2017高考化学 高频考点14 工业流程 (专项突破+巩固提升)

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2017高考化学 高频考点14 工业流程 (专项突破+巩固提升)

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高频考点14 工业流程题 巩固提升
用霞石岩[化学式为KNa3(AlSiO4)4,主要成分Na2O、K2O、Al2O3、SiO2]制碳酸钠、碳酸钾和氧化
铝的工艺流程如下:
已知:①NaHCO3溶液的pH约为8~9,Na2CO3溶液的pH约为11~12。
②溶解过滤工序产生的滤液中含钠、钾和铝的可溶性盐类,钙和硅等其他杂质在滤渣霞石泥中。部分
物质的溶解度见下图。
试回答下列问题:
(1)灼烧得到固体M的化学方程式是________________________。
(2)X物质是________,滤液W中主要含有的离子有________(写三种)。
(3)操作Ⅰ得到碳酸钠晶体的操作为________、________、________、洗涤、干燥。
(4)碳酸化Ⅰ中发生主要反应的离子方程式是____________________。
(5)碳酸化Ⅱ调整pH=8的目的是______________________________。
2.七铝十二钙(12CaO·7Al2O3)是新型的超导材料和发光材料,用白云石(主要含CaCO3和MgCO3)和废铝片
制备七铝十二钙的工艺如下:
煅粉主要含MgO和________,用适量的NH4NO3溶液浸取煅粉后,镁化合物几乎不溶,若溶液Ⅰ
中c(Mg2+)小于5×10-6mol·L-1,则溶液pH大于________[Mg(OH)2的Ksp=5×10-12];该工艺中不
能用(NH4)2SO4代替NH4NO3,原因是______________________。2·1·c·n·j·y
滤液Ⅰ中的阴离子有________(忽略杂质成分的影响);若滤液Ⅰ中仅通入CO2,会生成________,
从而导致CaCO3产率降低。
(3)用NaOH溶液可除去废Al片表面的氧化膜,反应的离子方程式为____________________________。
(4)电解制备Al(OH)3时,电极分别为Al片和石墨,电解总反应方程式为_________________________。
(5)一种可超快充电的新型铝电池,充放电时AlCl和Al2Cl两种离子在Al电极上相互转化,其他离
子不参与电极反应,放电时负极Al的电极反应式为______________________。
硫酸亚锡(SnSO4)可用于镀锡工业.某小组设计的SnSO4制备路线如图:
已知:
Ⅰ.酸性条件下,锡在水溶液中有Sn2+、Sn4+两种主要存在形式,Sn2+易被氧化.
Ⅱ.SnCl2易水解生成碱式氯化亚锡.
(1)锡原子的核电荷数为50,与碳元素同处ⅣA族,锡位于周期表的第  周期.
(2)得到的SnSO4晶体是含大量结晶水的晶体,可知操作Ⅰ是   、过滤、洗涤等.
(3)溶解SnCl2粉末需加浓盐酸,原因是   .
(4)加入锡粉的作用有两个:①调节溶液pH;②   .
(5)反应Ⅰ得到的沉淀是SnO,得到该沉淀的离子方程式是   .
(6)酸性条件下,SnSO4与双氧水反应的离子方程式是   .
(7)该小组通过下列方法测定所用锡粉的纯度(杂质不参与反应):
①将试样溶于过量的盐酸中,发生的反应为Sn+2HCl═SnCl2+H2↑;
②加入过量的FeCl3溶液;
③用已知浓度的K2Cr2O7溶液滴定②中生成的Fe2+,再计算锡粉的纯度.
请配平方程式:  FeCl2+  K2Cr2O7+  HCl═ FeCl3+ KCl+ CrCl3+  .
4.平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末(含SiO2、Fe2O3、CeO2等物质).以此粉末为原料
回收Ce(OH)4和绿矾的工艺流程如图所示:
已知:
Ⅰ.酸性条件下,铈在水溶液中有Ce3+、Ce4+两种主要存在形式;
Ⅱ.CeO2不溶于稀硫酸;利用有机溶剂可分离稀土元素如Ce等化合物.
请按要求回答下列问题:
(1)Ce的原子序数为58,它位于元素周期表中第  周期.
(2)步骤 ①、⑥反应的化学方程式分别为   、   .
(3)检验滤渣B洗涤干净的方法是   .
(4)步骤 ③的离子方程式为   .
(5)操作X名称为   .
(6)在滤液B中加过量铁粉于50℃水浴中加热充分反应后趁热过滤,滤液移至试管中,用橡胶塞塞紧试
管口,静置、冷却一段时间后收集得产品绿矾.
步骤②中的硫酸溶液过稀会导致   ;溶液趁热过滤的原因是   ;塞紧试管口的
目的是   ;静置冷却一段时间后,在试管中观察到的现象是   .
取2.08g产品Ce(OH)4,加过量稀硫酸溶解后,用0.1000mol/L FeSO4溶液滴定至终点共消耗90.00mL,
则产品中Ce(OH)4的质量分数为   .
5.以菱锰矿(主要成分MnCO3,含有铁、镍、钴等的碳酸盐杂质)为原料生产金属锰的工艺流程简化表
示如下:
已知:
①MnCO3(s)+H2SO4(aq) MnSO4(aq)+CO2(g)+H2O(1)△H<0
②Fe(OH)3完全沉淀的pH为3.7,Mn(OH)2、Co(OH)2、Ni(OH)2、Fe(OH)2开始沉淀的pH
均大于7
③25℃,Ksp(MnS)=2.5×10﹣10,Ksp(CoS)=4×10﹣21,Ksp(NiS)=3.2×10﹣19
回答下列问题:
(1)酸浸时控制温度为80~90℃,原因是  .
(2)浸出液中先加入MnO2的目的是氧化Fe2+,反应的离子方程式为  ,再加入氨水调节pH至5~6
的作用是  .
滤渣2的主要成分是  ;利用(NH4)2S除杂易产生H2S,危害生产人员的健康,可用二乙基二硫
代氨基甲酸钠(DDTC)代替(NH4)2S.
已知:25℃,Ksp[Ni(DDTC)2]=7.94×10﹣14,电解液中Ni2+的最大允许浓度为1.70×10﹣5mol L﹣1,若
某电解液中c(DDTC﹣)=8.00×10﹣5mol L﹣1,则该电解液中的c(Ni2+)  (填“是”、“否”)符合
Ni2+的最大允许浓度要求.
电解时,阴极发生主要反应的电极反应式为  ,由于发生副作用,阴极上会产生少量气体,其分
子式为   .
为增强电解所得金属锰的抗腐蚀性,可用3%的K2Cr2O7酸性溶液钝化处理,还原产物为Cr3+,假定
钝化层的化学成分为MnOx,则该反应的离子方程式为   .
6.草酸钴用途广泛,可用于指示剂和催化剂的制备.一种利用水钴矿[主要成分为Co2O3,含少量Fe2O3、
Al2O3、MnO、MgO、CaO等]制取CoC2O4的工艺流程如下:
己知:,①浸出液含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+、Al3+等;
②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:
沉淀物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Co(OH)2 Al(OH)3 Mn(OH)2
完全沉淀的pH 3.7 9.6 9.2 5.2 9.8
(1)浸出过程中加入Na2SO3的目的是   .21教育网
(2)NaClO3可将Fe2+氧化为Fe3+离子.可用氯气通入到热的浓氢氧化钠溶液来制取NaClO3.实验需要制
取10.65克NaClO3,需要的氯气由电解食盐水生成,若不考虑反应过程中的损失,则同时生成的氢气
的体积为   (标准状况下).
萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如下图所示.使用萃取剂最适宜的pH是  (填选项序号).
A.接近2.0 B.接近3.0 C.接近5.0
“除钙、镁”是将溶液中Ca2+与Mg2+转化为MgF2、CaF2沉淀.已知某温度下,
Ksp(MgF2)=7.35×10﹣11,Ksp(CaF2)=1.05×10﹣10.当加入过量NaF后,所得滤液c(Mg2+)/c
(Ca2+)=   .
为测定制得的无水草酸钴样品的纯度,现称取样品mg,先用适当试剂将其转化,得到纯净的草酸铵
溶液,再用过量的稀硫酸酸化,用c mol/L高锰酸钾溶液去滴定,当溶液由   时(填颜色变化),
共用去高锰酸钾溶液VmL,计算草酸钴样品的纯度为   .
【参考答案与详细解析】
1【答案】
(1)2Al(OH)3Al2O3+3H2O
(2)CO2(或二氧化碳) Na+、K+、HCO
(3)蒸发浓缩 冷却结晶 过滤
(4)2AlO+CO2+3H2O===2Al(OH)3↓+CO
将CO转化为HCO,利于KHCO3结晶析出
【解析】
由“溶解过滤工序产生的滤液中含钠、钾和铝的可溶性盐类,钙和硅等其他杂质在滤渣霞石泥中”
知,滤液中含有AlO、Na+、K+等离子,调节pH到11时有Al(OH)3析出。
(2)石灰石在煅烧的过程中产生CO2,在pH=8时产生HCO,同时还有Na+、K+。
(3)碳酸钠溶液结晶出碳酸钠晶体需经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作。
(4)碳酸化Ⅰ是将滤液中含有的AlO转化为Al(OH)3沉淀,pH=11时只能生成CO。
(5)从溶解度表可以看出KHCO3、NaHCO3的溶解度较小,因此将pH调整到8,会有利于HCO的生成。
2.【答案】
(1)CaO 11 加入(NH4)2SO4会生成CaSO4微溶物,在过滤时会被除去,造成生成的CaCO3减少
(2)NO、OH- Ca(HCO3)2
(3)2OH-+Al2O3===2AlO+H2O
(4)2Al+6H2O2Al(OH)3↓+3H2↑
(5)Al-3e-+7AlCl===4Al2Cl
【解析】
煅烧CaCO3分解生成CaO和CO2,煅烧MgCO3分解生成MgO和CO2,故煅粉主要含MgO和CaO。
Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-),即5×10-12=5×10-6×c2(OH-),解得c(OH-)=10-3 mol·L-1,pH=11。
由于溶液Ⅰ中c(Mg2+)小于5×10-6mol·L-1,所以溶液pH大于11。不能用(NH4)2SO4,代替NH4NO3
的原因是加入(NH4)2SO4会生成CaSO4微溶物,在过滤时会被除去,从而造成生成的CaCO3减少。
(2)从流程中看出NO没有被除去,故滤液Ⅰ中的阴离子有NO,CaO溶于水生成Ca(OH)2,故溶液中
还有OH-;若滤液Ⅰ中仅通入CO2,过量的CO2会与CaCO3反应,生成Ca(HCO3)2,从而导致CaCO3产
率降低。
(3)Al表面的氧化膜的成分是Al2O3,该物质是两性氧化物,NaOH可以与之发生反应。NaOH溶液与Al2O3
反应的离子方程式为2OH-+Al2O3===2AlO+H2O。
电解制备Al(OH)3时,电极分别为Al片和石墨,Al作阳极,石墨作阴极,Al在阳极放电,溶液中
的H+在阴极放电,破坏了水的电离平衡,使得溶液中的OH-浓度增大,与产生的Al3+结合生成
Al(OH)3,总反应方程式为2Al+6H2O2Al(OH)3↓+3H2↑。
(5)根据题意,充电和放电时AlCl和Al2Cl两种离子在Al电极上相互转化,放电时负极Al失去电
子变为Al3+,与溶液中的AlCl结合,产生Al2Cl的电极反应式为Al-3e-+7AlCl===4Al2Cl。
【答案】
(1) 五 .
(2)蒸发浓缩、冷却结晶.
(3)SnCl2水解反应为SnCl2+H2O Sn(OH)Cl+HCl,加入盐酸,使该平衡向左移动,抑制Sn2+水
解.
(4)② 防止Sn2+被氧化 .
(5) Sn2++CO32﹣═SnO↓+CO2↑ .
(6) Sn2++H2O2+2H+═Sn4++2H2O .
(7) 6 FeCl2+ 1 K2Cr2O7+ 14 HCl═ 6 FeCl3+ 2 KCl+ 2 CrCl3+ 7H2O .
【解析】
(1)锡元素与碳元素属于同一主族,处于ⅣA族,原子核电荷数为50,则:50﹣2﹣8﹣8﹣18=14,故
Sn处于第五周期,则在周期表中的位置为:第五周期第ⅣA族,
故答案为:五;
(2)由流程图可知,操作Ⅰ是从溶液中得到含结晶水的晶体,只能采取蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、
洗涤得到,
故答案为:蒸发浓缩、冷却结晶;
(3)由信息可知,SnCl2易水解生成碱式氯化亚锡,存在平衡Sn Cl2+H2O Sn(OH)Cl+HCl,加入盐
酸,使该平衡向左移动,抑制Sn2+水解,
故答案为:SnCl2水解反应为SnCl2+H2O Sn(OH)Cl+HCl,加入盐酸,使该平衡向左移动,抑
制Sn2+水解;
(4)由信息可知,Sn2+易被氧化,加入Sn粉除调节溶液pH外,还防止Sn2+被氧化;
故答案为:防止Sn2+被氧化;
(5)反应Ⅰ得到沉淀是SnO,Sn元素化合价为变化,属于非氧化还原反应,同时生成气体,该气体
为二氧化碳,离子方程式为:Sn2++CO32﹣═SnO↓+CO2↑,
故答案为:Sn2++CO32﹣═SnO↓+CO2↑;
(6)酸性条件下,SnSO4还可以用作双氧水去除剂,双氧水有强氧化性,将Sn2+易被氧化为Sn4+,
自身被还原为水,离子方程式为:Sn2++H2O2+2H+═Sn4++2H2O,
故答案为:Sn2++H2O2+2H+═Sn4++2H2O;
(7)铁元素化合价+2价升高到+3价,Cr元素化合价+6价变化为+3价,单质转移总数6e﹣,结合原
子守恒和电子守恒分析,缺项为水,配平书写化学方程式为:6FeCl2+K2Cr2O7+14HCl═
6FeCl3+2KCl+2CrCl3+7H2O
故答案为:6、1、14、6、2、2、7、H2O.
【答案】
(1)六;
(2) 2NaOH+SiO2=Na2SiO3+H2O;4Ce(OH)3+O2+2H2O=4Ce(OH)4;21世纪教育网版权所有
(3)取少量最后一次洗涤液于试管中,滴加几滴KSCN溶液,若不出现红色,则已洗净;
(4)2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O;
(5)萃取分液;
(6)反应速率慢、不利于晶体析出;减少FeSO4的损失;防止空气进入试管将Fe2+氧化为Fe3+;有浅绿
色晶体析出;
(7)90%.
【解析】 以废玻璃粉末(含SiO2、Fe2O3、CeO2等物质)为原料回收Ce(OH)4和绿矾的工艺流程为:
第①步反应废玻璃粉末加氢氧化钠溶液后过滤,得到滤渣A的成分是Fe2O3、CeO2,二氧化硅与氢氧
化钠反应生成硅酸钠,溶于水;滤渣A(Fe2O3、CeO2)加稀硫酸后过滤得滤液B是硫酸铁溶液,滤
渣B的成分是CeO2;第③步反应CeO2与H2O2和稀H2SO4反应生成Ce3+和O2;第④步是用有机溶
剂将Ce3+萃取出来,通过分液操作可得有机层含有Ce3+,第⑤步用某试剂进行反应萃取,得浓的Ce3+
溶液,第⑥步浓的Ce3+溶液中加碱,再用氧气氧化得Ce(OH)4,
(1)Ce的原子序数为58,根据元素周期表可知,它位于元素周期表中第六周期,
(2)根据上面的分析可知,步骤 ①反应的化学方程式为2NaOH+SiO2=Na2SiO3+H2O,步骤 ⑥反应的化
学方程式为 4Ce(OH)3+O2+2H2O=4Ce(OH)4,
滤渣B的表面有可能的杂质为铁离子,所以检验滤渣B洗涤干净的方法是取少量最后一次洗涤液于
试管中,滴加几滴KSCN溶液,若不出现红色,则已洗净,
(4)根据上面的分析可知,步骤 ③的离子方程式为2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O,
(5)根据上面的分析可知,操作X名称为萃取分液,
(6)步骤 ②中的硫酸溶液过稀会导致反应速率慢、不利于晶体析出,在滤液B中加过量铁粉于50℃水浴
中加热充分反应后趁热过滤,可以减少FeSO4的损失,亚铁离子易被空气中的氧气氧化,所以实验
时要塞紧试管口,静置冷却一段时间后,在试管中观察到的现象是有浅绿色晶体析出,
FeSO4的物质的量为0.1000mol/L×90.00mL×10﹣3=9.0×10﹣3mol,根据电子得失守恒有关系式
FeSO4~Ce(OH)4,所以取2.08g产品中Ce(OH)4的质量为9.0×10﹣3mol×208g/mol=1.872g,所
以产品中Ce(OH)4的质量分数为×100%=90%,
5【答案】
(1)温度过低反应速率小,温度过高反应①平衡逆向移动,锰元素的浸出率降低;
(2)MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀;www.21-cn-jy.com
(3)CoS和NiS;
(4)Mn2++2e﹣=Mn;H2;
(5)xCr2O72﹣+3Mn2++8xH+=2xCr3++3MnOx+4xH2O.
【解析】向碳酸锰矿(主要成分为MnCO3,还含有铁、镍、钴等碳酸盐杂质)中加入硫酸,可以发生反
应生成硫酸盐,向其中就如具有氧化性的二氧化锰,可以将亚铁离子氧化为铁离子,调节pH可以将
氢氧化铁沉淀下来,向滤液中加入硫化铵,可以将镍离子、钴离子形成硫化物沉淀下来,最后对得
到的含有锰离子的盐电解,可以得到金属锰,
(1)酸浸时控制温度为80~90℃,原因是温度过低反应速率小,温度过高反应①平衡逆向移动,锰元素
的浸出率降低,
(2)步骤Ⅱ中,MnO2在酸性条件下可将Fe2+离子氧化为Fe3+,反应的离子方程式是据得失电子守恒有
MnO2+2Fe2+﹣Mn2++2Fe3+,再据电荷守恒有MnO2+2Fe2++4H+﹣Mn2++2Fe3+,最后据原子守恒得,
MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O,再加入氨水调节pH至5~6的作用是沉淀铁离子生成氢氧化
铁沉淀,
(3)由于在第一次过滤之后的滤液中含有Mn2+、Ni2+、Co2+,向其中加入(NH4)2S,根据各物质的溶
度积常数可确定有CoS和NiS沉淀(滤渣2)生成;
(4)由于第二次过滤后的滤液中主要含有NiSO4,电解该溶液时Ni2+在阴极上被还原:Mn2++2e﹣=Mn,
阴极上溶液中的氢离子得到电子生成氢气,
(5)用3%的K2Cr2O7酸性溶液钝化处理,还原产物为Cr3+,假定钝化层的化学成分为MnOx,发生的
反应是重铬酸钾氧化锰离子生成MnOx,结合电荷守恒和原子守恒配平书写离子方程式为:
xCr2O72﹣+3Mn2++8xH+=2xCr3++3MnOx+4xH2O.
6【答案】
(1) Fe3+、Co3+;
(2) 6.72L;
(3) B;
(4)0.7;
(5) %.
【解析】 含钴废料中加入盐酸和亚硫酸钠,可得CoCl2、AlCl3、FeCl2、MgCl2、CaCl2、MnCl2,加入NaClO3,
可得到FeCl3,然后加入Na2CO3调pH至5.2,可得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,过滤后所得滤
液主要含有CoCl2、MgCl2、CaCl2、MnCl2,向溶液中加入NaF溶液,除去钙镁离子,然后过滤得到
的滤液中II中加入萃取剂,萃取后溶液加入草酸铵,得到草酸钴,
亚硫酸钠具有还原性,能还原氧化性离子Fe3+、Co3+,所以浸出过程中加入Na2SO3的目的是将Fe3+、
Co3+还原;
(2)根据反应 3Cl2+6NaOH=NaClO3+5NaCl+3H2O
3mol 106.5g
0.3mol 10.65g
2NaCl+2H2OCl2↑+2NaOH+H2↑
1mol 22.4L21cnjy.com
0.3mol 22.4×0.3=6.72L21·cn·jy·com
由萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系可知,调节溶液PH在3.0~3.5之间,可使Mn2+完全沉淀,
并防止Co2+转化为Co(OH)2沉淀,
(4)当加入过量NaF后,所得滤液====0.7
(5)根据n=cV计算反应中草酸的物质的量,设样品中含CoC2O4质量为x,根据方程式:
5H2C2O4+2MnO4﹣+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,草酸根守恒可得:【来源:21·世纪·教育·网】
5CoC2O4﹣5(NH4)2C2O4﹣5H2C2O4﹣2MnO4﹣
146.93g 2mol
x CV×10﹣3mol
样品纯度=×100%,带入数据可得纯度为%.
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高频考点14 工业流程题 专项突破
[解题指导]
一、化学工艺流程一般可划分为前期的原料预处理、中期的核心反应和后期的产品分离提纯三个阶段,整个流程都需要控制反应条件为获取产品服务。分析流程图的规律是:主线主产品,分支副产品,回头为循环(如下图所示)。21世纪教育网版权所有
二、工业流程题常见考点:①生产的目的、设计的原理、生产流程的作用等;②化学反应条件控制的原理;③实验基本操作;④资源的回收和利用;⑤“绿色化学”生产、环境保护等。具体有:
1、原料预处理阶段
① 研磨、粉碎、喷洒:可增大反应物的接触面积,加快反应速率,提高原料的利用率。
② 溶解:通常用酸溶(如用硫酸、盐酸、浓硫酸等) 、碱溶、水溶等
水浸:与水接触反应或溶解。
浸出:固体加水(酸)溶解得到离子。
浸出率:固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少(更多转化)。
酸浸:在酸溶液中反应使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去的溶解过程。
③ 灼烧、焙烧、煅烧:改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质高温下氧化、分解。
2、分离提纯阶段
① 调节溶液 pH 除杂:
a.控制溶液的酸碱性使其中某些金属离子形成氢氧化物沉淀。
b.调节 pH 所需的物质一般应满足两点:能与 H+ 反应,使溶液 pH 增大;不引入新杂质。
如:若要除去 Cu 2+ 溶液中混有的 Fe 3+ ,可加入 CuO、Cu(OH)2 、Cu 2 (OH) 2 CO 3 等物质来
调节溶液的 pH。
② 控制温度:
加热:加速溶解、加快反应速率或促进平衡向某个方向移动(如促进水解生成沉淀)。如在制备过
程中出现一些受热易分解的物质或产物,则要注意对温度的控制。如NaHCO3、NH 4 HCO3 、H 2O 2 、
KMnO 4 、AgNO 3 、HNO 3 (浓)等物质。
降温:防止某物质在高温时会溶解或分解,或促进平衡向某个方向移动。
控制温度在一定范围内:综合多方面因素的考虑,如使反应速度不致于太慢、抑制或促进
平衡的移动、防止反应物分解、防止副反应、使催化剂的催化活性最高等。
如果题目中出现了包括产物在内的各种物质的溶解度信息, 则要根据它们的溶解度随温度升高而
改变的情况,寻找合适的结晶分离方法(蒸发结晶或浓缩结晶)。
3、获得产品阶段
① 洗涤(冰水、热水、乙醇等有机溶剂):洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶
解损耗。
无水乙醇的作用:减少产品的损耗;除去固体表面的杂质;使产品快速干燥(特别适合于带结晶
水晶体等对热不稳定的晶体,其他晶体通常晾干、低温烘干)
判断沉淀(晶体)是否洗涤干净的方法:必须是沉淀(晶体)组成之外的离子。
可根据沉淀中可能存在的某一离子,
(1)取最后一次洗涤液少许于试管中——取样
(2)加入XX(试剂)——加试剂
(3)若无沉淀生成——现象
(4)则说明沉淀已洗涤干净——结论
② 蒸发加热时的气体氛围抑制水解:如从溶液中析出 FeCl 3 、AlCl 3 、MgCl 2 等溶质时,应在HCl
的气氛中加热,以防其水解。
③ 蒸发浓缩、冷却结晶:如除去 KNO 3 中的少量 NaCl。
4、循环操作与副产物利用
物质的循环利用:提高原料的利用率,降低生产成本。
对可逆反应: 可将未转化的反应物分离出来后送入反应器重新反应。 如合成氨反应是可逆反应,
分离氨后的尾气中还含有大量原料气N 2 和H 2 可送入合成塔,实施循环生产。
若某种物质在流程中既是辅助原料又是副产品(既流进又流出),则考虑循环利用。
注意某些隐性存在物质;在循环操作中因累积导致浓度过高,可能会影响产品的纯度。
5、环境保护
尾气处理、废渣废液处理: 绿色化学,防止环境污染
三、流程图题中新情景条件下氧化还原反应方程式、离子方程式的书写步骤:
① 首先判断主要反应物和产物;
② 若是氧化还原反应,根据电子得失守恒,配平相关反应物和产物;
③ 若是离子反应,根据离子电荷守恒,配平相关反应物和产物(添加H+或OH-平衡电荷时,应特别注意反应的酸碱环境。通常酸性环境下,方程式中不出现OH-;同样地,碱性环境下,方程式中不出现H+);
④ 根据原子守恒,将反应方程式最终配平。水通常最后配平。
四、无机化工流程的破题技巧
1.快速浏览,明确实验目的
 
3.对照问题,提炼关键信息
4.合理切入,规范正确答题
【典例分析】
【典例1】以炼锌厂的烟道灰(主要成分为ZnO,另含少量Fe2O3、CuO、SiO2、MnO等)为原料可生产草酸锌
晶体(ZnC2O4·2H2O)。
有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表:
氢氧化物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Cu(OH)2 Zn(OH)2
开始沉淀的pH 1.5 6.5 4.2 5.4
沉淀完全的pH 3.3 9.7 6.7 8.2
请问答下列问题:
(1)滤渣A的主要成分为________。
(2)除锰过程中产生MnO(OH)2沉淀的离子方程式为_________________________________。
(3)①除铁(部分Cu2+可能被除去)时加入ZnO控制反应液pH的范围为________。
②上述流程中除铁与除铜的顺序不能颠倒,否则除铁率会减小,其原因是
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(4)若沉淀过程采用Na2C2O4代替(NH4)2C2O4生产草酸锌晶体,合理的加料方式是
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(5)将草酸锌晶体加热分解可得到一种纳米材料。加热过程中固体残留率随温度的变化如图所示,300 ℃~460 ℃范围内,发生反应的化学方程式为________________________________________。
【答案】(1)SiO2
(2)Mn2++H2O2+H2O===MnO(OH)2↓+2H+
(3)①3.3~5.4
②先加入ZnS会将Fe3+还原为Fe2+,使铁元素难以除去
(4)在搅拌下,将Na2C2O4缓慢加入到ZnCl2溶液中
(5)ZnC2O4ZnO+CO↑+CO2↑
【解析】
(1)烟道灰被盐酸溶解,其中ZnO溶解成Zn2+、Fe2O3溶解成Fe3+、CuO溶解成Cu2+、MnO溶解成Mn2+,
而SiO2不溶于盐酸,进入滤渣A中。
(2)除锰中用H2O2氧化Mn2+,根据Mn和O得失电子守恒可配平反应。
(3)①除Fe3+时的pH需要大于3.3,但不能超过5.4,以免Zn2+沉淀,此时有部分Cu2+溶解;
②除铜时用ZnS,若在除铁之前,则会有Fe3+氧化S2-,生成Fe2+后,需要调节pH在9.7时才能除
去,故除铁率减小。
(4)因为Na2C2O4溶液的碱性比(NH4)2C2O4强,所以会促进Zn2+生成Zn(OH)2沉淀,故在加入Na2C2O4溶液时,
可采用缓慢加入和搅拌法,以免生成Zn(OH)2沉淀。(5)由热重分析图计算知,=,MA=153,
则在300 ℃时,ZnC2O4·2H2O失去2分子H2O生成ZnC2O4,在460 ℃时,=,MB=81,则
对应为ZnO,C2O 在分解时以CO和CO2释放,由此写出此方程式。
【典例2】利用废铅蓄电池的铅泥(PbO、Pb及PbSO4等)可制备精细无机化工产品——3PbO·PbSO4·H2O(三
盐),主要制备流程如下:
INCLUDEPICTURE "E:\\莫成程\\2016\\二轮\\考前3个月\\化学\\江苏\\S22-4.TIF" \* MERGEFORMAT
(1)步骤①PbSO4转化为难溶PbCO3 的离子方程式为_______________________________________。
(2)滤液1和滤液3经脱色、蒸发、结晶可得到的副产品为____________________(写化学式)。
(3)步骤③酸溶时,其中的铅与硝酸生成Pb(NO3)2及NO的离子方式为__________________;
滤液2中溶质主要成分为________________(写化学式)。
(4)步骤⑥合成三盐的化学方程式为_____________________________________________。
(5)步骤⑦洗涤操作时,检验沉淀是否洗涤完全的方法是
________________________________________________________________________。
【答案】
(1)CO+PbSO4==PbCO3+SO
(2)Na2SO4·10H2O(或Na2SO4)
(3)3Pb+8H++2NO===3Pb2++2NO↑+4H2O HNO3
(4)4PbSO4+6NaOH===3Na2SO4+3PbO·PbSO4·H2O+2H2O
(5)取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,若不产生白色沉淀,则
表明已洗涤完全
【解析】
  向铅泥中加入Na2CO3溶液,PbSO4转化为难溶PbCO3的离子方程式为CO+PbSO4==PbCO3+SO,然后
过滤得到滤液1为Na2SO4溶液,向滤渣中加入硝酸酸溶,PbO、PbCO3都与硝酸反应生成Pb(NO3)2,Pb与
硝酸反应还生成NO,铅与硝酸生成Pb(NO3)2及NO的离子方程成式为3Pb+8H++2NO===3Pb2++2NO↑
+4H2O,然后向溶液中加入硫酸,生成PbSO4沉淀,过滤,滤液2的主要成分是HNO3,向滤渣中加入NaOH
溶液,发生反应4PbSO4+6NaOH===3Na2SO4+3PbO·PbSO4·H2O+2H2O,过滤洗涤干燥得到3PbO·PbSO4·H2O,
滤液3中含有Na2SO4,结合题目问题分析解答。
【典例3】高纯氧化铁是现代电子工业的重要材料。以下是用硫酸厂产生的烧渣(主要成分为Fe2O3、Fe3O4、
FeO、SiO2)为原料制备高纯氧化铁的生产流程示意图:
INCLUDEPICTURE "E:\\莫成程\\2016\\二轮\\考前3个月\\化学\\江苏\\S22-38.TIF" \* MERGEFORMAT
(1)酸浸时,常需将烧渣粉碎,并加入过量H2SO4,其目的是__________________________;滤渣的主要
成分为__________(填化学式)。
(2)加入FeS2时,发生反应②的离子方程式为_________________________________。
(3)加入NH4HCO3目的是_________________________________________________。
“沉淀”时,pH不宜过高,否则制备的FeCO3中可能混有的杂质是________。检验FeCO3是否洗涤干
净的方法是_____________________________________________________。www.21-cn-jy.com
(4)煅烧时,发生反应④的化学方程为____________________________________。
【答案】
(1)提高铁元素浸出率,同时抑制铁离子的水解 SiO2
(2)FeS2+14Fe3++8H2O===15Fe2++2SO+16H+
(3)中和溶液中的酸,调节溶液的pH,使Fe2+全部转化为FeCO3 Fe(OH)2 取少量最后一次洗涤液放入
试管,滴加盐酸酸化的氯化钡溶液,若无沉淀生成,说明洗涤干净
(4)4FeCO3+O22Fe2O3+4CO2
【解析】
 (1)将烧渣粉碎是为了增大接触面积,加快反应速率,增加硫酸的量是提高铁元素浸出率,同时抑制铁
离子的水解。二氧化硅不溶于酸,过滤分离。
(2)根据流程得出还原后的产物为Fe2+和SO,根据氧化还原反应原理书写离子方程式。
(3)煅烧产生二氧化碳可知沉淀为碳酸亚铁,沉淀时pH过高会产生氢氧化亚铁沉淀;洗涤沉淀的操作是
取少量最后一次洗涤液放入试管,滴加盐酸酸化的氯化钡溶液,若无沉淀生成,说明洗涤干净。
(4)煅烧时加入空气即氧气参与反应,生成氧化铁和二氧化碳。
【典例4】工业上利用电镀污泥(主要含有Fe2O3、CuO、Cr2O3及部分难溶杂质)回收铜和铬等金属,回收流
程如下:
已知部分物质沉淀的pH及CaSO4的溶解度曲线如下:
Fe3+ Cu2+ Cr3+
开始沉淀pH 2.1 4.7 4.3
完全沉淀pH 3.2 6.7 a
(1)在浸出过程中除了生成Fe2 (SO4)3、Cr2 (SO4)3外,主要还有________。
(2)在除铁操作中,需要除去Fe3+和CaSO4,请完成相关操作:①加入石灰乳调节pH到________;②
将浊液加热到80℃,________。
写出还原步骤中加入NaHSO3生成Cu2O固体的离子反应方程式:____________________________,
此步骤中加入NaHSO3得到Cu2O的产率为95%,若NaHSO3过量,除了浪费试剂外,还会出现的问题
是_____________________________。
当离子浓度≤1×10-5mol·L-1时认为沉淀完全,若要使Cr3+完全沉淀则要保持c(OH-)≥
________(已知:Ksp[Cr(OH)3]=6.3×10-31,≈4.0)。
【答案】
(1)CuSO4 
(2)①3.2 ②趁热过滤
(3)2H2O+HSO+2Cu2+===Cu2O↓+SO+5H+ 产生SO2污染环境
(4)4.0×10-9mol·L-1
【解析】
(1)根据电镀污泥主要含有Fe2O3、CuO、Cr2O3可知,浸出过程中还生成CuSO4。
(2)①除铁操作只是除铁,不能除去铜、铬,因此调节pH到3.2即可;
②根据CaSO4的溶解度随温度的升高而减小,因此将浊液加热到80℃,之后趁热过滤,防止因温度
的降低而溶解了部分的CaSO4。
(3)NaHSO3与CuSO4发生氧化还原反应而生成Cu2O,即CuSO4作氧化剂,NaHSO3被氧化为Na2SO4,反应的
离子方程式为2H2O+HSO+2Cu2+===Cu2O↓+SO+5H+,若NaHSO3过量,则会生成有污染的SO2。
Ksp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)·c3(OH-)=6.3×10-31,c3(OH-)=6.3×10-26,c(OH-)≈4.0×10-9mol·L-1,
即c(OH-)≥4.0×10-9mol·L-1,即可将Cr3+完全沉淀。
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