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考查氯水中各成分的检验和性质，HClO的氧化性、漂白性和弱酸性；Cl2的氧化性、实验室的制法实验综合问题；氯碱工业，还考查卤族元素的性质递变规律等。
1．【2017北京卷】下列变化中，气体被还原的是
A．二氧化碳使Na2O2固体变白 B．氯气使KBr溶液变黄
C．乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色 D．氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀
2．【2017天津卷】以下实验设计能达到实验目的是
实验目的
实验设计
A
除去NaHCO3固体中的Na2CO3
将固体加热至恒重
B
制备无水AlCl3
蒸发Al与稀盐酸反应后的溶液
C
重结晶提纯苯甲酸
将粗品水溶、过滤、蒸发、结晶
D
鉴别NaBr和KI溶液
分别加新制氯水后，用CCl4萃取
3．【2016年全国Ⅰ卷】NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：
回答下列问题：
（1）NaClO2中Cl的化合价为________。
（2）写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式________________________________。
（3）“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去Mg2＋和Ca2＋，要加入的试剂分别为________、
__________。“电解”中阴极反应的主要产物是_____________。
（4）“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为________，该反应中氧化产物是________。
（5）“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义是：每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为________。(计算结果保留两位小数)
4．下列说法正确的是
A．(2014·新课标全国Ⅰ卷)漂白粉在空气中久置变质是因为漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3
B．(2015·广东卷)向含I－的无色溶液中滴加少量新制氯水，再滴加淀粉溶液，若溶液变成蓝色，则氧化性：Cl2>I2
C．(2015·浙江卷)为测定新制氯水pH，用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上，与标准比色卡对照即可
D．(2015·江苏卷)氯气溶于水的离子方程式：Cl2＋H2O===2H＋＋Cl－＋ClO－
5.【2015·新课标全国Ⅱ卷】海水开发利用的部分过程如图所示。下列说法错误的是
A．向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B．粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C．工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂
D．富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴，再用SO2将其还原吸收
6．【2015·北京卷】某消毒液的主要成分为NaClO，还含有一定量的NaOH。(已知：饱和NaClO溶液的pH约为11)下列用来解释事实的方程式中，不合理的是
A．该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备：Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O
B．该消毒液的pH约为12：ClO－＋H2O===HClO＋OH－
C．该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用，产生有毒的Cl2：2H＋＋Cl－＋ClO－===Cl2↑＋H2O
D．该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用：CH3COOH＋ClO－===HClO＋CH3COO－
7．【2015·海南卷】化学与生活密切相关。下列应用中利用了物质氧化性的是
A．明矾净化水 B．铁粉作食品袋内的脱氧剂
C．食醋除水垢 D．漂白粉漂白织物
8．【2015·新课标全国Ⅱ卷】二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题：
（1）工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为____________。
（2）实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO2：
①电解时发生反应的化学方程式为___________________________________________________________。
②溶液X中大量存在的阴离子有________。
③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是________(填标号)。
a．水 b．碱石灰 c．浓硫酸 d．饱和食盐水
（3）用右图装置可以测定混合气中ClO2的含量：
Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸；
Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；
Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；
Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；
Ⅴ.用0.100 0 mol·L－1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2＋2S2O32- ===2I－＋S4O62-)，指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。
在此过程中：
①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为___________________________________________________。
②玻璃液封装置的作用是___________________________________________________________________。
③V中加入的指示剂通常为________，滴定至终点的现象是________________________________________。
④测得混合气中ClO2的质量为________g。
（4）用ClO2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是________(填标号)。
a．明矾 b．碘化钾 c．盐酸 d．硫酸亚铁
1．【2017·承德模拟】下列叙述中正确的是
A．碘易升华，所以要保存在有铁盖旋紧的密闭容器中
B．液溴应保存在磨口玻璃塞棕色细口试剂瓶中，并加少量水进行水封
C．碘易溶于酒精，所以可用酒精从碘水中将碘萃取出来
D．用加热的方法可将NaHCO3中混有的少量碘除去
2．【2017届山西省曲沃中学月考】下列氯化物中，不能用金属和氯气直接反应制得的是
A．CuCl2 B．FeCl2 C．MgCl2 D．KCl
3．【2017届河北景县中学摸底】下列不能使有色布条褪色的物质是
A．氯水 B．次氯酸钠溶液
C．漂白粉溶液 D．氯化钙溶液
4．【2017·长治模拟】下列有关Ca(ClO)2溶液的叙述正确的是
A．该溶液中，K+、Cl-、HCOOH、I-可以大量共存
B．与Na2SO3反应的离子方程式：ClO-+ SO32-SO42-+Cl-
C．不可使用pH试纸测定该溶液的pH
D．1 L 0.1 mol·L-1该溶液和足量的CO2充分反应，产生10 g沉淀
5．【2017·湘潭模拟】向某含有SO32-、SiO32-、CO32-、Br-、Na+的溶液中缓慢通入Cl2直至过量，下列对该反应过程的判断不正确的是
A．整个过程共发生2个氧化还原反应 B．所有阴离子的浓度都发生了变化
C．溶液的颜色发生了变化 D．反应过程中既有气体产生，也有沉淀产生
6．【2017届衡水中学二调】氯气性质的微型实验装置如图所示，①是浓盐酸，⑧是高锰酸钾，②至⑦是滤纸条，依次滴有品红溶液、石蕊试液、淀粉KI试液、Na2S溶液、KBr溶液、含KSCN的FeCl2几种溶液，实验时滴几滴浓盐酸，下列说法错误的是
A．产生氯气的离子方程式：16H＋＋10Cl－＋2MnO4-===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O
B．⑦处变血红色，是因为2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3
C．②褪色，③处先变红后褪色，⑤处出现淡黄色固体
D．④处变蓝，⑥处变橙红，能说明氧化性：Cl2>Br2>I2
该实验不能说明氧化性Br2>I2，D项错误。
7．【2017届江西崇义模拟】将氯水分别滴入下列溶液中，由实验现象得出的结论正确的是
选项
氯水滴入下列溶液中
实验现象
结论
A
滴有KSCN的FeCl2溶液
变红
Cl2具有还原性
B
KI-淀粉溶液
变蓝色
Cl2具有氧化性
C
紫色石蕊溶液
先变红后褪色
Cl2具有漂白性
D
滴有酚酞的NaOH溶液
褪色
Cl2具有酸性
8．【2017·怀化模拟】将0.03 mol Cl2缓缓通入含0.02 mol H2SO3和0.02 mol HBr的混合溶液中，此过程中(溶液的体积视为不变)溶液中的c(H＋)与Cl2用量的关系示意图是

9．【2017届保定市高阳中学模拟】下列有关NaClO和NaCl混合溶液的叙述正确的是
A．该溶液中，H＋、NH4+、SO42-、Br－可以大量共存
B．该溶液中，Ag＋、K＋、NO3-、CH3CHO可以大量共存
C．向该溶液中滴入少量FeSO4溶液，反应的离子方程式为2Fe2＋＋ClO－＋2H＋===Cl－＋2Fe3＋＋H2O
D．向该溶液中加入浓盐酸，每产生1 mol Cl2，转移电子约为6.02×1023个
10．【2017届河南安阳一中模拟】某溶液中含有的溶质是FeBr2、FeI2，若先向该溶液中通入一定量的氯气，再向反应后的溶液中滴加KSCN溶液，溶液变为红色，则下列叙述正确的是
①原溶液中的Br－一定被氧化　②通入氯气之后，原溶液中的Fe2＋一定有部分或全部被氧化　③不能确定通入氯气后的溶液中是否存在Fe2＋　④若取少量所得溶液，再加入CCl4溶液充分振荡，静置、分液，向上层溶液中加入足量AgNO3溶液，只产生白色沉淀，说明原溶液中的I－、Fe2＋、Br－均被完全氧化
A．①②③ B．②③④ C．①③④ D．①②③④
11．【2017·衡阳模拟】有关物质存在如图所示的转化关系(部分产物已省略)。通常C为气体单质，G为紫黑色固体单质。实验室中，常用固体E在B的催化下加热制取气体单质H。
请回答下列问题：
（1）写出A、E、F、G的化学式：A________、E________、F________、G________。
（2）反应①的化学方程式为_________________________________________________。
（3）反应②的离子方程式为_________________________________________________。
（4）写出另外一种实验室制取H的化学方程式：______________________________。
12．【2017·聊城模拟】实验室通常用MnO2与浓盐酸反应制取氯气。现用下列有关装置先制取干燥、纯净的氯气，后进行有关性质实验。试根据下列有关装置回答有关问题。

（1）上述装置中各仪器从左至右的连接顺序为A接____接____接____接____接____接G。
（2）E装置的作用是______________________，D中的现象为_______________________，B中的现象为________________________。
（3）写出相关反应的离子方程式：A中____________________________________________，G中___________________________________________。
（4）某温度下，将Cl2通入NaOH溶液中，反应得到含有ClO－与ClO3-物质的量之比为1∶1的混合液，反应的化学方程式是__________________________________________________。
（5）报纸报道了多起卫生间清洗时，因混合使用“洁厕灵”（主要成分是盐酸）与“84消毒液”（主要成分是NaClO）发生氯气中毒的事件。试根据你的化学知识分析，原因是（用离子方程式表示）_______________。
一、考点透视
1．【答案】B
【解析】A．二氧化碳与淡黄色的Na2O2反应生成白色的碳酸钠，该反应中Na2O2既是氧化剂又是还原剂，二氧化碳不是氧化剂和还原剂，故A错误；B．氯气使KBr溶液变黄，该反应中氯气做氧化剂，反应中被还原，故B正确；C．乙烯与溴的反应中，溴做氧化剂，乙烯被氧化，故C错误；D．氨气与AlCl3溶液的反应不是氧化还原反应，故D错误。
2．【答案】D
【解析】A．碳酸氢钠加热分解生成碳酸钠，加热将原物质除去，不能除杂，故A错误；B．蒸发时促进氯化铝水解，生成的盐酸易挥发，则应在HCl气流中蒸发结晶，故B错误；C．苯甲酸在水中的溶解度不大，应趁热过滤后，选择重结晶法分离提纯，故C错误；D．氯气与NaBr、NaI反应分别生成溴、碘，在四氯化碳中的颜色不同，则分别加新制氯水后，用CCl4萃取后观察颜色可鉴别，故D正确。
3．【答案】（1）＋3 （2）H2SO4＋SO2＋2NaClO3===2ClO2＋2NaHSO4
（3）NaOH溶液　Na2CO3溶液　ClO2- (或NaClO2)
（4）2∶1　O2 （5）1.57
【解析】(1)根据化合物中各元素的化合价代数和为0，可知NaClO中Cl的化合价为＋3价。(2)由流程图可知，“反应”步骤中反应物有NaClO3、H2SO4、SO2，产物有ClO2和NaHSO4，根据得失电子守恒配平反应方程式为H2SO4＋SO2＋2NaClO3===2ClO2＋2NaHSO4。(3)食盐中混有Mg2＋、Ca2＋，可利用过量NaOH溶液除去Mg2＋，利用过量Na2CO3溶液除去Ca2＋。“电解”中阴极反应为ClO2＋e－===ClO2-，则阴极主要产物为ClO2- (或NaClO2)。(4)“尾气吸收”过程中发生的反应为2ClO2＋H2O2＋2NaOH===2NaClO2＋2H2O＋O2，ClO2作氧化剂，H2O2作还原剂，氧化产物为O2，氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1。(5)设NaClO2的有效氯含量为x，根据ClOCl－，Cl22Cl－，则＝×x解得x＝1.57。
4．【答案】B
【解析】Ca(ClO)2与空气中的CO2和水蒸气反应生成CaCO3和HClO，HClO见光分解，导致漂白粉变质，而CaCl2与CO2不反应，A项错误；向含I－的无色溶液中滴加少量新制氯水，发生反应：Cl2＋2I－===2Cl－＋I2，淀粉遇碘变蓝，说明氧化性Cl2>I2，B项正确；氯水具有漂白性，会将pH试纸漂白，故无法测定其pH，C项错误；Cl2溶于水为可逆反应，且生成的HClO为弱电解质，HClO应保留分子式，D项错误。
5．【答案】C
【解析】工业上常采用Ca(OH)2作为沉淀剂，C项错误。
6．【答案】B
【解析】氯气能与氢氧化钠溶液发生反应Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，A项正确；因饱和NaClO溶液的pH约为11，消毒液pH＝12是由于NaOH===Na＋＋OH－所致，B项错误；次氯酸钠与盐酸能发生氧化还原反应2HCl＋NaClO===Cl2↑＋H2O＋NaCl，C项正确；该消毒液的漂白效果与HClO的浓度有关，加白醋能增大HClO的浓度从而增强漂白效果，D项正确。
7．【答案】D
【解析】明矾电离产生的Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体，吸附水中的悬浮颗粒，达到净水作用，A项错误；铁粉作食品袋内的脱氧剂，防止食品被氧化，故起到还原剂作用，B项错误；醋酸的酸性比碳酸强，故食醋可以用于除水垢，C项错误；漂白粉有效成分是Ca(ClO)2，能够与空气中的CO2和H2O反应生成HClO，HClO具有强氧化性，可以使有机色质褪色而漂白，D项正确。
8．【答案】（1）2∶1 （2）①NH4Cl＋2HCl3H2↑＋NCl3　②Cl－、OH－ ③c
（3）①2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋4H2O＋2Cl－　②吸收残余的二氧化氯气体　③淀粉溶液　溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变　④0.027 00　
（4）d
【解析】(1)反应中Na2SO3、KClO3分别作还原剂和氧化剂，根据反应前后Na2SO3、KClO3中硫和氯元素的化合价升降数相等，二者的物质的量比为1∶2。(2)①根据图示可知，电解时NH4Cl与盐酸反应生成H2和NCl3，根据化合价变化，化学方程式为NH4Cl＋2HCl3H2↑＋NCl3。②NaClO2与NCl3在溶液中发生氧化还原反应，即6NaClO2＋NCl3＋3H2O===6ClO2↑＋NH3↑＋3NaCl＋3NaOH，即X中含有的阴离子是Cl－和OH－。③可用浓硫酸吸收NH3，水和饱和食盐水既能溶解NH3，也能溶解ClO2，碱石灰不能吸收NH3。(3)①在酸性条件下ClO2将I－氧化为单质I2，同时本身被还原成Cl－。②玻璃液封装置能吸收残余的ClO2气体。③可用淀粉溶液作指示剂，淀粉溶液遇I2呈蓝色，当I2恰好完全反应时，溶液中蓝色褪去，且保持半分钟内溶液颜色不再发生变化。④根据①和Ⅴ中离子方程式可得到关系式2ClO2～5I2～10Na2S2O3，结合滴定中消耗0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液20.00 mL，可求出ClO2的质量为0.027 00 g。(4)亚氯酸盐具有氧化性，宜用FeSO4除去。KI和盐酸与其反应分别生成I2和Cl2，不符合饮用水的要求。
二、考点突破
1．【答案】B
【解析】碘易与铁发生反应，不能用有铁盖的容器保存碘，A错误；酒精与水互溶，不能够从碘水中将碘萃取出来，C错误；加热时NaHCO3会分解生成Na2CO3、H2O和CO2，D错误。
2．【答案】B
【解析】Fe与Cl2反应生成FeCl3，不能用金属铁与Cl2反应来制备FeCl2，故选B项。
3．【答案】D
【解析】A项氯水含有次氯酸，次氯酸具有漂白性，能使有色布条褪色；B项次氯酸钠溶液能产生次氯酸(ClO－水解)，次氯酸具有漂白性，能使有色布条褪色；C项漂白粉溶液能产生次氯酸，次氯酸具有漂白性，能使有色布条褪色；D项氯化钙溶液没有氧化性，不能漂白，不能使有色布条褪色。
4．【答案】C
【解析】ClO-、I-发生氧化还原反应，不能大量共存，A错误；与Na2SO3反应的离子方程式为Ca2++ClO-+
SO32-CaSO4↓+Cl-，B错误；溶液具有漂白性，则不可使用pH试纸测定该溶液的pH，可选pH计测
定，C正确；和足量的CO2充分反应，生成碳酸氢钙和HClO，则不能生成沉淀，D错误。
5．【答案】A
【解析】选A。共发生了氯气氧化SO32-、Br-2个氧化还原反应，另外还存在氯气和水的反应，A错误；SO32-可以被氯气氧化为硫酸根离子；SiO32-和氯水中的盐酸反应生成硅酸沉淀；Br-被氯气氧化为溴单质；CO32-和氯水中的盐酸反应生成二氧化碳气体，所有阴离子的浓度都发生了变化，B正确；通过以上分析知，反应前溶液呈无色，反应后有溴单质生成，溴水呈橙色，所以溶液由无色变为橙色，C正确；由B可知生成硅酸沉淀和二氧化碳气体，D正确。
6．【答案】D
【解析】浓盐酸与KMnO4反应可产生Cl2，④处变蓝，可说明氧化性Cl2>I2，⑥处变橙红，可说明Cl2>Br2，
7．【答案】B
【解析】氯水滴入有KSCN的FeCl2溶液中，氯气能将亚铁离子氧化为铁离子，铁离子遇KSCN溶液变红，则氯气具有氧化性，A项错误；氯水滴入KI-淀粉溶液，氯气能将碘离子氧化为碘单质，碘单质遇淀粉变蓝。则氯气具有氧化性，B项正确；氯水滴入紫色石蕊溶液中，氯气和水反应生成盐酸和次氯酸，H＋使石蕊变红，次氯酸使其褪色，则次氯酸具有漂白性，而干燥的氯气不具有漂白性，C项错误；氯水滴入有酚酞的NaOH溶液中，氯气和水反应生成酸，再发生酸碱中和，NaOH被反应掉，则颜色褪去，而氯气本身不能电离出氢离子，不具有酸性，D项错误。
8．【答案】A
【解析】还原性：H2SO3>HBr，且H2SO3部分电离，而HBr为强电解质，全部电离，通入Cl2溶液中先发生反应Cl2＋H2SO3＋H2O===2HCl＋H2SO4，溶液中c(H＋)增大，溶液酸性增强，当H2SO3完全反应后，再通入Cl2发生反应Cl2＋2HBr===2HCl＋Br2，溶液中c(H＋)几乎不变，故溶液酸性几乎不变，结合题给数据，可知A项正确。
9．【答案】D
【解析】酸性条件下ClO－、Br－与H＋发生反应，不能共存，A项错误；Ag＋与Cl－反应，不能大量共存，CH3CHO与ClO－发生氧化还原反应，不能大量共存，B项错误；NaClO溶液具有强氧化性和碱性，Fe2＋被氧化为Fe3＋，Fe3＋与ClO－发生双水解生成Fe(OH)3沉淀，C项错误；混合液中加入浓盐酸发生反应：ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O，每生成1 mol Cl2转移1 mol电子，D项正确。
10．【答案】B
【解析】还原性：I－>Fe2＋>Br－，向含有溶质FeBr2、FeI2的溶液中通入Cl2，再向反应后的溶液中加入KSCN溶液，溶液变为红色，说明溶液中含有Fe3＋，有Fe2＋被氧化，则I－已被氧化，Br－是否被氧化不能判断，故①错，②、③正确；取少量所得溶液加入足量AgNO3溶液，只产生白色沉淀，说明原溶液中I－、Fe2＋、Br－均被氧化，④正确，故选B项。
11．【答案】（1）HCl　KClO3　KCl　I2
（2）MnO2＋4HCl(浓) MnCl2＋Cl2↑＋2H2O
（3）6I－＋ClO3-＋6H＋===3I2＋Cl－＋3H2O
（4）2H2O22H2O＋O2↑或2KMnO4K2MnO4＋MnO2＋O2↑(其他合理答案也可)
【解析】由C＋D―→F＋G且由题给信息知G为I2，C为气体，可知C应为Cl2，则可知A为HCl，B为MnO2，由B可知E应为KClO3，F为KCl，H为O2，D为KI。故反应①为MnO2＋4HCl(浓) MnCl2＋Cl2↑＋2H2O，②的离子方程式为6I－＋ClO3-＋6H＋===3I2＋Cl－＋3H2O，O2可用分解双氧水或加热分解KMnO4来制取，2H2O22H2O＋O2↑或2KMnO4K2MnO4＋MnO2＋O2↑。
12．【答案】（1）E　F　C　D　B
（2）除去氯气中的氯化氢气体　湿润的有色布条褪色　无色溶液变黄色(或棕色)溶液
（3）MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O
（4）4Cl2＋8NaOH===6NaCl＋NaClO3＋NaClO＋4H2O
（5）Cl－＋ClO－＋2H＋===Cl2↑＋H2O
【解析】(1)A为Cl2的发生装置，制得的Cl2中含有HCl和水蒸气，可用饱和食盐水除去HCl，用浓H2SO4除去水蒸气，除杂后获得干燥纯净的Cl2，检验Cl2性质时，Cl2应通入装有干燥的红布条的装置，后通入装有湿润的红布条的装置，各仪器从左到右的连接顺序为A→E→F→C→D→B→G。(2)E装置中装有饱和食盐水，其作用是除去HCl，D中Cl2与水反应生成HClO；HClO具有漂白作用能使湿润红布条褪色，B中发生反应Cl2＋2I－===I2＋2Cl－，现象为无色溶液变黄色(或棕色)溶液。(3)装置A中制备Cl2，反应的离子方程式为MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O。G中吸收Cl2，Cl2与NaOH溶液反应的离子方程式为Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O。(4)设ClO－、ClO3-的物质的量分别为1 mol、1 mol， O－， O3-，根据电子守恒Cl2得电子的物质的量为6 mol，即有6 mol ―→6 mol ，据此配平反应的化学方程式为4Cl2＋8NaOH===6NaCl＋NaClO3＋NaClO＋4H2O。(5)洁厕灵(主要成分是盐酸)和84消毒液(主要成分是NaClO)反应产生Cl2，根据电子守恒及质量守恒配平离子方程式为Cl－＋ClO－＋2H＋===Cl2↑＋H2O。


考查氯水中各成分的检验和性质，HClO的氧化性、漂白性和弱酸性；Cl2的氧化性、实验室的制法实验综合问题；氯碱工业，还考查卤族元素的性质递变规律等。
1．【2017北京卷】下列变化中，气体被还原的是
A．二氧化碳使Na2O2固体变白 B．氯气使KBr溶液变黄
C．乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色 D．氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀
【答案】B
【解析】A．二氧化碳与淡黄色的Na2O2反应生成白色的碳酸钠，该反应中Na2O2既是氧化剂又是还原剂，二氧化碳不是氧化剂和还原剂，故A错误；B．氯气使KBr溶液变黄，该反应中氯气做氧化剂，反应中被还原，故B正确；C．乙烯与溴的反应中，溴做氧化剂，乙烯被氧化，故C错误；D．氨气与AlCl3溶液的反应不是氧化还原反应，故D错误。
2．【2017天津卷】以下实验设计能达到实验目的是
实验目的
实验设计
A
除去NaHCO3固体中的Na2CO3
将固体加热至恒重
B
制备无水AlCl3
蒸发Al与稀盐酸反应后的溶液
C
重结晶提纯苯甲酸
将粗品水溶、过滤、蒸发、结晶
D
鉴别NaBr和KI溶液
分别加新制氯水后，用CCl4萃取
【答案】D
【解析】A．碳酸氢钠加热分解生成碳酸钠，加热将原物质除去，不能除杂，故A错误；B．蒸发时促进氯化铝水解，生成的盐酸易挥发，则应在HCl气流中蒸发结晶，故B错误；C．苯甲酸在水中的溶解度不大，应趁热过滤后，选择重结晶法分离提纯，故C错误；D．氯气与NaBr、NaI反应分别生成溴、碘，在四氯化碳中的颜色不同，则分别加新制氯水后，用CCl4萃取后观察颜色可鉴别，故D正确。
3．【2016年全国Ⅰ卷】NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：
回答下列问题：
（1）NaClO2中Cl的化合价为________。
（2）写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式________________________________。
（3）“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去Mg2＋和Ca2＋，要加入的试剂分别为________、
__________。“电解”中阴极反应的主要产物是_____________。
（4）“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为________，该反应中氧化产物是________。
（5）“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义是：每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为________。(计算结果保留两位小数)
【答案】（1）＋3
（2）H2SO4＋SO2＋2NaClO3===2ClO2＋2NaHSO4
（3）NaOH溶液　Na2CO3溶液　ClO2- (或NaClO2)
（4）2∶1　O2
（5）1.57
【解析】(1)根据化合物中各元素的化合价代数和为0，可知NaClO中Cl的化合价为＋3价。(2)由流程图可知，“反应”步骤中反应物有NaClO3、H2SO4、SO2，产物有ClO2和NaHSO4，根据得失电子守恒配平反应方程式为H2SO4＋SO2＋2NaClO3===2ClO2＋2NaHSO4。(3)食盐中混有Mg2＋、Ca2＋，可利用过量NaOH溶液除去Mg2＋，利用过量Na2CO3溶液除去Ca2＋。“电解”中阴极反应为ClO2＋e－===ClO2-，则阴极主要产物为ClO2- (或NaClO2)。(4)“尾气吸收”过程中发生的反应为2ClO2＋H2O2＋2NaOH===2NaClO2＋2H2O＋O2，ClO2作氧化剂，H2O2作还原剂，氧化产物为O2，氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1。(5)设NaClO2的有效氯含量为x，根据ClOCl－，Cl22Cl－，则＝×x解得x＝1.57。
4．下列说法正确的是
A．(2014·新课标全国Ⅰ卷)漂白粉在空气中久置变质是因为漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3
B．(2015·广东卷)向含I－的无色溶液中滴加少量新制氯水，再滴加淀粉溶液，若溶液变成蓝色，则氧化性：Cl2>I2
C．(2015·浙江卷)为测定新制氯水pH，用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上，与标准比色卡对照即可
D．(2015·江苏卷)氯气溶于水的离子方程式：Cl2＋H2O===2H＋＋Cl－＋ClO－
【答案】B
【解析】Ca(ClO)2与空气中的CO2和水蒸气反应生成CaCO3和HClO，HClO见光分解，导致漂白粉变质，而CaCl2与CO2不反应，A项错误；向含I－的无色溶液中滴加少量新制氯水，发生反应：Cl2＋2I－===2Cl－＋I2，淀粉遇碘变蓝，说明氧化性Cl2>I2，B项正确；氯水具有漂白性，会将pH试纸漂白，故无法测定其pH，C项错误；Cl2溶于水为可逆反应，且生成的HClO为弱电解质，HClO应保留分子式，D项错误。
5.【2015·新课标全国Ⅱ卷】海水开发利用的部分过程如图所示。下列说法错误的是
A．向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B．粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C．工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂
D．富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴，再用SO2将其还原吸收
【答案】C
【解析】工业上常采用Ca(OH)2作为沉淀剂，C项错误。
6．【2015·北京卷】某消毒液的主要成分为NaClO，还含有一定量的NaOH。(已知：饱和NaClO溶液的pH约为11)下列用来解释事实的方程式中，不合理的是
A．该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备：Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O
B．该消毒液的pH约为12：ClO－＋H2O===HClO＋OH－
C．该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用，产生有毒的Cl2：2H＋＋Cl－＋ClO－===Cl2↑＋H2O
D．该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用：CH3COOH＋ClO－===HClO＋CH3COO－
【答案】B
【解析】氯气能与氢氧化钠溶液发生反应Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，A项正确；因饱和NaClO溶液的pH约为11，消毒液pH＝12是由于NaOH===Na＋＋OH－所致，B项错误；次氯酸钠与盐酸能发生氧化还原反应2HCl＋NaClO===Cl2↑＋H2O＋NaCl，C项正确；该消毒液的漂白效果与HClO的浓度有关，加白醋能增大HClO的浓度从而增强漂白效果，D项正确。
7．【2015·海南卷】化学与生活密切相关。下列应用中利用了物质氧化性的是
A．明矾净化水 B．铁粉作食品袋内的脱氧剂
C．食醋除水垢 D．漂白粉漂白织物
【答案】D
【解析】明矾电离产生的Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体，吸附水中的悬浮颗粒，达到净水作用，A项错误；铁粉作食品袋内的脱氧剂，防止食品被氧化，故起到还原剂作用，B项错误；醋酸的酸性比碳酸强，故食醋可以用于除水垢，C项错误；漂白粉有效成分是Ca(ClO)2，能够与空气中的CO2和H2O反应生成HClO，HClO具有强氧化性，可以使有机色质褪色而漂白，D项正确。
8．【2015·新课标全国Ⅱ卷】二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题：
（1）工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为____________。
（2）实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO2：
①电解时发生反应的化学方程式为___________________________________________________________。
②溶液X中大量存在的阴离子有________。
③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是________(填标号)。
a．水 b．碱石灰 c．浓硫酸 d．饱和食盐水
（3）用右图装置可以测定混合气中ClO2的含量：
Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸；
Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；
Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；
Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；
Ⅴ.用0.100 0 mol·L－1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2＋2S2O32- ===2I－＋S4O62-)，指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。
在此过程中：
①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为___________________________________________________。
②玻璃液封装置的作用是___________________________________________________________________。
③V中加入的指示剂通常为________，滴定至终点的现象是________________________________________。
④测得混合气中ClO2的质量为________g。
（4）用ClO2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是________(填标号)。
a．明矾 b．碘化钾 c．盐酸 d．硫酸亚铁
【答案】（1）2∶1
（2）①NH4Cl＋2HCl3H2↑＋NCl3　②Cl－、OH－ ③c
（3）①2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋4H2O＋2Cl－　②吸收残余的二氧化氯气体　
③淀粉溶液　溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变　④0.027 00　
（4）d
【解析】(1)反应中Na2SO3、KClO3分别作还原剂和氧化剂，根据反应前后Na2SO3、KClO3中硫和氯元素的化合价升降数相等，二者的物质的量比为1∶2。(2)①根据图示可知，电解时NH4Cl与盐酸反应生成H2和NCl3，根据化合价变化，化学方程式为NH4Cl＋2HCl3H2↑＋NCl3。②NaClO2与NCl3在溶液中发生氧化还原反应，即6NaClO2＋NCl3＋3H2O===6ClO2↑＋NH3↑＋3NaCl＋3NaOH，即X中含有的阴离子是Cl－和OH－。③可用浓硫酸吸收NH3，水和饱和食盐水既能溶解NH3，也能溶解ClO2，碱石灰不能吸收NH3。(3)①在酸性条件下ClO2将I－氧化为单质I2，同时本身被还原成Cl－。②玻璃液封装置能吸收残余的ClO2气体。③可用淀粉溶液作指示剂，淀粉溶液遇I2呈蓝色，当I2恰好完全反应时，溶液中蓝色褪去，且保持半分钟内溶液颜色不再发生变化。④根据①和Ⅴ中离子方程式可得到关系式2ClO2～5I2～10Na2S2O3，结合滴定中消耗0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液20.00 mL，可求出ClO2的质量为0.027 00 g。(4)亚氯酸盐具有氧化性，宜用FeSO4除去。KI和盐酸与其反应分别生成I2和Cl2，不符合饮用水的要求。
1．【2017·承德模拟】下列叙述中正确的是
A．碘易升华，所以要保存在有铁盖旋紧的密闭容器中
B．液溴应保存在磨口玻璃塞棕色细口试剂瓶中，并加少量水进行水封
C．碘易溶于酒精，所以可用酒精从碘水中将碘萃取出来
D．用加热的方法可将NaHCO3中混有的少量碘除去
【答案】B
【解析】碘易与铁发生反应，不能用有铁盖的容器保存碘，A错误；酒精与水互溶，不能够从碘水中将碘萃取出来，C错误；加热时NaHCO3会分解生成Na2CO3、H2O和CO2，D错误。
2．【2017届山西省曲沃中学月考】下列氯化物中，不能用金属和氯气直接反应制得的是
A．CuCl2 B．FeCl2 C．MgCl2 D．KCl
【答案】B
【解析】Fe与Cl2反应生成FeCl3，不能用金属铁与Cl2反应来制备FeCl2，故选B项。
3．【2017届河北景县中学摸底】下列不能使有色布条褪色的物质是
A．氯水 B．次氯酸钠溶液
C．漂白粉溶液 D．氯化钙溶液
【答案】D
【解析】A项氯水含有次氯酸，次氯酸具有漂白性，能使有色布条褪色；B项次氯酸钠溶液能产生次氯酸(ClO－水解)，次氯酸具有漂白性，能使有色布条褪色；C项漂白粉溶液能产生次氯酸，次氯酸具有漂白性，能使有色布条褪色；D项氯化钙溶液没有氧化性，不能漂白，不能使有色布条褪色。
4．【2017·长治模拟】下列有关Ca(ClO)2溶液的叙述正确的是
A．该溶液中，K+、Cl-、HCOOH、I-可以大量共存
B．与Na2SO3反应的离子方程式：ClO-+ SO32-SO42-+Cl-
C．不可使用pH试纸测定该溶液的pH
D．1 L 0.1 mol·L-1该溶液和足量的CO2充分反应，产生10 g沉淀
【答案】C
【解析】ClO-、I-发生氧化还原反应，不能大量共存，A错误；与Na2SO3反应的离子方程式为Ca2++ClO-+ SO32-CaSO4↓+Cl-，B错误；溶液具有漂白性，则不可使用pH试纸测定该溶液的pH，可选pH计测定，C正确；和足量的CO2充分反应，生成碳酸氢钙和HClO，则不能生成沉淀，D错误。
5．【2017·湘潭模拟】向某含有SO32-、SiO32-、CO32-、Br-、Na+的溶液中缓慢通入Cl2直至过量，下列对该反应过程的判断不正确的是
A．整个过程共发生2个氧化还原反应 B．所有阴离子的浓度都发生了变化
C．溶液的颜色发生了变化 D．反应过程中既有气体产生，也有沉淀产生
【答案】A
【解析】选A。共发生了氯气氧化SO32-、Br-2个氧化还原反应，另外还存在氯气和水的反应，A错误；SO32-可以被氯气氧化为硫酸根离子；SiO32-和氯水中的盐酸反应生成硅酸沉淀；Br-被氯气氧化为溴单质；CO32-和氯水中的盐酸反应生成二氧化碳气体，所有阴离子的浓度都发生了变化，B正确；通过以上分析知，反应前溶液呈无色，反应后有溴单质生成，溴水呈橙色，所以溶液由无色变为橙色，C正确；由B可知生成硅酸沉淀和二氧化碳气体，D正确。
6．【2017届衡水中学二调】氯气性质的微型实验装置如图所示，①是浓盐酸，⑧是高锰酸钾，②至⑦是滤纸条，依次滴有品红溶液、石蕊试液、淀粉KI试液、Na2S溶液、KBr溶液、含KSCN的FeCl2几种溶液，实验时滴几滴浓盐酸，下列说法错误的是
A．产生氯气的离子方程式：16H＋＋10Cl－＋2MnO4-===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O
B．⑦处变血红色，是因为2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3
C．②褪色，③处先变红后褪色，⑤处出现淡黄色固体
D．④处变蓝，⑥处变橙红，能说明氧化性：Cl2>Br2>I2
【答案】D
【解析】浓盐酸与KMnO4反应可产生Cl2，④处变蓝，可说明氧化性Cl2>I2，⑥处变橙红，可说明Cl2>Br2，该实验不能说明氧化性Br2>I2，D项错误。
7．【2017届江西崇义模拟】将氯水分别滴入下列溶液中，由实验现象得出的结论正确的是
选项
氯水滴入下列溶液中
实验现象
结论
A
滴有KSCN的FeCl2溶液
变红
Cl2具有还原性
B
KI-淀粉溶液
变蓝色
Cl2具有氧化性
C
紫色石蕊溶液
先变红后褪色
Cl2具有漂白性
D
滴有酚酞的NaOH溶液
褪色
Cl2具有酸性
【答案】B
【解析】氯水滴入有KSCN的FeCl2溶液中，氯气能将亚铁离子氧化为铁离子，铁离子遇KSCN溶液变红，则氯气具有氧化性，A项错误；氯水滴入KI-淀粉溶液，氯气能将碘离子氧化为碘单质，碘单质遇淀粉变蓝。则氯气具有氧化性，B项正确；氯水滴入紫色石蕊溶液中，氯气和水反应生成盐酸和次氯酸，H＋使石蕊变红，次氯酸使其褪色，则次氯酸具有漂白性，而干燥的氯气不具有漂白性，C项错误；氯水滴入有酚酞的NaOH溶液中，氯气和水反应生成酸，再发生酸碱中和，NaOH被反应掉，则颜色褪去，而氯气本身不能电离出氢离子，不具有酸性，D项错误。
8．【2017·怀化模拟】将0.03 mol Cl2缓缓通入含0.02 mol H2SO3和0.02 mol HBr的混合溶液中，此过程中(溶液的体积视为不变)溶液中的c(H＋)与Cl2用量的关系示意图是
【答案】A
【解析】还原性：H2SO3>HBr，且H2SO3部分电离，而HBr为强电解质，全部电离，通入Cl2溶液中先发生反应Cl2＋H2SO3＋H2O===2HCl＋H2SO4，溶液中c(H＋)增大，溶液酸性增强，当H2SO3完全反应后，再通入Cl2发生反应Cl2＋2HBr===2HCl＋Br2，溶液中c(H＋)几乎不变，故溶液酸性几乎不变，结合题给数据，可知A项正确。
9．【2017届保定市高阳中学模拟】下列有关NaClO和NaCl混合溶液的叙述正确的是
A．该溶液中，H＋、NH4+、SO42-、Br－可以大量共存
B．该溶液中，Ag＋、K＋、NO3-、CH3CHO可以大量共存
C．向该溶液中滴入少量FeSO4溶液，反应的离子方程式为2Fe2＋＋ClO－＋2H＋===Cl－＋2Fe3＋＋H2O
D．向该溶液中加入浓盐酸，每产生1 mol Cl2，转移电子约为6.02×1023个
【答案】D
【解析】酸性条件下ClO－、Br－与H＋发生反应，不能共存，A项错误；Ag＋与Cl－反应，不能大量共存，CH3CHO与ClO－发生氧化还原反应，不能大量共存，B项错误；NaClO溶液具有强氧化性和碱性，Fe2＋被氧化为Fe3＋，Fe3＋与ClO－发生双水解生成Fe(OH)3沉淀，C项错误；混合液中加入浓盐酸发生反应：ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O，每生成1 mol Cl2转移1 mol电子，D项正确。
10．【2017届河南安阳一中模拟】某溶液中含有的溶质是FeBr2、FeI2，若先向该溶液中通入一定量的氯气，再向反应后的溶液中滴加KSCN溶液，溶液变为红色，则下列叙述正确的是
①原溶液中的Br－一定被氧化　②通入氯气之后，原溶液中的Fe2＋一定有部分或全部被氧化　③不能确定通入氯气后的溶液中是否存在Fe2＋　④若取少量所得溶液，再加入CCl4溶液充分振荡，静置、分液，向上层溶液中加入足量AgNO3溶液，只产生白色沉淀，说明原溶液中的I－、Fe2＋、Br－均被完全氧化
A．①②③ B．②③④ C．①③④ D．①②③④
【答案】B
【解析】还原性：I－>Fe2＋>Br－，向含有溶质FeBr2、FeI2的溶液中通入Cl2，再向反应后的溶液中加入KSCN溶液，溶液变为红色，说明溶液中含有Fe3＋，有Fe2＋被氧化，则I－已被氧化，Br－是否被氧化不能判断，故①错，②、③正确；取少量所得溶液加入足量AgNO3溶液，只产生白色沉淀，说明原溶液中I－、Fe2＋、Br－均被氧化，④正确，故选B项。
11．【2017·衡阳模拟】有关物质存在如图所示的转化关系(部分产物已省略)。通常C为气体单质，G为紫黑色固体单质。实验室中，常用固体E在B的催化下加热制取气体单质H。
请回答下列问题：
（1）写出A、E、F、G的化学式：A________、E________、F________、G________。
（2）反应①的化学方程式为_________________________________________________。
（3）反应②的离子方程式为_________________________________________________。
（4）写出另外一种实验室制取H的化学方程式：______________________________。
【答案】（1）HCl　KClO3　KCl　I2
（2）MnO2＋4HCl(浓) MnCl2＋Cl2↑＋2H2O
（3）6I－＋ClO3-＋6H＋===3I2＋Cl－＋3H2O
（4）2H2O22H2O＋O2↑或2KMnO4K2MnO4＋MnO2＋O2↑(其他合理答案也可)
【解析】由C＋D―→F＋G且由题给信息知G为I2，C为气体，可知C应为Cl2，则可知A为HCl，B为MnO2，由B可知E应为KClO3，F为KCl，H为O2，D为KI。故反应①为MnO2＋4HCl(浓) MnCl2＋Cl2↑＋2H2O，②的离子方程式为6I－＋ClO3-＋6H＋===3I2＋Cl－＋3H2O，O2可用分解双氧水或加热分解KMnO4来制取，2H2O22H2O＋O2↑或2KMnO4K2MnO4＋MnO2＋O2↑。
12．【2017·聊城模拟】实验室通常用MnO2与浓盐酸反应制取氯气。现用下列有关装置先制取干燥、纯净的氯气，后进行有关性质实验。试根据下列有关装置回答有关问题。
（1）上述装置中各仪器从左至右的连接顺序为A接____接____接____接____接____接G。
（2）E装置的作用是______________________，D中的现象为_______________________，B中的现象为________________________。
（3）写出相关反应的离子方程式：A中____________________________________________，G中___________________________________________。
（4）某温度下，将Cl2通入NaOH溶液中，反应得到含有ClO－与ClO3-物质的量之比为1∶1的混合液，反应的化学方程式是__________________________________________________。
（5）报纸报道了多起卫生间清洗时，因混合使用“洁厕灵”（主要成分是盐酸）与“84消毒液”（主要成分是NaClO）发生氯气中毒的事件。试根据你的化学知识分析，原因是（用离子方程式表示）_______________。
【答案】（1）E　F　C　D　B
（2）除去氯气中的氯化氢气体　湿润的有色布条褪色　无色溶液变黄色(或棕色)溶液
（3）MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O
（4）4Cl2＋8NaOH===6NaCl＋NaClO3＋NaClO＋4H2O
（5）Cl－＋ClO－＋2H＋===Cl2↑＋H2O
【解析】(1)A为Cl2的发生装置，制得的Cl2中含有HCl和水蒸气，可用饱和食盐水除去HCl，用浓H2SO4除去水蒸气，除杂后获得干燥纯净的Cl2，检验Cl2性质时，Cl2应通入装有干燥的红布条的装置，后通入装有湿润的红布条的装置，各仪器从左到右的连接顺序为A→E→F→C→D→B→G。(2)E装置中装有饱和食盐水，其作用是除去HCl，D中Cl2与水反应生成HClO；HClO具有漂白作用能使湿润红布条褪色，B中发生反应Cl2＋2I－===I2＋2Cl－，现象为无色溶液变黄色(或棕色)溶液。(3)装置A中制备Cl2，反应的离子方程式为MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O。G中吸收Cl2，Cl2与NaOH溶液反应的离子方程式为Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O。(4)设ClO－、ClO3-的物质的量分别为1 mol、1 mol， O－， O3-，根据电子守恒Cl2得电子的物质的量为6 mol，即有6 mol ―→6 mol ，据此配平反应的化学方程式为4Cl2＋8NaOH===6NaCl＋NaClO3＋NaClO＋4H2O。(5)洁厕灵(主要成分是盐酸)和84消毒液(主要成分是NaClO)反应产生Cl2，根据电子守恒及质量守恒配平离子方程式为Cl－＋ClO－＋2H＋===Cl2↑＋H2O。

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