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2018年全国卷高考化学复习专题突破《水溶液中的离子平衡》
一、电离平衡及应用
1.弱电解质只进行微弱电离,发生电离的弱电解质及产生的离子都是少量的,同时注意考虑水的电离.
如0.1 mol/L的氨水中,由于存在以下弱电解质的电离平衡即NH3·H2O NH＋OH－、H2O H＋＋OH－,所以溶液中微粒浓度的关系为c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋).21世纪教育网版权所有
2.多元弱酸的电离分步进行,主要以第一步电离为主;而多元弱碱的电离则一步到位.
如H2S溶液中,由于存在以下的电离平衡即H2S HS－＋H＋、HS－ S2－＋H＋、H2O H＋＋OH－,所以溶液中微粒浓度关系为c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－).www.21-cn-jy.com
3.影响弱电解质电离平衡的常见因素分析(以CH3COOH CH3COO－＋H＋ △H>0为例)
条件 条件变化 平衡移动方向 c(H＋) CH3COOH的电离程度 H＋的数目n(H＋) Ka
温度 升高温度 正向 增大 增大 增多 增大
浓度 加水稀释 正向 减小 增大 增多 不变
加冰醋酸 正向 增大 减小 增多
电解质 加盐酸或通入HCl气体 逆向 增大 减小 增多
加NaOH(s) 正向 减小 增大 减少
加入CH3COONH4(s) 逆向 减小 减小 减少
加入能与弱电解质发生化学反应的物质 加入金属Mg、CaCO3、NaHCO3等 正向 减小 增大 减少
4.①相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较
比较项目 c(H＋) 酸性 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的量 开始与金属反应的速率
一元强酸 小 相同 小 少 相同
一元弱酸 大 大 多
②相同体积、相同物质的量浓度的一元强酸与一元弱酸的比较
比较项目 c(H＋) 酸性 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的量 开始与金属反应的速率
一元强酸 大 强 相同 相同 大
一元弱酸 小 弱 小
5.溶液酸碱性判断的最根本的标准是比较溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小,而pH＝7或c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1,仅仅是在室温下的特例,因此在使用pH判断溶液酸碱性时,要特别注意温度条件.
6.溶液pH计算的一般思维模型
7.滴定曲线问题
(1)抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合.
(2)抓“恰好”反应点,生成什么溶质,溶液呈什么性,是什么因素造成的.
(3)抓溶液“中性”点,生成什么溶质,哪种反应物过量或不足.
(4)抓反应“过量”点,溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量.
二、盐类的水解
1.盐类水解的规律
水解规律 盐的类型 原理分析
有弱才水解,无弱不水解 强酸弱碱盐 弱碱阳离子与水电离出的OH－结合生成对应的弱碱,溶液呈酸性即c(H＋)>c(OH－)
强碱弱酸盐 弱酸阴离子与水电离出的H＋结合生成对应的弱酸,溶液呈碱性即c(H＋)越弱越水解,都弱都水解 弱酸弱碱盐 弱酸阴离子对应的酸越弱,水解程度越大,弱碱阳离子对应的碱越弱,水解程度越大;弱酸阴离子、弱碱阳离子分别与水电离出的H＋和OH－结合,生成相应的弱酸和弱碱,两种水解相互促进,溶液的酸碱性取决于两种离子水解程度的相对大小
谁强显谁性,两弱不一定 弱酸酸式盐 弱酸的酸式酸根既能水解又能电离,溶液的酸碱性就取决于其水解程度和电离程度的相对大小,即
2.影响盐类水解的因素
(1)决定性因素—盐的性质:越弱越水解
(2)外因(①温度:升高温度,水解程度变大②浓度:稀释盐溶液促进水解,但溶液中c(H＋)或c(OH－)减小③外加酸碱:外加酸碱能促进或抑制盐的水解,比如水解呈酸性的盐溶液,若加碱,就会中和溶液中的H＋,使平衡向水解方向移动而促进水解;若加酸则会抑制水解),下面就具体分析不同条件对FeCl3和CH3COONa水解平衡移动的影响情况:21教育网
A.Fe3++3H2O 3H＋+Fe(OH)3 (△H>0)
移动方向 H＋数目 pH Fe3+的水解程度 现象
升高温度 向右 增多 降低 增大 颜色变深(黄色→红棕色)
加HCl 向左 增多 降低 减小 颜色变浅
加H2O 向右 增多 升高 增大 颜色变浅
加Mg粉 向右 减少 升高 增大 红褐色沉淀,无色气体
加NaHCO3 向右 减少 升高 增大 红褐色沉淀,无色气体
加少量NaF 向右 减少 升高 增大 颜色变深
加少量NaOH 向右 减少 升高 增大 红褐色沉淀
B.CH3COO-+H2O CH3COOH+OH－
c(CH3COO-) c(CH3COOH) c(OH－) c(H＋) pH 水解程度
升温 降低 升高 升高 降低 升高 升高
加水 降低 降低 降低 升高 降低 升高
加醋酸 升高 升高 降低 升高 降低 降低
加醋酸钠 升高 升高 升高 降低 升高 降低
加HCl 降低 升高 降低 升高 降低 升高
加NaOH 升高 降低 升高 降低 升高 降低
3.盐类水解离子方程式的书写
(1)多元弱酸盐的水解分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解的离子方程式,如Na2CO3水解的离子方程式:CO＋H2O HCO＋OH－.2·1·c·n·j·y
(2)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完,如FeCl3水解的离子方程式:
Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋.
(3)能完全水解的离子组(即能发生双水解反应的离子组),由于水解程度较大,书写时要用“===”“↑”“↓”等,如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式:Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑.
知识拓展:
①常见的能发生双水解反应的离子有:Al3+与CO32-、HCO3-、AlO2-,NH4+与AlO2-、SiO32-等.
②NH4+遇到CO32-、HCO3-、HS-、S2-等时,水解会相互促进,但反应仍不完全,应用“ ”连接.
4.溶液中的三个守恒
(1)电荷守恒规律
电解质溶液中,所有阳离子所带正电荷数目的总和=所有阴离子所带负电荷数目的总和.如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO,它们存在如下关系:c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－).【来源：21·世纪·教育·网】
(2)物料守恒规律
电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,粒子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的.
c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)质子守恒规律
电解质溶液中,电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数.如Na2CO3溶液中质子守恒关系可以用图示分析如下:21·世纪*教育网
由得失氢离子守恒可得:c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3).
5.溶液中微粒浓度的比较方法
(1)对多元弱酸溶液,可根据多元弱酸的分级电离来分析判断.比如H3PO4溶液,各离子浓度的大小顺序为:c(H＋)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-).21*cnjy*com
(2)对多元弱酸的正盐溶液,可根据弱酸跟的分布水解来分析判断.比如Na2CO3溶液中,各离子浓度大小顺序为:c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋).【出处：21教育名师】
(3)不同溶液中同一离子浓度的大小比较,要考虑溶液中其他离子对该离子的影响.比如0.1mol/L的①NH4HSO4②NH4Cl③CH3COONH4④(NH4)2SO4溶液中c(NH4＋)的大小顺序为④>①>②>③.
(4)混合溶液中各离子浓度的大小比较(根据电离程度和水解程度的相对大小分析)
①分子的电离程度大于相应离子的水解程度.比如等物质的量浓度的NH4Cl与NH3H2O的混合液中,c(NH4＋)>c(Cl-)>c(OH－)>c(H＋);等物质的量浓度的CH3COOH与CH3COONa的混合液中,c(CH3COO-)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－).21教育名师原创作品
②分子的电离程度小于相应离子的水解程度.比如在0.1mol/L的NaCN和0.1mol/L的HCN的混合液中,各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋).
③两种溶液混合后若发生化学反应,则先考虑化学反应,再考虑水解或电离的问题.比如将0.2mol/L的CH3COONa溶液与0.1mol/L的HCl溶液等体积混合后时,由于发生化学反应HCl+CH3COONa=CH3COOH+NaCl,所以混合液实际上是NaCl、CH3COOH、CH3COONa的混合溶液且三者的浓度相等.由于CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,所以各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(H＋)>c(OH－).
补充:分析溶液中微粒浓度关系的思维模型
三、沉淀溶解平衡及应用
1.沉淀溶解平衡常数——溶度积
(1)表达式:对于溶解平衡MmAn(s) mMn＋(aq)＋nAm－(aq)　
Ksp＝[c(Mn＋)]m·[c(Am－)]n。
(2)意义:溶度积(Ksp)反映了物质在水中的溶解能力.
(3)影响因素:溶度积常数只与难溶性电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关.
2.溶度积的应用
通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积(Qc)的相对大小,判断难溶电解质在给定条件下能否生成或溶解:21*cnjy*com
当Qc>Ksp时,溶液为过饱和溶液,沉淀析出.
当Qc＝Ksp时,溶液为饱和溶液,处于平衡状态.
当Qc3.Ksp的应用注意事项
(1)用溶度积直接比较难溶电解质的溶解能力时,物质的类型(如AB型、A2B型、AB2型等)必须相同.
(2)对于同类型物质,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强;当一种离子和其他几种离子都可能产生沉淀时,Ksp越小,沉淀越容易生成.
(3)对于不同类型的物质,当Ksp相差不大时不能直接作为比较依据,如常温下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10,Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12,不能判断前者溶解度大.
(4)沉淀的转化过程中一般是溶解度大的易转化为溶解度小的,但也可以使溶解度小的沉淀转化成溶解度大的沉淀,如用饱和Na2CO3溶液浸泡重晶石(BaSO4)可制备溶于酸的钡盐BaCO3.
真题练习
1.298 K时,在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是(　　)www-2-1-cnjy-com
A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH)=c(Cl－)=c(H＋)=c(OH－) D．N点处的溶液中pH<12
2.(2014·新课标全国卷Ⅰ)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4 D．若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯
考点1:滴定曲线分析及应用
1.(2016·河北石家庄调研)用0.1 mol/L NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol/L H2A溶液,溶液的pH与NaOH溶液的体积关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．A点溶液中加入少量水:增大
B．B点:c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)
C．C点:c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)
D．水电离出来的c(OH－):B>D
2.常温下,向40.00 mL 0.1 mol·L－1 MOH溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸,混合溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示。下列推断正确的是(　　)
A．MOH是强电解质
B．a点对应的溶液中:c(Cl－)>c(M＋)>c(OH－)>c(H＋)
C．b点对应的溶液中:c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．曲线上任意点所对应的溶液中都有c(H＋)＝c(OH－)＋c(MOH)
3.25 ℃时,用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四种金属离子(M2＋),所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋) 的关系如图所示.下列说法正确的是(　　)
A．Ksp(CuS)约为1.0×10－20
B．向Cu2＋浓度为10－5 mol·L－1的废水中加入ZnS粉末,会有CuS沉淀析出
C．向100 mL浓度均为10－5 mol·L－1的Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋的混合溶液中逐滴加入10－4 mol·L－1的Na2S溶液,Zn2＋先沉淀
D．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)
4.(2016·天津高考)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是(　　)
A．三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD
B．滴定至P点时，溶液中:c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7时，三种溶液中:c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
考点2:溶液中离子平衡的影响因素
1.常温下,下列有关电解质溶液的叙述中错误的是(　　)
A．某H2SO4溶液中＝1.0×10－8,由水电离出的c水(H＋)＝1×10－11 mol·L－1
B．将0.02 mol·L－1盐酸与0.02 mol·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合后,溶液pH约为12
C．将一定体积稀盐酸与稀氨水混合,当溶质为NH3·H2O和NH4Cl时,溶液的pH≥7
D．向0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴滴加0.1 mol·L－1稀盐酸,溶液中c(HCO)先增大后减小
2.25 ℃时,用蒸馏水稀释1 mol/L醋酸,下列各项始终保持增大趋势的是(　　)
A．　　 B．
C． D． c(H＋)·c(CH3COO－)
3.(2015·广东高考)一定温度下,水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是(　　)
A．升高温度,可能引起由c向b的变化
B．该温度下,水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化
4.(2016·湖北武汉调研)浓度均为0.1 mol/L、体积均为V0的HX、HY溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)
A．HX、HY都是弱酸,且HX的酸性比HY的弱
B．常温下,由水电离出的c(H＋)·c(OH－)：aC．相同温度下,电离常数K(HX)：a>b
D．当lg＝3时,若同时微热两种溶液(不考虑HX、HY和H2O的挥发),则减小
5.常温下,下列有关说法正确的是(　　)
A．将pH＝2的盐酸和pH＝5的稀硫酸等体积混合,混合液的pH＝3.5
B．将pH＝11的NaOH溶液和pH＝13的Ba(OH)2溶液等体积混合,混合液的pH＝12
C．将pH＝2的H2X溶液稀释至原来的1 000倍,得到混合溶液的pH＝5
D．将pH＝1的盐酸和0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液等体积混合,混合液的pH＝12.7
考点3:离子浓度大小的比较
1.T ℃时,某浓度醋酸钠溶液的pH＝10,下列说法一定正确的是(　　)
A．溶液中由水电离出的c(OH－)＝1×10－10 mol·L－1
B．溶液中存在:c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14 mol2·L－2
C．溶液中存在:c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(CH3COOH)
D．溶液中存在:c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)
2.下列溶液中粒子的物质的量浓度关系一定正确的是(　　)
A．常温下,pH＝9的NaHA溶液:c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
B．Na2CO3溶液:c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na＋)
C．向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液显碱性:
c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．浓度均为0.1 mol·L－1的HF溶液与KF溶液等体积混合:c(F－)＋c(HF)＝0.2 mol·L－1
3.常温下,用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法不正确的是(　　)
A．点①所示溶液中:c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
B．点②所示溶液中:c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C．点③所示溶液中:c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
D．滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)
4.向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 mol选项 n(CO2)/mol 溶液中离子的物质的量浓度
A 0 c(Na＋)>c(AlO)＋c(OH－)
B 0.01 c(Na＋)>c(AlO)>c(OH－)>c(CO)
C 0.015 c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
D 0.03 c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
5.PC类似PH,是指极稀溶液中,溶质物质的量浓度的常用负对数值.如某溶液溶质的物质的量浓度为1×10－3 mol·L－1,则该溶液中溶质的PC＝－lg(1×10－3)＝3。下列表达正确的是(　　)【版权所有：21教育】
A．中性溶液中,PC(H＋)＋PC(OH－)＝14
B．PC(H＋)＝5的H2S溶液中,c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1
C．PC(OH－)＝a的氨水,稀释10倍后,其PC(OH－)＝b,则a＝b－1
D．PC(OH－)＝3的NaOH溶液,稀释100倍,其PC(OH－)＝5
6.25 ℃时,在50 mL 0.1 mol·L－1的盐酸中逐滴加入0.2 mol·L－1的氨水,溶液pH随所加氨水的体积变化曲线如图.下列说法正确的是(　　)
A．在A、B之间任意一点都满足:c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
B．在B点:a>25，且c(Cl－)＝c(NH)＝c(H＋)＝c(OH－)
C．在C点:c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
D．在D点:c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＋c(H＋)
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2018年全国卷高考化学复习专题突破《水溶液中的离子平衡》
一、电离平衡及应用
1.弱电解质只进行微弱电离,发生电离的弱电解质及产生的离子都是少量的,同时注意考虑水的电离.
如0.1 mol/L的氨水中,由于存在以下弱电解质的电离平衡即NH3·H2O NH＋OH－、H2O H＋＋OH－,所以溶液中微粒浓度的关系为c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋).21世纪教育网版权所有
2.多元弱酸的电离分步进行,主要以第一步电离为主;而多元弱碱的电离则一步到位.
如H2S溶液中,由于存在以下的电离平衡即H2S HS－＋H＋、HS－ S2－＋H＋、H2O H＋＋OH－,所以溶液中微粒浓度关系为c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－).www.21-cn-jy.com
3.影响弱电解质电离平衡的常见因素分析(以CH3COOH CH3COO－＋H＋ △H>0为例)
条件 条件变化 平衡移动方向 c(H＋) CH3COOH的电离程度 H＋的数目n(H＋) Ka
温度 升高温度 正向 增大 增大 增多 增大
浓度 加水稀释 正向 减小 增大 增多 不变
加冰醋酸 正向 增大 减小 增多
电解质 加盐酸或通入HCl气体 逆向 增大 减小 增多
加NaOH(s) 正向 减小 增大 减少
加入CH3COONH4(s) 逆向 减小 减小 减少
加入能与弱电解质发生化学反应的物质 加入金属Mg、CaCO3、NaHCO3等 正向 减小 增大 减少
4.①相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较
比较项目 c(H＋) 酸性 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的量 开始与金属反应的速率
一元强酸 小 相同 小 少 相同
一元弱酸 大 大 多
②相同体积、相同物质的量浓度的一元强酸与一元弱酸的比较
比较项目 c(H＋) 酸性 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的量 开始与金属反应的速率
一元强酸 大 强 相同 相同 大
一元弱酸 小 弱 小
5.溶液酸碱性判断的最根本的标准是比较溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小,而pH＝7或c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1,仅仅是在室温下的特例,因此在使用pH判断溶液酸碱性时,要特别注意温度条件.
6.溶液pH计算的一般思维模型
7.滴定曲线问题
(1)抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合.
(2)抓“恰好”反应点,生成什么溶质,溶液呈什么性,是什么因素造成的.
(3)抓溶液“中性”点,生成什么溶质,哪种反应物过量或不足.
(4)抓反应“过量”点,溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量.
二、盐类的水解
1.盐类水解的规律
水解规律 盐的类型 原理分析
有弱才水解,无弱不水解 强酸弱碱盐 弱碱阳离子与水电离出的OH－结合生成对应的弱碱,溶液呈酸性即c(H＋)>c(OH－)
强碱弱酸盐 弱酸阴离子与水电离出的H＋结合生成对应的弱酸,溶液呈碱性即c(H＋)越弱越水解,都弱都水解 弱酸弱碱盐 弱酸阴离子对应的酸越弱,水解程度越大,弱碱阳离子对应的碱越弱,水解程度越大;弱酸阴离子、弱碱阳离子分别与水电离出的H＋和OH－结合,生成相应的弱酸和弱碱,两种水解相互促进,溶液的酸碱性取决于两种离子水解程度的相对大小
谁强显谁性,两弱不一定 弱酸酸式盐 弱酸的酸式酸根既能水解又能电离,溶液的酸碱性就取决于其水解程度和电离程度的相对大小,即
2.影响盐类水解的因素
(1)决定性因素—盐的性质:越弱越水解
(2)外因(①温度:升高温度,水解程度变大②浓度:稀释盐溶液促进水解,但溶液中c(H＋)或c(OH－)减小③外加酸碱:外加酸碱能促进或抑制盐的水解,比如水解呈酸性的盐溶液,若加碱,就会中和溶液中的H＋,使平衡向水解方向移动而促进水解;若加酸则会抑制水解),下面就具体分析不同条件对FeCl3和CH3COONa水解平衡移动的影响情况:21教育网
A.Fe3++3H2O 3H＋+Fe(OH)3 (△H>0)
移动方向 H＋数目 pH Fe3+的水解程度 现象
升高温度 向右 增多 降低 增大 颜色变深(黄色→红棕色)
加HCl 向左 增多 降低 减小 颜色变浅
加H2O 向右 增多 升高 增大 颜色变浅
加Mg粉 向右 减少 升高 增大 红褐色沉淀,无色气体
加NaHCO3 向右 减少 升高 增大 红褐色沉淀,无色气体
加少量NaF 向右 减少 升高 增大 颜色变深
加少量NaOH 向右 减少 升高 增大 红褐色沉淀
B.CH3COO-+H2O CH3COOH+OH－
c(CH3COO-) c(CH3COOH) c(OH－) c(H＋) pH 水解程度
升温 降低 升高 升高 降低 升高 升高
加水 降低 降低 降低 升高 降低 升高
加醋酸 升高 升高 降低 升高 降低 降低
加醋酸钠 升高 升高 升高 降低 升高 降低
加HCl 降低 升高 降低 升高 降低 升高
加NaOH 升高 降低 升高 降低 升高 降低
3.盐类水解离子方程式的书写
(1)多元弱酸盐的水解分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解的离子方程式,如Na2CO3水解的离子方程式:CO＋H2O HCO＋OH－.2·1·c·n·j·y
(2)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完,如FeCl3水解的离子方程式:
Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋.
(3)能完全水解的离子组(即能发生双水解反应的离子组),由于水解程度较大,书写时要用“===”“↑”“↓”等,如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式:Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑.
知识拓展:
①常见的能发生双水解反应的离子有:Al3+与CO32-、HCO3-、AlO2-,NH4+与AlO2-、SiO32-等.
②NH4+遇到CO32-、HCO3-、HS-、S2-等时,水解会相互促进,但反应仍不完全,应用“ ”连接.
4.溶液中的三个守恒
(1)电荷守恒规律
电解质溶液中,所有阳离子所带正电荷数目的总和=所有阴离子所带负电荷数目的总和.如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO,它们存在如下关系:c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－).【来源：21·世纪·教育·网】
(2)物料守恒规律
电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,粒子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的.
c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)质子守恒规律
电解质溶液中,电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数.如Na2CO3溶液中质子守恒关系可以用图示分析如下:21·世纪*教育网
由得失氢离子守恒可得:c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3).
5.溶液中微粒浓度的比较方法
(1)对多元弱酸溶液,可根据多元弱酸的分级电离来分析判断.比如H3PO4溶液,各离子浓度的大小顺序为:c(H＋)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-).21*cnjy*com
(2)对多元弱酸的正盐溶液,可根据弱酸跟的分布水解来分析判断.比如Na2CO3溶液中,各离子浓度大小顺序为:c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋).【出处：21教育名师】
(3)不同溶液中同一离子浓度的大小比较,要考虑溶液中其他离子对该离子的影响.比如0.1mol/L的①NH4HSO4②NH4Cl③CH3COONH4④(NH4)2SO4溶液中c(NH4＋)的大小顺序为④>①>②>③.
(4)混合溶液中各离子浓度的大小比较(根据电离程度和水解程度的相对大小分析)
①分子的电离程度大于相应离子的水解程度.比如等物质的量浓度的NH4Cl与NH3H2O的混合液中,c(NH4＋)>c(Cl-)>c(OH－)>c(H＋);等物质的量浓度的CH3COOH与CH3COONa的混合液中,c(CH3COO-)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－).21教育名师原创作品
②分子的电离程度小于相应离子的水解程度.比如在0.1mol/L的NaCN和0.1mol/L的HCN的混合液中,各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋).
③两种溶液混合后若发生化学反应,则先考虑化学反应,再考虑水解或电离的问题.比如将0.2mol/L的CH3COONa溶液与0.1mol/L的HCl溶液等体积混合后时,由于发生化学反应HCl+CH3COONa=CH3COOH+NaCl,所以混合液实际上是NaCl、CH3COOH、CH3COONa的混合溶液且三者的浓度相等.由于CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,所以各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(H＋)>c(OH－).
补充:分析溶液中微粒浓度关系的思维模型
三、沉淀溶解平衡及应用
1.沉淀溶解平衡常数——溶度积
(1)表达式:对于溶解平衡MmAn(s) mMn＋(aq)＋nAm－(aq)　
Ksp＝[c(Mn＋)]m·[c(Am－)]n。
(2)意义:溶度积(Ksp)反映了物质在水中的溶解能力.
(3)影响因素:溶度积常数只与难溶性电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关.
2.溶度积的应用
通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积(Qc)的相对大小,判断难溶电解质在给定条件下能否生成或溶解:21*cnjy*com
当Qc>Ksp时,溶液为过饱和溶液,沉淀析出.
当Qc＝Ksp时,溶液为饱和溶液,处于平衡状态.
当Qc3.Ksp的应用注意事项
(1)用溶度积直接比较难溶电解质的溶解能力时,物质的类型(如AB型、A2B型、AB2型等)必须相同.
(2)对于同类型物质,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强;当一种离子和其他几种离子都可能产生沉淀时,Ksp越小,沉淀越容易生成.
(3)对于不同类型的物质,当Ksp相差不大时不能直接作为比较依据,如常温下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10,Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12,不能判断前者溶解度大.
(4)沉淀的转化过程中一般是溶解度大的易转化为溶解度小的,但也可以使溶解度小的沉淀转化成溶解度大的沉淀,如用饱和Na2CO3溶液浸泡重晶石(BaSO4)可制备溶于酸的钡盐BaCO3.
真题练习
1.298 K时,在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是(　　)www-2-1-cnjy-com
A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH)=c(Cl－)=c(H＋)=c(OH－) D．N点处的溶液中pH<12
D　[A项用0.10 mol·L－1盐酸滴定20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水,二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl,应选用甲基橙作指示剂.B项当V(HCl)＝20.0 mL时,二者恰好完全反应生成NH4Cl,此时溶液呈酸性,而图中M点溶液的pH＝7,故M点对应盐酸的体积小于20.0 mL,C项M点溶液呈中性,则有c(H＋)＝c(OH－);据电荷守恒可得c(H＋)+c(NH)＝c(OH－)+c(Cl－),则有c(NH)＝c(Cl－),此时溶液中离子浓度关系为c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－).D项NH3·H2O为弱电解质,部分发生电离,N点时V(HCl)＝0,此时氨水的电离度为1.32%,则有c(OH－)＝0.10 mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3 mol·L－1,c(H＋)＝＝ mol/L≈7.58×10－12 mol·L－1,故N点处的溶液中pH<12.]2-1-c-n-j-y
2.(2014·新课标全国卷Ⅰ)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4 D．若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯
A　[A.由题图可知,随着温度升高,溴酸银的溶解度逐渐增大,因此AgBrO3的溶解是吸热过程.B.温度越高物质的溶解速率越快.C.由溶解度曲线可知,60 ℃时AgBrO3的溶解度约为0.6 g，则其物质的量浓度约为0.025 mol·L－1,AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)·c(BrO)＝0.025×0.025≈6×10－4.D.若KNO3中含有少量AgBrO3,可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液,再冷却结晶获得KNO3晶体,而AgBrO3留在母液中.]
考点1:滴定曲线分析及应用
1.(2016·河北石家庄调研)用0.1 mol/L NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol/L H2A溶液,溶液的pH与NaOH溶液的体积关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．A点溶液中加入少量水:增大
B．B点:c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)
C．C点:c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)
D．水电离出来的c(OH－):B>D
D　[向H2A溶液中加入少量水,H2A、H＋的浓度均减小,＝＝,则增大,故A正确;10 mL 0.1 mol/L NaOH溶液与10 mL 0.1 mol/L H2A溶液反应恰好生成NaHA,此时溶液呈酸性,HA－的电离程度大于其水解程度,所以B点有c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－),故B正确;根据电荷守恒,c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－),C点溶液呈中性，所以c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－),故C正确;D点H2A与氢氧化钠恰好反应生成Na2A,A2－水解促进水的电离,B点为NaHA溶液,HA－电离使溶液呈酸性,抑制水的电离,所以水电离出来的c(OH－):B2.常温下,向40.00 mL 0.1 mol·L－1 MOH溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸,混合溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示。下列推断正确的是(　　)
A．MOH是强电解质
B．a点对应的溶液中:c(Cl－)>c(M＋)>c(OH－)>c(H＋)
C．b点对应的溶液中:c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．曲线上任意点所对应的溶液中都有c(H＋)＝c(OH－)＋c(MOH)
C　[A项,从图像中起点的pH和MOH溶液的浓度知,MOH是弱电解质,错误;B项,a点对应的溶液中:c(M＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋),错误;C项,b点时,二者恰好完全中和生成MC,MCl水解,溶液呈酸性,溶液中离子浓度关系为c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－),正确;D项,只有b点对应的溶液中,存在质子守恒式:c(H＋)＝c(OH－)＋c(MOH),错误.]
3.25 ℃时,用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四种金属离子(M2＋),所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋) 的关系如图所示.下列说法正确的是(　　)
A．Ksp(CuS)约为1.0×10－20
B．向Cu2＋浓度为10－5 mol·L－1的废水中加入ZnS粉末,会有CuS沉淀析出
C．向100 mL浓度均为10－5 mol·L－1的Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋的混合溶液中逐滴加入10－4 mol·L－1的Na2S溶液,Zn2＋先沉淀
D．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)
B　[根据CuS对应的点(－25，－10)计算.c(S2－)＝10－25 mol·L－1.c(Cu2＋)＝10－10 mol·L－1.故Ksp(CuS)＝c(S2－)·c(Cu2＋)＝10－25×10－10＝10－35,A项错误:图上的点越向右.说明c(S2－)越大.同理.图上的点越向上.说明c(M2＋)越大,故Ksp(CuS)4.(2016·天津高考)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是(　　)
A．三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD
B．滴定至P点时，溶液中:c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7时，三种溶液中:c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
C　[根据起点pH:HAHB>HD,根据酸性越强,酸的电离常数越大,则KHA>KHB>KHD,故A项正确;P点时根据横坐标中和百分数为50%知c(HB)∶c(NaB)＝1∶1,根据纵坐标pH<7知酸的电离程度大于盐的水解程度,故B项正确;根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)和pH＝7知c(Na＋)＝c(A－),同理c(Na＋)＝c(B－)、c(Na＋)＝c(D－),根据中和原理知溶液显中性时需要的NaOH的量不同,故c(Na＋)不相同,则c(A－)、c(B－)、c(D－)三者不相同,C项错误;当中和百分数都达到100%时,溶液为NaA、NaB、NaD的混合物，则c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋),即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋),D项正确.]
考点2:溶液中离子平衡的影响因素
1.常温下,下列有关电解质溶液的叙述中错误的是(　　)
A．某H2SO4溶液中＝1.0×10－8,由水电离出的c水(H＋)＝1×10－11 mol·L－1
B．将0.02 mol·L－1盐酸与0.02 mol·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合后,溶液pH约为12
C．将一定体积稀盐酸与稀氨水混合,当溶质为NH3·H2O和NH4Cl时,溶液的pH≥7
D．向0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴滴加0.1 mol·L－1稀盐酸,溶液中c(HCO)先增大后减小
C　[A项,结合Kw进行计算,c(H＋)＝10－3 mol·L－1,则水电离的c水(H＋)＝c(OH－)＝1×10－11 mol·L－1,正确;B项,等体积混合后c(OH－)＝ mol·L－1＝0.01 mol·L－1,正确;D项,Na2CO3溶液中滴加稀盐酸,发生反应依次为:CO＋H＋===HCO、HCO＋H＋===CO2↑＋H2O,故c(HCO)先增大后减小,正确;C项,氨水和稀盐酸混合,当溶质为NH3·H2O和NH4Cl时,因两者相对量的不同,溶液的pH可能大于7、可能等于7也可能小于7,错误.]
2.25 ℃时,用蒸馏水稀释1 mol/L醋酸,下列各项始终保持增大趋势的是(　　)
A．　　 B．
C． D． c(H＋)·c(CH3COO－)
A　[稀释过程中,c(CH3COO－)和c(H＋)减小,c(OH－)增大,故A项正确;加水稀释,CH3COOH对水的抑制效果减弱,故c(H＋)减小幅度小于c(CH3COO－),减小;＝,稀释过程中c(H＋)减小,故C项错误;稀释过程中,c(CH3COO－)和c(H＋)均减小,故c(CH3COO－)·c(H＋)减小,故D项错误.]
3.(2015·广东高考)一定温度下,水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是(　　)
A．升高温度,可能引起由c向b的变化
B．该温度下,水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化
C　[A.c点溶液中c(OH－)>c(H＋),溶液呈碱性,升温,溶液中c(OH－)不可能减小.B.由b点对应c(H＋)与c(OH－) 可知,Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14.C.FeCl3溶液水解显酸性,溶液中c(H＋)增大,因一定温度下水的离子积是常数,故溶液中c(OH－)减小,因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化.D.c点溶液呈碱性,稀释时c(OH－)减小,同时c(H＋)应增大,故稀释溶液时不可能引起由c向d的转化.]
4.(2016·湖北武汉调研)浓度均为0.1 mol/L、体积均为V0的HX、HY溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)
A．HX、HY都是弱酸,且HX的酸性比HY的弱
B．常温下,由水电离出的c(H＋)·c(OH－)：aC．相同温度下,电离常数K(HX)：a>b
D．当lg＝3时,若同时微热两种溶液(不考虑HX、HY和H2O的挥发),则减小
B　[根据题图分析,当lg＝0时,HX溶液的pH>1,说明HX部分电离,为弱电解质,HY溶液的pH＝1,说明其完全电离,为强电解质,A错误;酸或碱抑制水的电离，酸中的氢离子浓度越小,其抑制水电离的程度越小,根据题图分析,b点溶液中氢离子浓度小于a点,则水的电离程度a5.常温下,下列有关说法正确的是(　　)
A．将pH＝2的盐酸和pH＝5的稀硫酸等体积混合,混合液的pH＝3.5
B．将pH＝11的NaOH溶液和pH＝13的Ba(OH)2溶液等体积混合,混合液的pH＝12
C．将pH＝2的H2X溶液稀释至原来的1 000倍,得到混合溶液的pH＝5
D．将pH＝1的盐酸和0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液等体积混合,混合液的pH＝12.7
D　[常温下,水的离子积Kw＝1×10－14.A项,混合液中c(H＋)＝≈5×10－3 mol·L－1,pH≈2.3,错误.B项,c(OH－)＝≈0.05 mol·L－1,c(H＋)＝＝ mol·L－1＝2×10－13 mol·L－1,pH≈12.7,错误.C项,若H2X为强酸,则稀释后溶液的pH＝5;若H2X为弱酸,则稀释后溶液的pH<5，错误.D项,c(OH－)＝＝0.05 mol·L－1,c(H＋)＝＝ mol·L－1＝2×10－13 mol·L－1,pH≈12.7,正确.]21·cn·jy·com
考点3:离子浓度大小的比较
1.T ℃时,某浓度醋酸钠溶液的pH＝10,下列说法一定正确的是(　　)
A．溶液中由水电离出的c(OH－)＝1×10－10 mol·L－1
B．溶液中存在:c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14 mol2·L－2
C．溶液中存在:c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(CH3COOH)
D．溶液中存在:c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)
D　[醋酸钠溶液中水的电离平衡受到促进,A项错误;只有在25 ℃时,才有c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14 mol2·L－2,B项错误;溶液中粒子浓度由大到小的顺序应为c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋),C项错误;根据物料守恒知,D项正确.]
2.下列溶液中粒子的物质的量浓度关系一定正确的是(　　)
A．常温下,pH＝9的NaHA溶液:c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
B．Na2CO3溶液:c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na＋)
C．向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液显碱性:
c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．浓度均为0.1 mol·L－1的HF溶液与KF溶液等体积混合:c(F－)＋c(HF)＝0.2 mol·L－1
B　[pH＝9的NaHA溶液呈碱性,说明HA－的水解程度大于其电离程度,故c(H2A)>c(A2－)，A项错误;B项等式可整理为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－),符合电荷守恒,B项正确;刚开始向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液时,c(OH－)>c(HCOO－),C项错误;等体积混合后,c(F－)＋c(HF)＝0.1 mol·L－1,D项错误.]
3.常温下,用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法不正确的是(　　)
A．点①所示溶液中:c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
B．点②所示溶液中:c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C．点③所示溶液中:c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
D．滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)
D　[点①所示溶液的溶质为等物质的量的CH3COONa和CH3COOH,所以c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋),A选项正确;点②所示溶液的pH＝7,说明c(H＋)＝c(OH－),由电荷守恒可得:c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－),则c(CH3COO－)＝c(Na＋),B选项正确;点③所示溶液表示氢氧化钠与醋酸恰好完全反应,溶质只有CH3COONa,根据物料守恒得:c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋),C选项正确;滴定过程中始终存在电荷守恒:c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－),D项中c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)表明c(H＋)＋c(Na＋)>c(CH3COO－)＋c(OH－),不符合电荷守恒,D选项错误.]
4.向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 mol选项 n(CO2)/mol 溶液中离子的物质的量浓度
A 0 c(Na＋)>c(AlO)＋c(OH－)
B 0.01 c(Na＋)>c(AlO)>c(OH－)>c(CO)
C 0.015 c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
D 0.03 c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
D　[A.当n(CO2)=0时,根据电荷守恒,c(H＋)+c(Na＋)=c(AlO)+c(OH－),所以c(Na＋)c(CO)>c(AlO)>c(OH－),B项错误.C.当n(CO2)＝0.015 mol时,溶液中溶质为Na2CO3,溶液中离子浓度应为c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO),C项错误.D.当n(CO2)＝0.03 mol时,溶液中溶质为NaHCO3,溶液中离子浓度应为c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋),D项正确.]【来源：21cnj*y.co*m】
5.PC类似PH,是指极稀溶液中,溶质物质的量浓度的常用负对数值.如某溶液溶质的物质的量浓度为1×10－3 mol·L－1,则该溶液中溶质的PC＝－lg(1×10－3)＝3。下列表达正确的是(　　)【版权所有：21教育】
A．中性溶液中,PC(H＋)＋PC(OH－)＝14
B．PC(H＋)＝5的H2S溶液中,c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1
C．PC(OH－)＝a的氨水,稀释10倍后,其PC(OH－)＝b,则a＝b－1
D．PC(OH－)＝3的NaOH溶液,稀释100倍,其PC(OH－)＝5
D　[只有常温下才有pC(H＋)＋pC(OH－)＝14,升高温度时二者之和不等于14,A错误;多元弱酸分步电离,H2S溶液中c(H＋)>c(HS－),B错误;氨水是弱碱,稀释10n倍,pC(OH－)增大值小于n个单位,则a≠b－1,C错误;NaOH溶液稀释102倍,则pC(OH－)增大2个单位,D正确.]21cnjy.com
6.25 ℃时,在50 mL 0.1 mol·L－1的盐酸中逐滴加入0.2 mol·L－1的氨水,溶液pH随所加氨水的体积变化曲线如图.下列说法正确的是(　　)
A．在A、B之间任意一点都满足:c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
B．在B点:a>25，且c(Cl－)＝c(NH)＝c(H＋)＝c(OH－)
C．在C点:c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
D．在D点:c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＋c(H＋)
D　[选项A,由图像可知,起始时溶液中盐酸过量,溶液中c(H＋)>c(NH),错误.选项B,B点溶液呈中性,则氨水略过量,a>25,但此时c(Cl－)＝c(NH)>c(H＋)＝c(OH－),错误.选项C,在C点氨水过量,则:c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋),错误.选项D,由物料守恒:c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)和电荷守恒:c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)即可得:c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＋c(H＋),正确.]
21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
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