入少量氢氧化钠固体，__________(填“促进”“抑制”或“不影响”)水的电离平衡。
Ⅱ.现有常温下的六份溶液：
①0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液
②0.01 mol·L－1盐酸
③pH＝12的氨水
④pH＝12的NaOH溶液
⑤0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液与pH＝12的氨水等体积混合后所得溶液
⑥0.01 mol·L－1盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合所得溶液
(1)其中水的电离程度最大的是________(填序号，下同)，水的电离程度相同的是________。
(2)若将②、③混合后所得溶液pH＝7，则消耗溶液的体积：②________(填“>”“<”或“＝”，下同)③。
(3)将六份溶液同等稀释10倍后，溶液的pH：①________②，③________④，⑤________⑥。
(4)将①、④混合，若有c(CH3COO－)＞c(H＋)，则混合溶液可能呈________(填标号)。
A．酸性　　　　B．碱性　　　　C．中性
答案：Ⅰ.1×10－12　＜　抑制
Ⅱ.(1)⑥　②③④　(2)＞　(3)＞　＞　＞
(4)ABC
解析：Ⅱ.(1)酸和碱都会抑制水的电离，⑤反应后的溶质为CH3COONH4、NH3·H2O，溶液显碱性，抑制水的电离，⑥为NaCl溶液，对H2O的电离无影响，②、③和④对水的电离抑制程度相同。
(4)由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，仅知道c(CH3COO－)>c(H＋)，无法比较c(H＋)与c(OH－)的相对大小，也就无法判断混合溶液的酸碱性，故混合溶液可能呈酸性、碱性或中性。
17．室温下，某水溶液M中存在的离子有Na＋、A2－、HA－、H＋、OH－，存在的分子有H2O、H2A。根据题意回答下列问题：
(1)写出酸H2A的电离方程式：________________________________________。
(2)若溶液M由10 mL 2 mol·L－1 NaHA溶液与10 mL 2 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合而成，则溶液M的pH________(填“>”“<”或“＝”)7，溶液中离子浓度由大到小的顺序为____________________________________________________。
已知Ksp(BaA)＝1.8×10－10，向该混合溶液中加入10 mL 1 mol·L－1 BaCl2溶液，混合后溶液中的Ba2＋浓度为____________mol·L－1。
(3)若溶液M有下列三种情况：①0.01 mol·L－1的H2A溶液；②0.01 mol·L－1的NaHA溶液；③0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1 NaHA溶液等体积混合，则三种情况下，溶液中H2A分子浓度最大的为________(填序号，下同)；pH由大到小的顺序为__________________。
(4)若溶液M由pH＝3的H2A溶液V1 mL与pH＝11的NaOH溶液V2 mL混合反应而得，混合溶液中＝104，V1与V2的大小关系为________(填“V1>V2”“V1＝V2”“V1答案：(1)H2AH＋＋HA－、HA－H＋＋A2－
(2)>　c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋)　5.4×10－10
(3)③　②>③>①
(4)均有可能
解析：(2)NaHA与NaOH以等物质的量反应后生成Na2A，由于A2－水解使溶液显碱性，溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋)。由离子方程式Ba2＋＋A2－===BaA↓可得反应后A2－过量0.01 mol，溶液中c(A2－)＝ mol·L－1，根据BaA的Ksp可得c(Ba2＋)＝＝5.4×10－10 mol·L－1。
(3)三种情况下溶液中的溶质分别是H2A，NaHA，H2A、NaCl与NaHA的混合物，它们的浓度均相等，由于HA－的存在会抑制H2A的电离，故c(H2A)最大的是③，最小的是②；pH最大的是②，最小的是①。
(4)由＝104可知反应后溶液呈酸性，但考虑到H2A是二元弱酸且电离程度未知，故无法比较V1与V2的大小。
18．(2024·山东卷，19)利用“燃烧－碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。
实验过程如下：
①加样，将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液，发生反应：KIO3＋5KI＋6HCl===3I2＋6KCl＋3H2O，使溶液显浅蓝色。
②燃烧：按一定流速通入O2，一段时间后，加热并使样品燃烧。
③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应：SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI)，立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退－变蓝”不断变换，直至终点。
回答下列问题：
(1)取20.00 mL 0.1000 mol·L－1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1000 mL KIO3碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是________(填标号)。
A．玻璃棒 B．1000 mL锥形瓶
C．500 mL容量瓶 D．胶头滴管
(2)装置B和C的作用是充分干燥O2，B中的试剂为________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是________。
(3)该滴定实验达终点的现象是______________________；滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，样品中硫的质量分数是________(用代数式表示)。
(4)若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进SO3的生成，粉尘在该过程中的作用是________；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是__________________；若滴定过程中，有少量IO不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，测定结果会________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
答案：(1)AD　(2)浓硫酸　防止倒吸
(3)当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后，溶液由无色突变为浅蓝色且30 s内不变色　%
(4)催化剂　通入F的气体温度过高，导致部分I2升华，从而消耗更多的KIO3碱性标准溶液　不变
解析：(3)由S元素守恒及SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI、KIO3＋5KI＋6HCl===3I2＋6KCl＋3H2O可得关系式3S～3SO2～3I2～KIO3，若滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，则n(KIO3)＝V×10－3×0.0020 mol＝2×10－6V mol，n(S)＝3n(KIO3)＝3×2×10－6V mol＝6×10－6V mol，样品中硫的质量分数是×100%＝%。
(4)若装置D中瓷舟未加盖，燃烧时产生的粉尘中含有铁的氧化物，铁的氧化物能催化SO2的氧化反应从而促进SO3的生成，因此，粉尘在该过程中的作用是催化剂；若装置E冷却气体不充分，则通入F的气体温度过高，可能导致部分I2升华，这样就要消耗更多KIO3碱性标准溶液，从而可能导致测定结果偏大；若滴定过程中，有少量IO不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，从得失电子守恒的角度分析，IO得到6e－被还原为I－，仍能得到关系式3S～3SO2～KIO3，则测定结果不会变。
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